DE588785C

DE588785C - Process for the production of high-quality resinous masses from butadiene hydrocarbons

Info

Publication number: DE588785C
Application number: DE1930588785D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Bock; Eduard Tschunkur
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-12-09
Filing date: 1930-12-09
Publication date: 1933-11-27

Description

Verfahren zur Herstellung von hochwertigen harzartigen Massen aus Butadienkohlenwasserstoffen Durch das. Patent 570 980 wird ein Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Massen durch Polymerisation von Erythren und seinen Homologen in Gegenwart von Olefinbenzol unter Schutz gestellt, wobei die zur Kautschukdarstellung geeigneten Kohlenwasserstofhe im überschuß angewendet werden.A process for the production of high-quality resinous materials from Butadienkohlenwasserstoffen By. Patent 570,980 a method for the production of rubbery materials by polymerization of Erythren and its homologues in the presence of Olefinbenzol is placed under protection, wherein the form suitable for rubber representation Kohlenwasserstofhe be used in excess.

Es. wurde nun gefunden, daß man Harze mit wertvollen- Eigenschaften dadurch erhalten kann, daß man Mono- oder Polyolefinbenzole von der Art des Styrols,, Divinylbenzols usw. sowie deren Kern- bzw. Sieitenketteuhomologen mit' den zur Kautschukdarstellung geeigneten Kohlenwasserstoffen, wie Erythren und seinen Homologen, zusammen polymerisiert oder daß man Gemische der teilweise polymerisierten Kohlenwasserstoffe oder Gemische von nur teilweise polymerisierten Olefubenzolen mit Kautschukkohlenwasserstoffen oder von teilweise polymerisierten Kautschukkohlenwasserstoffen mit Olefinbenzolen weiter polymerisiert, wobei die Olefinbenzole oder ihre unfertigen Polymerisate im überschuß vorhanden sein müssen. Bei der Polymerisation dieser Gemische polymerisieren die verschiedenen Polymerisationskomponenten auf eine noch nicht völlig geklärte Art und Weise zu neuartigen Mischpolymerisaten zusammen, die völlig andere Eigenschaften besitzen als die z. B. auf mechanische Weise aus den fertigen Polym@erisaten hergestellten Mischungen. Sie unterscheiden sich von diesen u. a. durch verschiedene Löslichkeit und durch. ihre mechanischen Eigensichaften. So besitzen z. B. die in der beschriebenen Art hergestellten Mischpolymeris,ate die Sprödigkeit der Olefinbenzolharze nicht und zeichnen sich vor diesen durch höhere Elastizität aus, so daß sie z. B. für Preß- und Spritzmassen sowie für Lache, Textilhilfsprodukte usw. verwendet werden können.It. it has now been found that one can obtain resins with valuable properties can be obtained by using mono- or polyolefin benzenes of the styrene type ,, Divinylbenzene etc. as well as their core or chain chain homologues with 'the rubber representation suitable hydrocarbons, such as erythrene and its homologues, polymerized together or mixtures of the partially polymerized hydrocarbons or mixtures of only partially polymerized olefin with rubber hydrocarbons or of partially polymerized rubber hydrocarbons with olefin benzenes further polymerized, the olefin benzenes or their unfinished polymers must be available in excess. When polymerizing these mixtures polymerize the various polymerization components to a not yet fully clarified Way to create novel copolymers with completely different properties own than the z. B. produced in a mechanical manner from the finished Polym @ erisaten Mixtures. They differ from these inter alia. by different solubility and through. their mechanical properties. So have z. B. in the described The type of copolymer produced did not ate the brittleness of olefin benzene resins and are distinguished from these by higher elasticity, so that they can, for. B. for Molding and injection molding compounds as well as for pool, textile auxiliary products, etc. are used can.

Durch die Variationsfähigkeit des Polymerisationsverfahrens sowie der Mischungsbestandteile lassen sich eine große Zahl neuer wertvoller gemischter Harze herstellen, die dem jeweiligen praktischen VerwenditnCszweck gut angepaßt werden können.Due to the variability of the polymerization process as well the mixture components can be a large number of new more valuable of mixed resins which are well suited to the respective practical purpose can be customized.

Die genannten Mischpolymerisate können z. B. nach dem Wärmeverfahren. durch einfaches Erhitzen mit oder ohne Zusatz von Katalysatoren, wie z. B. Sauerstoff oder sauerstoffabspaltende Verbindungen, oder nach verschiedenen Emulsionsverfahren mit verschi@edensten Emulgierungsmitteln mit oder ohne weitere die Polymerisation beeinflussende Zusätze, -wie Oxydationsmittel, neutrale oder saure Elektrolyte, Metalloxyde usw., hergestellt werden, wobei die Polymerisationsbedingungen in weiten Grenzen variiert werden können. Hierdurch lassen sich voneinander abweichende Modifikationen der gemischten Harze herstellen.The copolymers mentioned can, for. B. after the heating process. by simply heating with or without the addition of catalysts, such as. B. Oxygen or oxygen-releasing compounds, or by various emulsion processes with various emulsifying agents with or without further polymerization influencing additives, such as oxidizing agents, neutral or acidic electrolytes, Metal oxides, etc., are prepared, the polymerization conditions in wide Limits can be varied. This allows modifications that differ from one another of the mixed resins.

