DE582566C

DE582566C - Process for the production of paints and impregnating agents

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Publication number: DE582566C
Application number: DE1930582566D
Authority: DE
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Current assignee: Individual
Priority date: 1930-11-08
Filing date: 1930-11-09
Publication date: 1933-08-17
Also published as: GB397136A; FR397136A; FR726760A; BE384017A

Description

Obwohl Kautschuklösungen an sich als Anstrich- und Imprägnierungsmittel nicht geeignet sind, hat man schon vorgeschlagen, gewisse Mengen Kautschuk derartigen Ansätzen zuzusetzen, um dem zu bildenden Film eine gewisse Elastizität zu verleihen. Bedeutung haben -diese Vorschläge aber nicht erlangt, denn die Löslichkeit des Kautschuks in den in Betracht kommenden Lösungsxnit-Although rubber solutions per se are not suitable as paints and impregnating agents are, it has already been proposed to add certain amounts of rubber such approaches to the film to be formed to give a certain elasticity. These suggestions have not achieved any significance, however, because the solubility of the rubber in the solution under consideration

to teln ist gering und wird· durch die Gegenwart anderer Lackbildner, mit denen Kautschuk nicht mischbar ist, noch weiter herabgesetzt. Man kann also höchstens sehr kleine Kautschukmengen in Anwendung bringen, weil sonst Fällungen auftreten. Auch zeigt ein derartiger kautschukhalüger Lackfilm Alterserscheinungen, die auf die chemische Unbeständigkeit des Kautschuks zurückzuführen sind.Teln is low and is · due to the presence of other paint formers with which rubber is not miscible, further reduced. So you can at most very small Apply quantities of rubber, otherwise precipitations will occur. Also shows a such rubber-based paint film signs of aging, which can be attributed to the chemical instability of rubber are.

«ο Bessere Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle -des Kautschuks sein Hydrierungsprodukt verwendet, das an sich, bekannt ist. Nach S tau ding er erhitzt man Kautschuk auf etwa 27b⁰ und hydriert unter einem Wasserstoff druck von 92 Atm. in Ge-■ genwart von Platinmohr als Katalysator. Nach P umm er er hydriert man Rohkautschuk in 0,2- bis 0,60/oiger Lösung in Hexahydrotoluol bei etwa 8o° unter Verwendung von Pälladiumals Katalysator. Vorschläge, die eine Kombination der Arbeitsweisen von Stauding er und P u m m e r e r darstellen und bei denen Kautschuk unter einem Wasserstoffdruck von 50 Atm. in Gegenwart von fein verteiltem Palladium auf etwa 260⁰ erhitzt wird, sindebenfalls schon bekanntgeworden. In allen diesen Fällen erhält man wenig plastische Produkte, über deren sonstige Eigenschaften voneinander abweichende Angaben vorliegen. Für die Herstellung von Anstrich.- und Imprägnierungsmitteln scheint der hydrierte Kautschuk geeigneter zu sein als der Rohkautschuk, doch lassen sich, mit dem technisch gewonnenen Kautschukhydrierungsprodukt Lacke, Anstrich- und Imprägnierungs- ⁴S mittel von' hoher Beständigkeit gegen Alterungs- und Oxydationserscheinungen praktisch, nicht gewinnen.«Ο Better results are achieved if one uses its hydrogenation product, which is known per se, instead of the rubber. After S tau ding it is heated to about one rubber 27b ⁰ and hydrogenated under a hydrogen pressure of 92 atm. in the presence of platinum black as a catalyst. According to P umm er, crude rubber is hydrogenated in a 0.2 to 0.60% solution in hexahydrotoluene at about 80 ° using palladium as a catalyst. Proposals that represent a combination of the working methods of Stauding er and P ummerer and in which rubber is under a hydrogen pressure of 50 atm. ^{is heated to about 260 0} in the presence of finely divided palladium, have also become known. In all of these cases, little plastic products are obtained, the other properties of which differ from one another. For the production of Anstrich.- and impregnating agents of hydrogenated rubber seems to be more appropriate than the raw rubber, but can be, with the technically gained Kautschukhydrierungsprodukt coatings, painting and impregnation ⁴ S medium of 'high resistance to aging and oxidation phenomena handy not win.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird natürlicher, künstlicher oder regenerierter Kautschuk, gegebenenfalls auch. Kautschukhalbpolymerisat in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators mit Wasserstdiff hydriert, jedoch nicht als solcher, sondern im Gemisch mit 'dem für die Lackherstellung o. dgl. benötigten Harz und einem Lösungsmittel, das gegebenenfalls, auch das zur Lackherstellung benötigte Lösungsmittel sein kann. Es hat sich gezeigt, daß das auf diese Weise erhaltene Produkt Lack- oder Anstrichfilme von besonders hoher Widerstandsfähigkeit gegen Alterungserscheinungen und Oxydation ergibt, was anscheinend darauf- zurückzuführen ist, daß ungesättigte Stellen· der Harze und gegebenenfalls auch der Lösungsmittel ebenfalls eine Hydrierung erfahren, wodurch sie gesättigt werden.
■ Die Vorzüge des hydrierten Kautschuks als Lackzusatz, nämlich seine zwar verminderte, aber für den in Betracht gezogenen Zweck noch völlig ausreichende Elastizität sowie seine Fähigkeit, sich auch in Gegen-According to the present invention, natural, man-made or regenerated rubber, optionally also. Rubber semi-polymer is hydrogenated in the presence of a hydrogenation catalyst with hydrogen diffusion, but not as such, but in a mixture with 'the resin required for paint production or the like and a solvent which, if appropriate, can also be the solvent required for paint production. It has been shown that the product obtained in this way gives lacquer or paint films of particularly high resistance to aging phenomena and oxidation, which is apparently due to the fact that unsaturated areas of the resins and possibly also of the solvents also undergo hydrogenation, as a result of which they become saturated.
■ The advantages of hydrogenated rubber as a paint additive, namely its reduced elasticity, but still completely sufficient for the intended purpose, as well as its ability to resist

