Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthrapyrimidonreihe
Es wurde gefunden,. däß man wertvolle Anthrapyrimidonderivate dadurch erhalten kann,
daß man solche z-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäuren oder - deren Salze, die in .-Stellung
durch -Alkylamino-, Arylamino-, Aralky lamino- oder Hydroarylaminogruppen substituiert
sind und fernerhin weitersubstituiert sein können., mit Amiden der Kohlens'ä'ure,
wie Urethanen, Harnstoff, Monoalkylharnstoffen u. dgl., kondensiert. Die Reaktion
verläuft z. B. nach folgendem Schema:
Zur Durchführung der Reaktion ist Erwärmen der Reaktionsmischung, z. B. auf etwa
x5o bis aoo° C, notwendig, und zwar kann man sowohl in Abwesenheit wie in Gegenwart
eines geeigneten Lösungsmittels, zweckmäßigerweise eines solchen, welches beide
Reaktionskomponenten zu lösen vermag, z. B. Phenol, arbeiten. Durch Zusatz gewisser
Salze mit kondensierender Wirkung, wie Ammoniumchlorid, Natriumacetat, Natriumcarbonat,
kann die Reaktion beschleunigt werden; notwendig ist ein Zusatz derartiger Salze
nicht.Process for the preparation of dyes of the anthrapyrimidone series It has been found. that valuable anthrapyrimidone derivatives can be obtained by using such z-aminoanthraquinone-2-sulfonic acids or - their salts, which are substituted in the. -position by -alkylamino, arylamino, aralkylamino or hydroarylamino groups and can also be further substituted. with amides of carbonic acid, such as urethanes, urea, monoalkylureas and the like, condensed. The reaction proceeds z. B. according to the following scheme: To carry out the reaction, heating the reaction mixture, e.g. B. to about x5o to aoo ° C, and that you can both in the absence and in the presence of a suitable solvent, advantageously one which is able to dissolve both reaction components, z. B. phenol, work. The reaction can be accelerated by adding certain salts with a condensing effect, such as ammonium chloride, sodium acetate, sodium carbonate; It is not necessary to add such salts.
Arbeitet man nach dem angegebenen Verfahren, so erhält man die Reaktionsprodukte
sehr glatt und in guter Ausbeute. Dies ist überraschend, da durch die Gegenwart
der Sulfonsäuregruppen in o-Stellung zur Aminogruppe der Charakter der. letzteren
weitgehend verändert wird, so daß aus der-bekannten Pyrimidonkondensation bei unsulfonierten
r-Aminoanthrachinonen nicht auf
die glatte Durchführbarkeit des
vorliegenden Verfahrens geschlossen werden konnte. Auch die Tatsache, daß bei der
Reaktion die Sulfonsäuregruppe nicht abgespalten wird, ist überraschend.The reaction products are obtained if the stated process is used
very smooth and in good yield. This is surprising given the present
the sulfonic acid groups in o-position to the amino group the character of the. the latter
is largely changed, so that from the known pyrimidone condensation in unsulfonated
r-Aminoanthraquinones does not
the smooth feasibility of the
present proceedings could be closed. Also the fact that the
Reaction, the sulfonic acid group is not split off is surprising.
Die nach dem Verfahren erhältlichen neuen Produkte stellen wertvolle
Farbstoffe dar, welche z.B. Wolle aus saurem Bade in klaren und echten Tönen anfärben.
Beispiel i 2o Gewichtsteile i-Amino-q.-methylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure werden
in ioo Gewichtsteilen Methylurethan oder Äthylurethan so lange gekocht, bis die
blaue Lösungsfarbe nach Violett umgeschlagen ist. Die gebildete 4-Methylamino-i
# 9-pyrimidonanthron-2-sulfonsäure scheidet sich schon in der Wärme in blauen Nadeln
ab, die Wolle aus saurem Bade rotviolett anfärben.The new products obtainable by the process are valuable
These are dyes that, for example, dye wool from an acid bath in clear and genuine tones.
Example i 20 parts by weight of i-amino-q.-methylaminoanthraquinone-2-sulfonic acid
Boiled in 100 parts by weight of methyl urethane or ethyl urethane until the
blue solution color has turned purple. The 4-methylamino-i formed
# 9-pyrimidonanthrone-2-sulfonic acid separates in blue needles in the warmth
off, dye the wool from the acid bath red-violet.
Ersetzt man die i -Amino-¢-methylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure durch
die i - Amino - q. - hexahydroanilidoanthrachinon-2-sulfonsäure, so erhält man die
¢-Hexahydroanilido-i # 9-pyrimidonanthron-2-sulfonsäure, die Wolle in ähnlicher
Nuance anfärbt. Beispiel e 2o Gewichtsteile i-Amino-q.-anilidoanthrachinon-2-sulfonsäure,
io Gewichtsteile Harn-Stoff oder Monomethylharnstoff, io Gewichtsteile Ammoniumchlorid
werden- in 15o Gewichtsteilen Phenol auf 18o° erhitzt. Nach etwa 3 Stunden wird
die Schmelze abgekühlt und in 15o Gewichtsteilen Natronlauge 30° B6 eingerührt,
wobei die gebildete Pyrimidonanthronsulfonsäure sich kristallin abscheidet. Sie
färbt Wolle aus saurem Bade violett.If the i-amino- ¢ -methylaminoanthraquinone-2-sulfonic acid is replaced by
the i - amino - q. - Hexahydroanilidoanthraquinone-2-sulfonic acid, one obtains the
¢ -Hexahydroanilido-i # 9-pyrimidonanthrone-2-sulfonic acid, which is similar to wool
Nuance stains. Example e 2o parts by weight of i-amino-q.-anilidoanthraquinone-2-sulfonic acid,
10 parts by weight of urea or monomethylurea, 10 parts by weight of ammonium chloride
are heated to 18o ° in 15o parts by weight of phenol. After about 3 hours it will
the melt cooled and stirred into 15o parts by weight of sodium hydroxide solution 30 ° B6,
whereby the pyrimidonanthronesulfonic acid formed separates out in crystalline form. she
dyes wool from acid baths purple.
Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man ausgeht von: i-Amino-q.-m-chloranilidoanthrachinon-2-sulfonsäure,
i -Amino-q.-paminoacetanilidoanthrachinon-2-sulfonsäure, i-Amino-q.-anilido-6-chloranthrachinon-2-
sulfonsäure, i-Amino-q.-anilidoanthrachinon-2 # 5-disulfonsäure und diese Körper
gemäß obigen Angaben mit Amiden der Kohlensäure umsetzt.Similar dyes are obtained when starting from: i-amino-q.-m-chloroanilidoanthraquinone-2-sulfonic acid,
i -amino-q.-paminoacetanilidoanthraquinone-2-sulfonic acid, i-amino-q.-anilido-6-chloroanthraquinone-2-
sulfonic acid, i-amino-q.-anilidoanthraquinone-2 # 5-disulfonic acid and these bodies
Reacts according to the above information with amides of carbonic acid.