DE585769C

DE585769C - Process for the chlorination of tin-containing starting materials

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Publication number: DE585769C
Application number: DEA66732D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1928-04-05
Filing date: 1928-05-17
Publication date: 1933-10-14

Description

Verfahren zur Chlorierung zinnhaltiger Ausgangsstoffe Die Erfindung betrifft die Gewinnung der wertvollen Bestandteile aus zinnhaltigen Erzen oder ähnlichen Ausgangsstoffen auf zweckdienlicherem Weg und mit geringeren Kosten als bisher. Die Erfindung ist brauchbar für die Behandlung von Erzen, Konzentraten, Schlacken, Legierungen, Rückständen und fast allen sonstigen zinnhaltigen Materialien, insbesondere für solche Erze oder Konzentrate, die das Zinn in Form von Cassiterit .enthalten wie die überall vorkommenden bekannten, in Gängen anstehenden Zinnerze oder alluvialen Erze oder deren Konzentrate.Process for the chlorination of tin-containing starting materials The invention relates to the extraction of valuable components from tin-containing ores or the like Starting materials in a more expedient way and at lower costs than before. The invention is useful for the treatment of ores, concentrates, slags, Alloys, residues and almost all other tin-containing materials, in particular for those ores or concentrates that contain the tin in the form of cassiterite like the ubiquitous well-known tin ore or alluvial in tunnels Ores or their concentrates.

Das Verfahren gemäß der Erfindung gehört zu derjenigen Verfahrensgruppe, bei der zur Chlorierung ausschließlich gebundenes Chlor dient, indem die zinnführenden Materialien gleichzeitig sowohl mit Chloriden als auch mit einem Reduktionsmittel behandelt werden. Innerhalb dieser Kombination werden gemäß der Erfindung in neuer Weise ausreichende Mengen von Zinkchlorid als Chlorierungsmittel benutzt. Diese in ausreichenden Mengen hinzugesetzten Chloride ermöglichen einen glatten vorteilhaften Verfahrensverlauf. Eine ganz wesentliche Besonderheit des neuen Verfahrens ist aber die in ihm liegende ausgezeichnete Gelegenheit für einen cyclischen Verfahrensbetrieb unter laufender Regeneration und Wiedereinführung der Agentien. Die Abtrennung des Stannochlorids von der Gangmasse erfolgt mittels Destillation oder Auslaugung oder auf beiden Wegen mit anschließender Weiterbehandlung des gebildeten Chlorids zur Gewinnung des Zinns und des Chlors. Die Erfindung erstreckt sich auch auf Kombinationen mit der Behandlung der gebildeten Oxyde oder basischen Salze des Zinks zum Zweck der Wiedergewinnung des Zinkchlorids.The method according to the invention belongs to that group of methods in which only combined chlorine is used for chlorination, in that the tin-carrying Materials simultaneously with both chlorides and a reducing agent be treated. Within this combination are according to the invention in new Wise sufficient amounts of zinc chloride are used as a chlorinating agent. These Chlorides added in sufficient quantities allow a smooth beneficial Course of the proceedings. However, a very important feature of the new process is the excellent opportunity inherent in it for a cyclic process operation with ongoing regeneration and reintroduction of the agents. The separation of the Stannous chloride from the gangue is carried out by means of distillation or leaching or in both ways with subsequent further treatment of the chloride formed Extraction of tin and chlorine. The invention also extends to combinations with the treatment of the formed oxides or basic salts of zinc for the purpose the recovery of zinc chloride.