wart anderer Lackbildner zu ziemlich konzentrierten und dennoch nicht allzu viskosen Lacken verarbeiten zu lassen, bleibt dabei völlig erhalten.was other paint formers too concentrated and yet not too viscous Having paints processed is completely retained.

Zur Ausführung der Erfindung hat es sich als zweckmäßig erwiesen, den Kautschuk oder die sonstigen Kautschukprodukte, die der Hydrierung unterworfen werden sollen, zusammen mit den Harzen entweder zu schmelzen oder besser noch mit flüssigen Kohlenwasserstoffen oder sonstigen Lösungsmitteln zu vermischen, ehe man zur Hydrierung schreitet. Als Harze kommen insbesondere natürliche oder künstliche Kopale, geschmolzener Bernstein u.dgl. in Betracht. Sollen die Lacke auch noch trocknende Öle enthalten, so ist es zweckmäßig, diese dem Hydrierungsgemisch ebenfalls vor der Hydrierung beizumengen. Als Lösungsmittel hat sich ein Petroleumdestillat mit einem Siedebereich von 120 bis 21o° bewährt, man erhält dann· bei der Hydrierung unmittelbar ein firnisartiges streichbares Produkt von geeigneter Viskosität. Will man die Beständigkeit der Lackfihne noch weiter steigern, so kann man das zunächst erhaltene Hydrierungsprodukt noch mit etwas Schwefel (o,i bis ι o/_o) nachvulkanisieren, ferner mit geeigneten Nitroverbindungen behandeln, eine Chloranlagerung vornehmen oder durch Anwendung Sauerstoff abgebender Substanzen,' wie Peroxyde oder Ozon, eine Absättigung noch vorhandener ungesättigter Stellen des Kautschukmoleküls erzielen. Auch eine Bleichung mit ChlorkalkTo carry out the invention, it has proven to be expedient to either melt the rubber or the other rubber products to be subjected to the hydrogenation together with the resins or, even better, to mix them with liquid hydrocarbons or other solvents before proceeding to the hydrogenation. Particularly suitable resins are natural or artificial copals, molten amber and the like. If the lacquers are also to contain drying oils, it is expedient to also add these to the hydrogenation mixture before the hydrogenation. A petroleum distillate with a boiling range of 120 ° to 210 ° has proven to be a suitable solvent; a varnish-like, spreadable product of suitable viscosity is then obtained immediately during the hydrogenation. If the resistance of the lacquer film is to be increased even further, the hydrogenation product initially obtained can be post-vulcanized with some sulfur (o, i to ι o / _o ); such as peroxides or ozone, achieve saturation of any unsaturated sites on the rubber molecule that are still present. Also bleaching with chlorinated lime

₃e mit darauffolgender Neutralisation des Produktes mit wasserfreien Alkalikarbonaten ist möglich. ₃ e with subsequent neutralization of the product with anhydrous alkali carbonates is possible.