Durch die französische Patentschrift 676424 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunstmassen beschrieben, welches gekennzeichnet ist durch die Verwendung von Vinylhalogemdeti 'm Verbindung mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie z. B. Butadien. Die so erhältlichen Polymerisate sind leicht löslich in organischen Lösungsmitteln und sind insbesondere für die Lackindustrie von Wert. Demgegenüber entstehen nach dem vorliegenden Verfahren Kunstharze, welche verhältnismäßig s ,chwer löslich in organischen Lösungsmitteln, dagegen sehr beständig gegenüber chemischem Angriff sind. Sie sind somit sehr geeignet zur Herstellung geformter Kunstmassen.By the French patent 676424 is a method for Manufacture of artificial masses described, which is characterized by the use of vinyl halide compounds with other polymerizable compounds, such as z. B. butadiene. The polymers obtainable in this way are readily soluble in organic compounds Solvents and are of particular value to the paint industry. In contrast the present process produces synthetic resins which are relatively s, heavy soluble in organic solvents, but very resistant to chemicals Attack are. They are therefore very suitable for the production of molded synthetic materials.

Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung synthetischer kautschukartiger Produkte, welches darin besteht, daß man Styrol in Gegenwart auspolymer@sierter synthetischer Kautschuke polymerisiert (französische Patentschrift 459 134). Abgesehen davon, daß es sich bei, diesem Verfahren um die Herstellung kautschukartiger Produkte handelt, ist es gegenüber dem Verfahren dieser Patentschrift kennzeichnend für das vorliegende Verfahren, daß die zu verwendenden Komponenten der Mischung stets noch polymerisationsfähig sein müssen. Beispiel i Eine Mischung von 135 Gewichtsteilen Styrol und 15 Gewichtsteilen Butadien wird mit i o Gewichtsteilen stearinsaurem Natrium und 5 Gewichtsteilen Wasser 5 bis 7 Tage bei etwa 6o bis 70° unter Bewegung oder in Ruhelage polymerisiert. Man erhält in quantitativer Ausbeute lein hartes Polymerisat, das im Gegensatz zu dem reinen Styrolpolymerisat in Benzol nur quellbar und nicht löslich ist. Das Polymeri,sat ist nicht spröde und elastischer als das auf die gleiche Weise hergestellte Styrolpolym.erisat.A method for producing synthetic rubber-like is also known Products which consist in polymerizing out styrene in the presence of polymerized synthetic rubbers (French patent specification 459 134). Apart from that that this process involves the manufacture of rubbery products it is characteristic of the process of this patent specification present process that the components of the mixture to be used still remain must be polymerizable. Example i A mixture of 135 parts by weight Styrene and 15 parts by weight of butadiene are mixed with 10 parts by weight of stearic acid Sodium and 5 parts by weight of water for 5 to 7 days at about 60 to 70 ° with movement or polymerized in the resting position. Lein hard one is obtained in quantitative yield Polymer which, in contrast to the pure styrene polymer, only swells in benzene and is not soluble. The Polymeri, sat is not brittle and more elastic than that styrene polymer produced in the same way.

Wenn man bei obigem Ansatz i 5o Gewichtsteile Wasser verwendet, so erhält man in wenigen Tagen einen künstlichen Latex, aus dem das Mischpolymerisat auf bekannte Art und Weise koaguliert und abgeschieden werden kann. Beispiel 2 Eine Mischung von 13ö Gewichtsteilen Styrol und -o Gewichtsteilen Butadien wird bei ioo bis i2o° etwa 2 Tage lang polymerisiert. Man :erhält in, quantitativer Ausbeute ein helles, glasiges Polymerisat, welches in aromatischen Kohlenwasserstoffen fast unlöslich ist, dagegen eine sehr gute Bieständigkeit gegenüber chemischen Agenzien besitzt und sich insbesondere zur Verarbeitung auf geformte Preßmassen der verschiedensten Art eignet. Beispiel 3 Eine Mischung von 6o Gewichtsteilen a-Methylstyrol und 4o Gewichtsteilen 2 # 3-Dimethylbutadien wird mit 2 Gewichtsteilen Benzoylsuperoxyd bei etwa i 5o' einige Tage polymerisiert. Man erhält ein schwer biegsames Polymerisat, welches etwas löslicher in aromatischen: Kohlenwasserstoff.en als das Produkt des Beispiels 2 ist, jedoch ebenfalls eine sehr gute Beständigkeit gegen chemische Agenzien besitzt:If one uses i 50 parts by weight of water in the above approach, so in a few days you get an artificial latex from which the copolymer is made can be coagulated and deposited in a known manner. Example 2 One Mixture of 130 parts by weight of styrene and -o parts by weight of butadiene is used at ioo polymerized to i2o ° for about 2 days. One receives: in quantitative yield a light, glassy polymer, which in aromatic hydrocarbons almost is insoluble, but has a very good resistance to chemical agents possesses and is particularly suitable for processing on shaped molding compounds of the most varied Kind of suitable. Example 3 A mixture of 6o parts by weight of α-methylstyrene and 4o Parts by weight of 2 # 3-dimethylbutadiene are mixed with 2 parts by weight of benzoyl peroxide polymerized for a few days at about 15o '. A polymer that is difficult to bend is obtained, which is somewhat more soluble in aromatic hydrocarbons than the product of the Example 2 is, however, also very good resistance to chemical agents owns:

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process according to patent 570 980 for the production of copolymers from. Butadiene hydrocarbons or their unfinished polymers and olefin benzenes or their unfinished polymers, characterized in that the mono- or polyolefin benzenes, their core or side chain homologues or their semi-polymers are used in excess.