Das Zinkchlorid kann von außerhalb befindlichen Quellen bezogen und so dem Arbeitsgang des Verfahrens einverleibt werden. Es kann aber auch regenerativ erzeugt werden, entweder außerhalb oder in situ durch Einwirkung von Ammoniumchlorid, durch Elektrolyse oder auf eine andere Weise, wie im folgenden beschrieben: Die Ausführung der Erfindung erfolgt so, daß der in dem Ausgangsmaterial enthaltene Cassiterit oder die sonstigen zinnhaltigen Bestandteile einer Hitzebehandlung unterworfen werden und daß das Ausgangsmaterial mit einem Reduktionsmittel, beispielsweise einem in zerteiltem Zustande befindlichen Metall und Zinkchlorid, gemischt wird. Vorzugsweise wird durch Kohlenstoff, Wasserstoff, Kohlenmonoxyd, Wassergas o. dgl. reduzierter Eisenstaub oder Zink und Zinkchlorid verwendet.The zinc chloride can be obtained from outside sources and thus incorporated into the process. But it can also be regenerative generated, either outside or in situ by exposure to ammonium chloride, by electrolysis or in any other manner as described below: The The invention is carried out so that the contained in the starting material Cassiterite or the other components containing tin subjected to a heat treatment be and that the starting material with a reducing agent, for example a divided metal and zinc chloride, is mixed. Preferably is made by carbon, hydrogen, carbon monoxide, Water gas or similar Like. Reduced iron dust or zinc and zinc chloride used.

Außer den oben angegebenen Vorteilen hat das neue Verfahren den weiteren Vorzug, daß gleicherweise Erze mit ganz niedrigem Zinngehalt (etwa z bis 2 °/o) und sehr zinnreiche Erze (etwa 70 °/a Zinn) mit beinahe quantitativer Ausbeute und mit im wesentlichen den gewöhnlichen Schmelzkosten destillierbar sind. Ferrochlorid und Zinkchlorid sind die einzigen Chloride, die in dieser Weise wirken. Alkali- und Erdalkalichloride vermögen nur bei sehr geringhaltigen Erzen und unter ihrer Verwendung in großem Überschuß etwa vergleichbar quantitativ zu reagieren, sie machen außerdem einen etwaigen cyclischen Verfahrensbetrieb unter diesen Umständen sehr schwerfällig.In addition to the advantages indicated above, the new method has the other The advantage is that ores with a very low tin content (about 2 to 2%) and ores very rich in tin (about 70% / a tin) with almost quantitative yield and can be distilled at essentially the usual melting costs. Ferrochloride and zinc chloride are the only chlorides that act in this way. Alkali- and alkaline earth chlorides are only effective with ores of very low content and below them Use in large excess to react quantitatively roughly comparable to what they do also a possible cyclic process operation under these circumstances cumbersome.

Bei dem neuen Verfahren können Metall und Salz in solchen Mengen angewendet werden, daß sie der folgenden empirischen, den Vorgang nicht notwendig genau beschreibenden Reaktion genügen: Sn02 -,'- Zn -,'- Zn C12 = Sn C12 + 2 Zn0. Der Prozeß kann hinsichtlich dieser Reaktion entweder nach dem trockenen Verfahren oder nach dem schmelzflüssigen Verfahren durchgeführt werden. Bei dem trockenen Verfahren sind alle Materialien gepulvert, und es ist kein großer Überschuß des Chlorids vorhanden. Beim schmelzflüssigen Verfahren wird der Prozeß in einem Flüssigkeitsbade des Zinkchlorids mit oder ohne Beimischungen von Eisenchlorür durchgeführt und von der gleichzeitigen kontinuierlichen oder abwechselnden Regeneration des reagierenden Chlorids begleitet.In the new process, metal and salt can be used in such amounts that they are the following empirical, not necessarily exactly describing the process Reaction is sufficient: Sn02 -, '- Zn -,' - Zn C12 = Sn C12 + 2 Zn0. The process can re this reaction either by the dry process or by the molten process Procedures are carried out. In the dry process, all materials are powdered and there is not a large excess of the chloride. When molten Procedure is the process in a liquid bath of zinc chloride with or without Admixtures of iron chloride carried out and of the simultaneous continuous or accompanied by alternate regeneration of the reacting chloride.

