DE572361C

DE572361C - Process for the preparation of an easily soluble, non-staining thio derivative of phenol

Info

Publication number: DE572361C
Application number: DEI39238D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Ballauf; Dr Alfred Bergdolt
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-09-07
Filing date: 1929-09-07
Publication date: 1933-03-15

Description

Verfahren zur Darstellung eines leicht löslichen, nichtfärbenden Thioderivates des Phenols In der Patentschrift 400 zq.z ist ein. Verfahren zur Herstellung leicht löslicher Thioderivate der Phenole beschrieben. Es besteht darin, daß 'Phenole mit Schwefel unter Zuhilfenahme von wäßrigem Alkalihydroxyd erhitzt werden. Die hiernach erhaltenen Produkte haben sich als Beizmittel für basische Farbstoffe sehr geeignet erwiesen. Auch hat man vorgeschlagen, trockne Phenolalkalisalze (die durch Verschmelzen von Phenol mit Alkalihydroxyden erhalten worden sind), in einem indifferenten Suspendierungsmittel, wie Solventnaphtha, oder in einem Phenolüberschuß gelöst, mit Schwefel auf hohe Temperatur zu erhitzen.Process for the preparation of an easily soluble, non-coloring thio derivative des phenol In patent specification 400 zq.z is a. Method of manufacture easily soluble thio derivatives of phenols described. It consists in that 'phenols with Sulfur can be heated with the aid of aqueous alkali hydroxide. The one after The products obtained have proven to be very suitable as mordants for basic dyes proven. It has also been suggested to use dry alkali phenol salts (obtained by fusing obtained from phenol with alkali hydroxides), in an inert suspending agent, like solvent naphtha, or dissolved in an excess of phenol, with sulfur on high Heat temperature.

Es wurde gefunden, daß man bei Anwendung von Alkalicarbonaten, die in wasserfreiem Zustande verwendet werden können, an Stelle der- wäßrigen Alkalihydroxyde zu ähnlichen, aber in ihren Beizwirkungen vorteilhafter erscheinenden Produkten gelangen kann. Dieser Vorteil drückt sich vor allem darin aus, daß die damit gebeizte Baumwolle weiß gelassen wird, und,daß infolgedessen die basischen Farbstoffe klärer fixiert werden.It has been found that when using alkali carbonates, the can be used in an anhydrous state instead of the aqueous alkali metal hydroxides to similar products that appear to be more advantageous in their pickling effects can get. This advantage is mainly expressed in the fact that the stained with it Cotton is left white, and that, as a result, the basic dyes clarify be fixed.

Hierzu tritt noch der große technische Fortschritt, daß das ganze Verfahren' innerhalb von 8 Stunden zum fertigen Handelsprodukt führt, und zwar werden für die Verschmelzung nur 5 Stunden und für die übrigen Maßnahmen, wie Beschicken des Kessels, Abdestillieren des überschüssigen Phenols usw.,. 3 Stunden benötigt.In addition there is the great technical progress that the whole thing Process' leads to the finished commercial product within 8 hours, namely for the merger only 5 hours and for the other measures, such as loading of the boiler, distilling off the excess phenol, etc.,. 3 hours needed.

Man arbeitet so, daß man auf i Mol umzusetzendes Phenol unter Ausschluß von AlkaliUydroxyden z Mol Schwefel und mehr als 115 Mol wasserfreies Alkalicarbonat anwendet, wobei als Flußmittel überschüssiges Phenol zugesetzt wird. Es ist zu berücksichtigen, @daß bei Anwendung von i Mol Schwefel - 64Teile höchstens i Mol Phenol := 94 Teile umgesetzt werden, wobei Phenolthiosäure und i Mol Schwefelwasserstoff - 34 Teile entstehen. Der Rest des überschüssigen Phenols bleibt unverändert und muß nach beendeter Schmelze abdestilliert oder in sonstiger Weise entfernt werden.One works in such a way that one mole of phenol to be reacted is excluded of alkali hydroxides z moles of sulfur and more than 115 moles of anhydrous alkali carbonate used, with excess phenol being added as a flux. It should be taken into consideration, @ that when using 1 mole of sulfur - 64 parts at most 1 mole of phenol: = 94 parts are implemented, with phenolthioic acid and 1 mole of hydrogen sulfide - 34 parts develop. The rest of the excess phenol remains unchanged and must be used after completion Melt can be distilled off or removed in any other way.

Das neue _ Verfahren' unterscheidet sich grundsätzlich von den bisher bekannten Verfahren dadurch, daß kein vorgebildetes Phenolat ezur Umsetzung gelangt, sondern daß die bei ,der Schmelze entstehende freie Phenolthiosäure sich im Maß ihres Entstehens mit dem Alkalicarbonat unter Salzbildung und Freiwerden von Kohlensäure und Wasser umsetzt.The new _ procedure 'differs fundamentally from the previous ones known processes in that no preformed phenolate is reacted, but that the free phenolthioic acid produced in the melt varies to a certain extent their formation with the alkali carbonate with salt formation and release of carbonic acid and converts water.

Erhitzt man Phenol mit Natriumcarbonat auf i2o'bis i5 o°, so ist keine Kohlensäureentwicklung und keine Phenolatbildung festzustellen. Gibt man aber unter denselben Bedingengen Schwefel zu, so tritt schon bei 13o° ein lebhaftes Sieden unter Entwicklung von Schwefelwasserstoff und Kohlensäure auf.If phenol is heated with sodium carbonate to between 120 and 150 degrees, there is none Development of carbonic acid and no phenolate formation to be observed. But if you give the same conditions When sulfur is added, it already occurs at 130 ° brisk boiling with evolution of hydrogen sulphide and carbonic acid.