Man kann die Hydrierung auch an teilweise abgebautem, insbesondere durch Schmelzen unter Druck oder durch Erhitzen mit Spaltkatalysatoren (Chloraluminium oder Chlorzink) verändertem Kautschuk vornehmen, wodurch die Beständigkeit des Films ebenfalls erhöht, die Viskosität der Lösungen auch noch weiter herabgesetzt wird.The hydrogenation can also be partially carried out degraded, in particular by melting under pressure or by heating with fission catalysts (chloroaluminum or Chlorzinc) modified rubber, which increases the resistance of the film and the viscosity of the solutions is also further reduced.

Beispiel ιExample ι

So Teile natürlicher gebleichter Kautschuk, 25 Teile eines geeigneten Harzes, z. B. eines öllöslichen Albertols, und 50 Teile Petroleumdestillat mit einem Siedebereich von 130 bis 2oo° werden nach Zusatz von 2 Teilen pulverförmigem Nickel- oder Palladiumkatalysator in einem Autoklaven 3 bis 6 Stunden bei 200 bis 250° unter einem Wasserstoffdruck von 50 bis 150 Atm. hydriert. Man erhält einen streichfertigen Lack, der aber auch noch einer Nachvulkanisation mit 0,2 bis °i3 °/o Schwefel, Trinitrobenzol oder Trinitro-So parts of natural bleached rubber, 25 parts of a suitable resin, e.g. B. an oil-soluble Albertol, and 50 parts of petroleum distillate with a boiling range of 130 to 2oo ° are after addition of 2 parts of powdered nickel or palladium catalyst in an autoclave 3 to 6 hours at 200 to 250 ° under a hydrogen pressure of 50 to 150 atm. hydrogenated. This gives a spreadable finished paint, of but also a post-vulcanization with 0.2 to i3 ° ° / o sulfur, or trinitrobenzene trinitro

phenol unterworfen werden kann^ wodurch die Elastizität der Filme gesteigert und die Klebrigkeit des Lackes vermindert werden.phenol can be subjected to ^ whereby the elasticity of the films can be increased and the tackiness of the paint can be reduced.

Example 2

Man arbeitet nach Beispiel 1, verwendet aber synthetischen Kautschuk und hydriert unter einem. Druck von 100 bis 200 Atm. bei einer Temperatur von etwa 250 bis 200°. Man erhält ein flüssiges Produkt, das als Streich- und Bindemittel, außerdem als Imprägnierungsmittel für Papier, Asbest, Glimmer u. dgl. verwendet werden kann.The procedure is as in Example 1, but using synthetic rubber and hydrogenation under a. Pressure from 100 to 200 atm. at a temperature of about 250 to 200 °. A liquid product is obtained that can be used as a coating and binding agent, as well as an impregnating agent can be used for paper, asbestos, mica and the like.

Example 3

Ein Kautschukhalbpolymerisat wird unter Zusatz von 10 bis 20 o/_o geschmolzenem Bernstein bei 10 bis 20 Atm. Druck in einer Wassergasatmosphäre (H₂-J-CO) 4 bis 8 Stunden lang bei 250⁰ hydriert, unter Verwendung einies geeigneten Hydrierungskatalysators. Das erhaltene Produkt wird mit etwa 0/0 Leinöl oder sulfurierten trocknenden Ölen, ferner mit Sikkativ o.dgl. vermischt und ist als Imprägnierungsmittel, ferner für verschiedene plastische "Massen und/ für die Linoleum- und Wachstüchherstellung sehr geeignet. A rubber semi-polymer is made with the addition of 10 to 20 o / _o molten amber at 10 to 20 atm. Hydrogenated under pressure in a water gas _{atmosphere (H 2} -J-CO) for 4 to 8 hours at 250 ⁰ , using a suitable hydrogenation catalyst. The product obtained is with about 0/0 linseed oil or sulfurized drying oils, also with siccative or the like. mixed and is very suitable as an impregnation agent, furthermore for various plastic "masses and / for the production of linoleum and wax cloth.

Claims

Claims;

1: Process for the production of paint and impregnating agents, characterized in that natural or synthetic rubber, rubber reg ener at or semi-polymer together with lacquer-forming "resins in the presence of solvents, e.g. B. hydrocarbons, and a hydrogenation catalyst at elevated pressure and elevated Treated temperature with hydrogen and the product obtained if necessary adding further amounts of solvent or resin.

2. The method according to claim 1, characterized in that the hydrogen treatment partially degraded, in particular by melting under pressure or by heating with fission catalysts (Chloro-aluminum or chlorine-zinc) modified rubber ".

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the with what, Rubber-containing product treated with hydrogen also contains sulfur or nitro compounds post-vulcanized or with oxygen-releasing substances (e.g. ozone) or with chlorine or chlorine-releasing substances Substances is treated.