Wenn man nach dem trockenen Verfahren arbeitet, kann man das Gemisch von Erz, Metallstaub und Metallsalz in einem Feinheitsgrad, der einem Sieb von 3o bis roo Maschen auf 2,5q. mm entspricht, in irgendeine geeignete Erhitzungsvorrichtung mit Einrichtungen für Luftabsehluß einbringen. Es ist nicht unbedingt erforderlich, daß das Metall fein zerteilt ist, da die Reaktion auch mit verhältnismäßig großen Stücken vor sich gehen kann. Doch ist eine feine Zerteilung, wenn durchführbar, empfehlenswert.If you use the dry method, you can use the mixture of ore, metal dust and metal salt in a degree of fineness that is a sieve of 3o to roo meshes on 2.5q. mm into any suitable heating device bring in with facilities for air exclusion. It is not absolutely necessary that the metal is finely divided, since the reaction also with relatively large Pieces can go on. But a fine division, if feasible, is recommendable.

Bei der einheitlichen Erhitzung der-genanntän Mischung auf 6oo° bis goo° C bildet sich das Stannochlorid quantitativ; wenn man die Temperatur nicht zu weit steigert, bleibt die Beschickung locker und pulverig und verschlackt oder sintert nicht. Bei q.00° C ist die Reaktion träge, bei 6oo° C geht sie leicht vonstatten, jedoch langsamer als bei 700° oder Soo° C; bei 85o° C verläuft sie sehr schnell, und bei dieser oder etwas höherer Temperatur beginnt für gewöhnlich die Verschlackung oder Sinterung der Gangmasse.With the uniform heating of the-mentioned mixture to 600 ° to goo ° C the stannous chloride is formed quantitatively; if you don't get the temperature increases too much, the feed remains loose and powdery and slagged or does not sinter. At q.00 ° C the reaction is sluggish, at 600 ° C it takes place easily, but slower than at 700 ° or Soo ° C; at 85o ° C it runs very quickly, and at this temperature or slightly higher, slagging usually begins or sintering of the gangue mass.

Eine sehr geeignete Vorrichtung für die Durchführung des Verfahrens ist eine senkrechte Stahlretorte, deren Boden und Deckel geöffnet werden können, um die Beschickung einzuführen und zu entfernen, und die zwecks Abdestillation des Produkts mit einer zu einem Kondensor führenden Öffnung versehen ist. Mit Rücksicht auf die Lebensdauer solcher Retorten ist eine Arbeitstemperatur von 700° C empfehlenswert. Das Eisen solcher Retorten kann teilweise als Reduktionsmetall wirken, und diese können unter Umständen mit einer erneuerbaren Innenbekleidung versehen sein. Die Hitze kann von außen oder von innen mittels geeigneter Einrichtungen und muß allen Teilen der Retorte oder der Beschickung gleichmäßig zugeführt werden. Das Reduktionsmetall und das reagierende Salz sollen in gewissem überschuß über die nach der angegebenen Reaktionsformel erforderlichen Mengen vorhanden sein, wenn eine vollständige Reduktion und Chlorierung des Zinns in einem Arbeitsgang gewünscht wird. Die Höhe des erforderlichen Überschusses hängt von dem Vorhandensein anderer eisen- oder chlorabsorbierender Bestandteile des Erzes ab und muß für ein bestimmtes Material empirisch festgestellt werden.A very suitable device for carrying out the procedure is a vertical steel retort whose bottom and lid can be opened, to introduce and remove the feed, and for the purpose of distilling off the Product is provided with an opening leading to a condenser. With consideration A working temperature of 700 ° C is recommended for the service life of such retorts. The iron of such retorts can partially act as a reducing metal, and these can possibly be provided with a renewable inner lining. the Heat can come from outside or inside by means of suitable devices and must be all Parts of the retort or the loading are fed evenly. The reducing metal and the reacting salt should be in some excess over that specified Reaction formula required quantities to be present when a full reduction and chlorination of the tin in one operation is desired. The amount of required The excess depends on the presence of other iron or chlorine absorbing Components of the ore depend on and must be empirically determined for a specific material will.

