DE588177C

DE588177C - Method for hardening proteinoplasts

Info

Publication number: DE588177C
Application number: DE1930588177D
Authority: DE
Inventors: Dr Henri Dumont
Original assignee: Int Galalith Ges Hoff & Co
Current assignee: Int Galalith Ges Hoff & Co
Priority date: 1930-09-08
Filing date: 1930-09-08
Publication date: 1933-11-14
Also published as: ES122397A1; GB377205A; FR713991A

Description

Verfahren zum Härten von Proteinoplasten Bei der üblichen Fabrikation von Proteinoplasten wird Casein in wenig angefeuchtetem Zustande durch Preßknetung ohne wesentliche Veränderung des Ausgangsgutes zu einer gleichmäßigen Masse verarbeitet, diese zu Blöcken, Platten, Stäben oder sonstigen Formkörpern verpreßt und alsbald, um ihnen eine hörnartige Beschaffenheit zu geben, durch Einlegen in eine Formaldehydlösung gehärtet. Die Härtung findet nur sehr langsam statt; sie dauert bei stärkeren Platten, Stäben oder sonstigen Formkörpern 6 Monate und länger. Die Masse ist schon an sich sehr dicht; das Eindringen der Formaldehydlösung wird aber noch besonders durch die Wirkung derselben auf die äußeren Schichten erschwert. Durch Zusatz von Formaldehydlösung zu dem Casein schon bei Herstellung der Masse läßt sich der Härtungsvorgang nicht abkürzen, weil dann die Einwirkung auf. das Casein zu schnell erfolgt und keine gute plastische zusammenhängende Masse erhalten wird, die zur Herstellung eines guten Kunsthorns notwendig ist. Der Vorschlag, das lange Zeit in Anspruch nehmende Formaldehydhärtebad durch Zusatz von Formaldehyd bei Herstellung der Masse in der Weise entbehrlich zu machen, daß zugleich mit dem Formaldehyd chemische Verbindungen zugesetzt werden, z. B. Sulfitsalze, durch welche die Einwirkung des Formaldehyds auf das Casein etwas verlangsamt wird, hat sich nicht als brauchbar erwiesen, ebensowenig wie der Vorschlag, bei der Herstellung der Masse Verbindungen zuzusetzen, aus denen allmählich Formaldehyd abgespalten wird. Das Formaldehydhärtebad ist und bleibt erforderlich, wenn es darauf ankommt, ein Kunsthorn . bester Beschaffenheit herzustellen.Method of hardening proteinoplasts In the usual fabrication of proteinoplasts, casein in a slightly moistened state is made by press kneading processed into a uniform mass without any significant change in the initial material, these are pressed into blocks, plates, rods or other shaped bodies and immediately, to give them a horn-like texture by soaking them in a formaldehyde solution hardened. The hardening takes place very slowly; it lasts with stronger plates, Rods or other shaped bodies 6 months and longer. The mass is in itself very close; the penetration of the formaldehyde solution is still particularly through their effect on the outer layers is made more difficult. By adding formaldehyde solution The hardening process cannot be applied to the casein during the manufacture of the mass abbreviate, because then the effect on. the casein occurs too quickly and none good plastic coherent mass is obtained, which is necessary for the production of a good synthetic horn is necessary. The proposal, the one that took a long time Formaldehyde hardening bath by adding formaldehyde when producing the mass in the Way to make dispensable that at the same time with the formaldehyde chemical compounds be added, e.g. B. sulfite salts, through which the action of formaldehyde to which casein is slowed down a bit has not proven useful, nor has it been found to be useful like the proposal to add compounds from which to make the mass formaldehyde is gradually split off. The formaldehyde hardening bath is and remains required, when it comes down to it, an artificial horn. of the best quality.