An Stelle von Metallen kann man kohlenstoffhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise Kohle oder Knochenkohle, verwenden, vorzugsweise in Gegenwart von etwas Eisen als Katalysator.Instead of metals, carbonaceous reducing agents, such as charcoal or bone charcoal, preferably in the presence some iron as a catalyst.

Das so in den Zwischenräumen der heißen Beschickung gebildete Zinnchlorid wird nach unten oder nach oben durch die Beschickung hindurchgeleitet, tritt fast quantitativ durch eine zu diesem Zwecke vorgesehene Öffnung aus und wird in einem Kondensor aufgefangen. Es ist vollständig in der Stannoform, bei 62o° C flüchtig und schmilzt bei 25o° C.The tin chloride so formed in the interstices of the hot charge is passed down or up through the loading, almost kicks quantitatively through an opening provided for this purpose and becomes in a Condenser caught. It is completely in the stannous form, volatile at 62o ° C and melts at 25o ° C.

Es ist auch auffallend rein, enthält praktisch kein Eisen und kein Arsen und kann leicht mit geringen Kosten auf Zinn und Chlor oder Chlorwasserstoffsäure nach einer der im folgenden beschriebenen Methoden verarbeitet werden. An Stelle des Zinks kann man als Reduktionsmittel das Metall Eisen in der oben angegebenen Reaktion verwenden.It is also remarkably pure, containing virtually no iron and none Arsenic and can easily be made of tin and chlorine or hydrochloric acid at a low cost processed by one of the methods described below. Instead of of zinc can be used as a reducing agent, the metal iron in the above Use reaction.

Zu der Beschickung kann in der Retorte plattenförmiger Schrott von verzinntem Eisenblech hinzugefügt werden, und zwar in so kleinen Stücken, daß er sich gut mit der Beschickung mischen läßt. Das Zinn aus dem Schrott wird dann in Chlorid überführt und gewonnen, während das Eisen als nützliches Reduktionsmittel wirkt. Wenn man so verfährt und die Mengenverhältnisse und Bestandteile der Beschickung gemäß der in der Gleichung i angegebenen Reaktion, jedoch mit einem Überschuß von je iö °/o Metall und Metallchlorid, verwendet, so erhält man aus einer nur aoo g schweren Beschickung Cornwallerz von einem Zinngehalt von i, i 7 %. 92 % des Zinns in Form von einigen Grammen prakisch reinen Stannochloridanhy drids, welches- sich in dem eisernen Austrittsrohr am Boden der Retorte kondensiert. Die Beschickung in der Retorte enthielt nur o,i °/a Zinn. Bei noch sorgfältigerer Arbeit sind zweifellos vorzügliche Resultate auch für die geringwertigsten Erze möglich. Bei Verwendung reicherer Konzentrate von beispielsweise 6 bis io % Zinngehalt erreichte man eine Zinnausbeute von 98 °/o.Plate scrap of tin-plated iron sheet can be added to the charge in the retort, in pieces so small that it can be mixed well with the charge. The tin from the scrap is then converted to chloride and recovered, while the iron acts as a useful reducing agent. If one proceeds in this way and the proportions and constituents of the charge are used according to the reaction given in equation i, but with an excess of 10% each of metal and metal chloride, Cornwall ore with a tin content is obtained from a charge of only aoo g from i, i 7 % . 92 % of the tin in the form of a few grams of practically pure stannous chloride anhydride, which condenses in the iron outlet pipe at the bottom of the retort. The charge in the retort contained only 0.1% tin. With even more careful work, excellent results are undoubtedly possible even for the least valuable ores. When using richer concentrates with a tin content of 6 to 10%, for example, a tin yield of 98% was achieved.

Wenn viel Zinn vorhanden ist, tritt bei Anwendung des oben beschriebenen Verfahrens der größere Teil als flüssiges Stannochlorid am Boden oder am Deckel der Retorte aus und kann in flüssiger Form gesammelt werden.If a lot of tin is present, the application described above occurs Process the greater part as liquid stannous chloride on the bottom or on the lid the retort and can be collected in liquid form.

Den angewendeten Chloridüberschuß kann man, da Zinkchlorid allein bei 735° C flüchtig ist, zusammen mit dem erzeugten Stannochlorid aus der Beschickung abdestillieren, kondensieren und sammeln.The excess chloride used can be used, since zinc chloride alone is volatile at 735 ° C, along with the generated stannous chloride from the feed distill off, condense and collect.

Ist wenig Zinn vorhanden, so kann man Behälter oder Retorten ohne Austrittsleitung für das hergestellte Chlorid verwenden, dieses später aus der Beschickung mit Wasser auswaschen und die Lösungen in geeigneter Weise weiterbehandeln.If there is little tin available, containers or retorts can be used without them Use the outlet line for the chloride produced, this later from the feed Wash out with water and further treat the solutions in a suitable manner.

Eine empfehlenswerte Methode besteht darin, daß Zinn in geschmolzenem Zustande aus einer Schmelze des Chlorides durch Anwendung von reinem Zink niedergeschlagen wird und daß das Zink nachher durch Elektrolyse des bei dieser Reaktion in geschmolzenem Zustande entstehenden reinen Zinkchloridanhydrids zurückgewonnen wird.A recommended method is to put tin in molten Condition from a melt of the chloride precipitated by the application of pure zinc and that the zinc afterwards by electrolysis of the in this reaction in molten The resulting pure zinc chloride anhydride is recovered.

Diese Reaktion lautet: (6) SriC12 + Zil = SIl -,'- ZnC12 16,5oo cal. Die erforderliche Energie beträgt ein wenig mehr als eine halbe Kilowattstunde, etwa 0,45 kg Zinn, d. h. eine Kilowattstunde etwa 0,45 kg des benutzten und wiedergewonnenen Zinks.This reaction reads: (6) SriC12 + Zil = SIl -, '- ZnC12 16,5oo cal. The energy required is a little more than half a kilowatt hour, about 0.45 kg of tin, ie one kilowatt hour of about 0.45 kg of the used and reclaimed zinc.

Bei der Durchführung der Reaktion nach dem schmelzflüssigen Verfahren wird ein geschmolzenes Zinkchloridbad, gegebenenfalls in Mischung mit Eisenchlorid, hergestellt und das Gut in einen geschlossenen Behälter mit Vorrichtungen zum Umrühren der Schmelze eingebracht; um zusammen mit einem geeigneten Reduktionsmittel, in diesem Falle vorzugsweise mit geschmolzenem Zink oder Zinkstaub, behandelt zu werden. Das Bad wird auf einer Temperatur von etwa 700° C gehalten, und das gebildete Zinnchlorid wird abdestilliert und gesammelt. Die Schmelze wird infolge-der-Bildung von Zinkoxyd basisch.When carrying out the reaction by the molten process a molten zinc chloride bath, possibly mixed with ferric chloride, produced and the material in a closed container with devices for stirring introduced into the melt; to, together with a suitable reducing agent, in in this case preferably to be treated with molten zinc or zinc dust. The bath is kept at a temperature of about 700 ° C, and the tin chloride formed is distilled off and collected. The melt becomes as a result of the formation of zinc oxide basic.

Dann wird Chlor oder Chlorwasserstoff in die Schmelze eingeführt und diese unter erneuter Bildung vori Zinkchlorid neutralisiert. Ein Teil des Zinkchlorids kann von Zeit zu Zeit entnommen und nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Elektrolyse der Schmelze zur Wiedergewinnung des Zinks und des Chlors behandelt werden; beide Reagenzien können in das Verfahren zurückgenommen werden. Bei Benutzung von Zink und Zinkchlorid verlaufen die betreffenden Reaktionen exotherm. Es ist daher unnötig, die Vorrichtung von außen zu beheizen, da die Temperatur durch den Arbeitsgang selbst aufrechterhalten wird.Then chlorine or hydrogen chloride is introduced into the melt and this neutralized with renewed formation of zinc chloride. Part of the zinc chloride can be removed from time to time and according to known methods, for example by Treated by electrolysis of the melt to recover the zinc and chlorine will; both reagents can be withdrawn from the process. When using of zinc and zinc chloride, the reactions in question are exothermic. It is therefore unnecessary to heat the device from the outside, since the temperature by the Operation itself is maintained.