Es sind nun Arbeiten und Versuche angestellt worden, um den in dem Formaldehydbade stattfindenden Härtungsvorgank zu beschleunigen. Dabei ist gefunden worden, daß dieser Zweck in einer für die Technik brauchbaren und wertvollen Weise erreicht wird, wenn die Einwirkung der Formaldehydlösung auf die Proteinoplasten im Härtebad in Gegenwart von Salzen stattfindet, die den osmotischen Durchdringungsvorgang beschleunigen, ohne dabei das Casein zu verändern, also gegen diese indifferent sind. Zu diesem Zwecke eignen sich indifferente wasserlösliche Alkalisalze einschließlich der Ammonsalze und auch Erdalkalisalze. Nach dem Ergebnis der bisherigen Versuche sind es besonders die Chloride, welche sich als Durchhärtungsbeschleuniger wirksam erweisen.Work and experiments have now been made in order to obtain the Formaldehyde bath to accelerate the hardening process taking place. It is found that this purpose has been achieved in a way that is useful and valuable for technology is achieved when the action of the formaldehyde solution on the proteinoplast takes place in the hardening bath in the presence of salts, which the osmotic penetration process takes place accelerate without changing the casein, so indifferent to it are. Indifferent water-soluble alkali salts, including, are suitable for this purpose the ammonium salts and also alkaline earth salts. According to the result of previous attempts it is especially the chlorides that are effective as hardening accelerators prove.

Es kommt weniger darauf an, wie die Gegenwart-dieser Salze erreicht wird; beispielsweise kann man so verfahren, daß man die in üblicher Weise hergestellten Proteinoplasten zunächst mit der Lösung der betreffenden Salze behandelt und nach dem Eindringen von iSälzlösung i'das Formaldehydhärtebad .bringt. Man kann aber auch das Härtemittel @ und' die"'Sälzet gleichzeitig im Härtebade auf die Proteinoplasten einwirken lassen. Am besten erreicht man jedoch die Beschleunigung der Durchhärtung in der Weise, daß man die Salze oder deren Lösung mit dem Casein bei der Anfeuchtung desselben mischt, also schon bei Herstellung der Proteinoplaste diesen die erforderliche Menge der Salze zusetzf und die Massen unmittelbar anschließend in das Formaldehydbad legt. Mit dem Zusatz der Salze können gleichzeitig auch Formaldehyd abspaltende Härtemittel zugesetzt werden; die eigentliche Durchhärtung findet jedoch auch dann erst durch die Einwirkung des Härtebades statt.It matters less how the presence-achieved these salts will; for example, one can proceed in such a way that the prepared in the usual way Proteinoplasts first with the solution of the concerned Salts treated and after the penetration of the salt solution i 'brings the formaldehyde hardening bath. But you can also use the hardening agent @ and 'the "' Sälzet in the hardening bath at the same time let act on the proteinoplasts. However, the best way to achieve this is to accelerate the hardening in such a way that the salts or their solution with the casein it mixes when it is moistened, i.e. already during the production of the proteinoplasts add the required amount of the salts to these and the masses immediately afterwards in the formaldehyde bath. With the addition of the salts, formaldehyde can also be used at the same time separating hardeners are added; the actual hardening takes place however even then only through the action of the hardening bath.

Die Beschleunigung der Durchhärtung kann noch dadurch gefördert werden, daß für den Durchhärtungsvorgang katalytisch wirkende Substanzen zusammen mit den die Durchhärtung beschleunigenden. Salzen zugefügt werden; als Katalysatoren haben sich geringe Mengen Säuren oder auch geringe Mengen Alkalien als. wirksam erwiesen.The acceleration of the hardening process can be promoted by that for the curing process catalytically active substances together with the accelerating hardening. Salts are added; as catalysts small amounts of acids or small amounts of alkalis as. proven effective.