Das Chlor oder die Salzsäure können kontinuierlich oder mit Unterbrechung in die Schmelze eingeführt werden, während diese auf etwa 65o° bis 700° C gehalten und mit dem Reduktionsmittel bewegt wird. Wassergas oder gasförmiger Wasserstoff kann zusammen mit dem Chlor gleichzeitig in die Schmelze an Stelle gasförmiger Salzsäure eingeführt werden. Das Kohlenmonoxyd und etwa überschüssiger Wasserstoff in solchen Gasen wirken ebenfalls als gute Reduktionsmittel.The chlorine or hydrochloric acid can be used continuously or intermittently be introduced into the melt while it is held at about 65o ° to 700 ° C and is moved with the reducing agent. Water gas or gaseous hydrogen can be used together with the chlorine at the same time in the melt instead of gaseous hydrochloric acid to be introduced. The carbon monoxide and any excess hydrogen in such Gases also work as good reducing agents.

Die zuletzt geschilderte Ausführungsform ist insbesondere für die Behandlung von zusammengesetzten Erzen geeignet, welche Zinn in Gemeinschaft mit anderen Metallen, etwa mit Zink und Blei, enthalten, welche beispielsweise als Sulfide oder als Sulfostannate zusammen mit Cassiterit und Eisenpyrit vorkommen. Das Sulfid und die Sulfostannate können in solchen Fällen durch Einführung von Chlorgas in die Schmelze in bekannter Weise zersetzt und der Schwefel abdestilliert werden, während das Zinn als Chlorid ebenfalls abdestilliert und entweder zusammen mit dem Schwefel oder mittels passender Temperaturregulierung durch Überwachung des Gasstromes getrennt gesammelt werden kann.The last-described embodiment is particularly suitable for Treatment of compound ores suitable which tin in association with other metals, such as zinc and lead, which contain, for example, sulfides or occur as sulfostannates together with cassiterite and iron pyrite. The sulfide and the sulfostannates can in such cases by introducing chlorine gas in the melt is decomposed in a known manner and the sulfur is distilled off, while the tin is also distilled off as chloride and either together with the Sulfur or by means of suitable temperature regulation by monitoring the gas flow can be collected separately.

Da mit Ausnahme der abgetrennten Gangmasse alle Rückstände in den Prozeß zurückgenommen werden, besteht wenig oder keine Gelegenheit für Zinnverluste, und die durch Versuche angezeigte Rückgewinnung ist fast vollständig. Auch wird kein Material verbraucht, abgesehen von den genannten zufälligen Verlusten, die durch Abfallmaterial ergänzt werden können, und dem genannten Molekularäquivalent Knochenkohle oder Kohle, welches für jeden Kreislauf zu der Beschickung hinzugefügt oder für die gesonderte Reduktion des Eisenoxyds verwendet wird.Since, with the exception of the separated gangue, all residues in the Process are withdrawn, there is little or no opportunity for tin losses, and the recovery indicated by trials is almost complete. Also will no material is consumed, apart from the aforementioned incidental losses that can be supplemented by waste material, and the stated molecular equivalent Bone char or charcoal added to the feed for each circuit or for the separate Reduction of iron oxide is used.

Viele zinnhaltige Erze enthalten erhebliche Mengen von Arsen in Form von Arsenpyrit. Bei der Konzentration verhält sich das Arsen ebenso wie das Zinn und kann aus dem Erz oder aus den konzentrierten Zinnprodukten nach bekannten geeigneten Verfahren gewonnen werden, beispielsweise kann es vor oder nach Durchführung des beschriebenen Zinngewinnungsverfahrens durchRösten des Erzes oder Konzentrates sublimiert und als Dampf in bekannter Weise gewonnen werden.Many tin-containing ores contain significant amounts of arsenic in the form of arsenic pyrite. In terms of concentration, arsenic behaves in the same way as tin and can be made from the ore or from the concentrated tin products according to known suitable Process can be obtained, for example, it can be carried out before or after the tin extraction process described by roasting the ore or concentrate and obtained as steam in a known manner.

Während der beschriebenen Behandlung des Erzes bleibt das Arsen im Arsenozustand und ist nicht mit dem Zinnchlorid flüchtig. Sollte doch etwas abdestillieren, so wird es aus den Lösungen sofort als Metall oder als Sulfid abgeschieden, sobald das Stannochlorid in Wasser gelöst wird.During the described treatment of the ore, the arsenic remains in the Arsenic state and is not volatile with the tin chloride. Should something distill off, so it is deposited from the solutions immediately as a metal or as a sulfide as soon as the stannous chloride is dissolved in water.

Als Üfen kommen waagerechte, schräge oder senkrechte Muffelöfen oder offene Öfen mit oder ohne Rührvorrichtungen, Drehöfen, Röstöfen, Tunnelöfen oder irgendeine Art von Heizvorrichtungen in Betracht, bei welchen die Hitze durch festen, flüssigen oder gasförmigen Brennstoff oder Elektrizität erzeugt werden kann.Horizontal, inclined or vertical muffle furnaces or open ovens with or without agitators, rotary ovens, roasting ovens, tunnel ovens or consider any type of heating device in which the heat is dissipated by solid, liquid or gaseous fuel or electricity can be generated.

Es ist bereits bekannt, kohlenstoffhaltige und gasförmige Brennstoffe zur Reduktion von Zinnoxyden entweder allein oder in Verbindung mit verschiedenen chlorierenden Reagenzien, wie beispielsweise . Chlor oder Salzsäuregas, oder einem geeigneten festen chlorhaltigen Stoff zu verwenden. Auch ist zur Reduktion von Cassiterit Zinkdampf bei hoher Temperatur für die Zinnprobe in Erzen bereits verwendet worden. Diese bekannten Verfahren bieten aber nicht solche Vorteile, wie sie oben für das neue Verfahren angegeben werden können, insbesondere nicht den Vorteil, daß die Reagenzien laufend regeneriert und wieder eingeführt werden können.It is already known carbonaceous and gaseous fuels for the reduction of tin oxides either alone or in conjunction with various chlorinating reagents such as. Chlorine or hydrochloric acid gas, or one suitable solid chlorine-containing substance to be used. Also is to reduce cassiterite Zinc vapor at high temperature for the tin sample in ores has already been used. However, these known methods do not offer such advantages as those described above for the new methods can be specified, in particular not the advantage that the Reagents can be continuously regenerated and reintroduced.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for transferring the tin content to tin-containing Starting materials in stannous chloride by chlorination in the presence of reducing agents, characterized in that the mixture of tin-containing starting materials and reducing agents zinc chloride is added as a chlorinating agent.

2. The method according to claim i, characterized in that the tin-containing starting materials together with a reducing agent, like molten zinc, in a bath of molten zinc chloride, which optionally also contains iron chloride, introduced and the stannous chloride formed is distilled off will.

3. Process for the recovery of zinc and chlorine from the in the process according to claim 2 obtained melt, characterized in that according to the Zinc oxide formed in the melt, chlorine or hydrogen chloride in the melt initiated, the zinc chloride formed therefrom removed from time to time and electrolyzed will.

4. Application of the method according to claim 2 to starting materials, except Tin also contain other metals, such as zinc or lead, as sulfates or sulfostannates.