Die Massen aus Casein werden in der Regel unter Verwendung von Wasser zum Anfeuchten des Ausgangsgutes hergestellt; das Wasser kann aber auch in bekannter Weise durch andere Flüssigkeiten, z.B. durch ,Aceton, verdünnten Spiritus u. dgl., bis zu einer begrenzten Menge ersetzt werden. Die als Beschleuniger für die Durchhärtung wirkenden Salze werden in wechselnden, aber immer nur in verhältnismäßig geringen Mengen dem Ausgangsgut zugesetzt. Die Behandlung im Härtebade kann unter gewöhnlichem Druck, unter vermindertem Druck und auch unter erhöhtem Druck ausgeführt werden. Im allgemeinen haben sich aber gegenüber dem Arbeiten bei gewöhnlichem Druck die Verminderung oder Erhöhung des Druckes nicht als besonders vorteilhaft erwiesen, dagegen wird in manchen Fällen die Durchhärtung der Proteinoplasten zweckmäßig durch Anwendung einer erwärmten Formaldehydlösung für das Härtebad beschleunigt. Ausführungsbeispiele i. Die in üblicher Weise durch. Preßknetung von schwach angefeuchtetem Casein hergestellte Masse wird in die Form von runden Stäben von 2o mm Dicke gebracht und alsbald in ein Bad gelegt, das eine etwa 5 °/oige Formaldehydlösung und außerdem auf ioo Teile derselben 5 Teile Ammoniumchlorid enthält. Nach 85 Tagen ist die Härtung vollendet. a Werden die gleichen Stäbe in einem Härtebade ohne den Zusatz von Ammoniumchlorid gehärtet, so dauert die Durchhärtung doppelt so lange.The casein masses are usually made using water produced for moistening the starting material; but the water can also be known in Way through other liquids, e.g. through acetone, diluted alcohol and the like, can be replaced up to a limited quantity. As an accelerator for hardening Acting salts are changing, but always only in relatively small amounts Quantities added to the starting material. Treatment in the hardening bath can be done under the ordinary Pressure, under reduced pressure and also under increased pressure. In general, however, compared to working under normal pressure, the Reducing or increasing the pressure has not proven particularly beneficial, on the other hand, in some cases the hardening of the proteinoplasts is expedient Use of a heated formaldehyde solution for the hardening bath accelerates. Embodiments i. Which in the usual way. Press kneading produced from slightly moistened casein The mass is made into the shape of round rods 20 mm thick and immediately turned into A bath was laid which contained a solution of about 5 per cent. formaldehyde and, in addition, to 100 parts the same contains 5 parts of ammonium chloride. Hardening is complete after 85 days. a Are the same rods in a hardening bath without the addition of ammonium chloride hardened, hardening takes twice as long.

2. Dem Casein werden auf ioo Teile 0;5 Teile Alkalichlorid zugefügt, z. B. Natriumchlorid, das Caseingemisch wird dann schwach angefeuchtet und durch Preßknetung zur Masse verarbeitet. Die aus der plastischen Masse hergestellten Platten von 18 mm Dicke werden in ein verdünnte Formaldehydlösung enthaltendes Bad gelegt. Nach 8o Tagen sind _ die Platten durchgehärtet, während sie sonst etwa doppelt so lange im Härtebad liegen müssen, bis : die Durchhärtung erfolgt ist.2. 0; 5 parts of alkali metal chloride are added to the casein to 100 parts, z. B. sodium chloride, the casein mixture is then slightly moistened and through Press kneading processed into mass. The plates made from the plastic mass 18 mm thick are placed in a bath containing dilute formaldehyde solution. After 80 days the panels are fully cured, while otherwise they are about twice as high must lie in the hardening bath for a long time until: the hardening has taken place.

3. Es wird; wie unter 2 angegeben, verfahren, nur mit dem Unterschied, daß dem Härtebad auf ioo Teile der verdünnten Formaldehydlösung o,5 Milchsäure zugesetzt wird. Die Durchhärtung wird in der gleichen Weise beschleunigt, wie unter 2 angegeben.3. It will; proceed as indicated under 2, only with the difference, that the hardening bath to 100 parts of the dilute formaldehyde solution 0.5 added lactic acid will. The curing is accelerated in the same way as indicated under 2.

q.. Das Casein wird bei Herstellung der Masse mit der zum Anfeuchten dienenden Flüssigkeit, in welcher 0,4 % Calciumchlorid und o,1 °/o Milchsäure gelöst sind, innig vermischt und die Mischung durch Preßknetung zur Masse verarbeitet; aus der Masse werden Platten von 18 mm Dicke hergestellt, die in das verdünnte Formaldehydlösung enthaltende Härtebad gelegt werden. Nach etwa 8o Tagen sind die Platten durchgehärtet. Auch bei dieser Arbeitsweise wird die Zeitdauer der Durchhärtung gegenüber der sonst üblichen Zeit erheblich abgekürzt.q .. The casein is used to moisten the mass with the preparation Serving liquid in which 0.4% calcium chloride and 0.1% lactic acid are dissolved are intimately mixed and the mixture processed by press kneading to form a mass; From the mass, sheets of 18 mm thickness are made, which are immersed in the diluted formaldehyde solution containing hardening bath. After about 80 days the panels are fully cured. In this way of working, too, the time required for full hardening is greater than that otherwise the usual time has been shortened considerably.

Es ist schon ein Verfahren bekannt, nach welchem eine bestimmte Menge Casein (gemeint ist offenbar Milchquark) 12 Stunden unter Zusatz von etwas Wasser eingeweicht und die Mischung darauf in einem bedeckten Topf auf 66 bis 67" C erhitzt wird,. bis eine zähe gummiartige (wasserreiche) Masse entstanden ist. Diese wird in der-. Kälte einem Preßdruck unterworfen, und zwar für längere Zeit, um einen Teil des Wassers auszupressen; der Pxeßrückstand wird zu Tafeln, Röhren, Stangen usw. geformt, diese getrocknet und in ein Gemisch von 3o Gewichtsteilen Formaldehyd, 3 Teilen Chlorcalcium, i Teil Aceton und 45 Teilen Wasser i bis q. Tage gelegt. Die gequollenen Stücke nimmt man dann aus der Flüssigkeit heraus, läßt sie abtrocknen und trocknet bei gelegentlicher Anwendung von Druck, um die gewünschte Form zu erhalten. Die Trocknung dauert 2 bis 6 Monate.A method is already known, according to which a certain amount of casein (apparently milk quark is meant) is soaked for 12 hours with the addition of a little water and the mixture is then heated in a covered pot to 66 to 67 ° C until a viscous, rubbery ( Water-rich) mass has arisen, which is subjected to pressure in the cold, for a longer period of time, in order to squeeze out some of the water; 30 parts by weight of formaldehyde, 3 parts of calcium chloride, 1 part of acetone and 45 parts of water for 1 to q days The swollen pieces are then removed from the liquid, allowed to dry and dried with occasional application of pressure to obtain the desired shape Drying takes 2 to 6 months.

Mit dem vorliegenden Verfahren ist im Gegensatz zu dem vorstehend beschriebenen Verfahren die Herstellung der Proteinoplasten aus schwach angefeuchtetem Casein unnennbar verbunden. Nur eine so hergestellte Caseinmasse gibt bei- richtiger Härtung ein wirklich brauchbares Kunsthorn. Bei dem vorliegenden Verfahren kommt es lediglich darauf an, solche Proteinoplasten, die zur Herstellung wirklich hochwertigen Kunsthorns geeignet sind, durchzuhärten unter Abkürzung der Zeitdauer der Härtung und ohne Nachteil für den Wert des Fertigerzeugnisses.The present method is in contrast to that above described method the production of proteinoplasts from slightly humidified Casein inexpressibly linked. Only a casein mass produced in this way is more accurate Hardening a really usable synthetic horn. In the present case comes it merely aiming at those proteinoplasts that are used to manufacture Really high-quality synthetic horns are suitable for hardening under the abbreviation of Duration of hardening and without detriment to the value of the finished product.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for hardening in a known manner Casein in a moistened state, proteinoplasts produced by press kneading using dilute formaldehyde solution for the hardening bath, characterized in that that to accelerate the hardening the action of the hardening bath in the presence of water-soluble alkali which are indifferent to casein, or alkaline earth salts, irislesonc ere - '' `` the @@ chlorides of the same, takes place. z. Method according to claim. i, thereby characterized in that the salts or their solution in the preparation of the mass with the Casein mixed and the resulting proteinoplasts hardened in a formaldehyde bath will. 3. The method according to claim i and z, characterized in that; that hardening takes place with the participation of small amounts of acids or alkalis.