Es ist auch aus dem Schrifttum bekannt, daß sich Phenol mit Alkalicarbonaten nur sehr schwer und nach langer Erhitzungsdauer umsetzt (vgl. Berichte 1o [18771, Seite 686-687), während durch saure Gruppen substituierte Phenole, wie Nitro- oder Chlorphenole, sehr leicht die Alkälicarbonate zerlegen (v g1. W e y 1 , Die Methoden der Organischen Chemie, z. Band (1911, Seite 8o6).It is also known from literature that phenol reacts with alkali carbonates only implemented with great difficulty and after a long period of heating (see reports 1o [18771, Page 686-687), while phenols substituted by acidic groups, such as nitro or Chlorophenols, very easily decompose the alkali carbonates (v g1. W e y 1, The methods organic chemistry, e.g. Volume (1911, page 8o6).

Ein weiterer Beweis für die grundsätzliche Verschiedenheit zwischen den bekannten und dem vorliegenden Verfahren besteht darin; -daß Alkalicarbonate viel weniger Neigung, zur Lösung von Schwefel bzw. zur Bildung von Polysulfiden besitzen als Alkalihydroxyde, und daß fernerhin Alkalicarbonate zur Absorption von Schwefelwasserstoff nicht geeignet sind, während Alkalihydroxyde sowohl Schwefel wie auch Schwefelwasserstoff quantitativ binden.Another proof of the fundamental difference between the known and the present method consists in; -that alkali carbonates much less tendency to dissolve sulfur or to form polysulphides possess as alkali hydroxides, and that furthermore alkali carbonates for the absorption of Hydrogen sulfide is not suitable, while alkali hydroxides are both sulfur as well as bind hydrogen sulfide quantitatively.

Der Reaktionsverlauf gemäß der Erfindung mit Alkalicarbonaten ist also ein ganz anderer als mit Alkalihydroxyden; es entstehen polymere geschwefelte Produkte, insbesondere wird hierbei die Bildung hochgeschwefelter Produkte vermieden, welche das Angilben der Baumwolle verursachen.The course of the reaction according to the invention with alkali carbonates is So a completely different one than with alkali hydroxides; polymer sulphurous are formed Products, in particular the formation of highly sulphurous products is avoided, which cause the cotton to turn yellow.

Durch die Benutzung der vorstehend angegebenen Mengenverhältnisse unterscheidet sich das Verfahren ferner von einer bekannten Arbeitsweise, bei welcher unlösliche Harze erhalten werden, wenn man keinen Phenolüberschuß und höchstens 1/,, der zur Bindung des Phenols erforderlichen Menge Alkali verwendet.By using the proportions given above the method also differs from a known mode of operation in which Insoluble resins can be obtained if there is no excess phenol and at most 1 / ,, of the amount of alkali required to bind the phenol is used.

Beispiel s 3oo Gewichtsteile Phenol"loo Gewichtsteile Schwefel, 34 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat werden etwa 5 Stunden- unter Rückfluß bis zum Aufhören der Schwefelwasserstoffentwicklüng erhitzt. Das. Sieden der Masse beginnt bereits bei 13o°, wobei lebhafte Schwefelwasserstoff- und Kohlensäureentwicklung eintritt. Die Innentemperatur steigt allmählich auf 183°, die Schwefelwasserstoffentwicklung kommt dann zum Stillstand. Man destilliert jetzt das überschüssige Phenol (etwa 15o Gewichtsteile) mit dem gebildeten Reaktionswasser im Vakuum ab. Die erkaltete und pulverisierte Masse stellt ein gelblich aussehendes Pulver dar, das in Wasser -löslich ist und rein weiß auf die Baumwolle aufzieht.Example s 300 parts by weight phenol "100 parts by weight sulfur, 34 Parts by weight of anhydrous sodium carbonate are refluxed for about 5 hours heated until the evolution of hydrogen sulfide ceases. That. Boiling the mass begins at 130 °, with lively development of hydrogen sulfide and carbonic acid entry. The internal temperature rises gradually to 183 °, the evolution of hydrogen sulfide then comes to a standstill. The excess phenol is now distilled (approx 150 parts by weight) with the water of reaction formed in vacuo. The cooled down and powdered mass is a yellowish-looking powder that can be immersed in water -Is soluble and is pure white on the cotton.

Beispiel e 3oo Gewichtsteile Phenol, Zoo Gewichtsteile Schwefel, 4o Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat werden wie in Beispiel i behandelt. Nach beendeter Reaktion destilliert man wie in Beispiel- l- das überschüssige Phenol ab und erhält beim Erkalten sofort das fertige Produkt mit-,den in Beispiel 1 angegebenen Eigenschaften.Example e 300 parts by weight phenol, zoo parts by weight sulfur, 4o Parts by weight of anhydrous sodium carbonate are treated as in Example i. To When the reaction has ended, the excess phenol is distilled as in Example l- and immediately receives the finished product when it cools, the ones specified in Example 1 Properties.

Beispiel-3 . 3oo Gewichtsteile Phenol, Zoo Gewichtsteile Schwefel, Zoo Gewichtsteile kristallisiertes Natriumcarbonat (Na, C03,+ 1oAq) werden wie in: Beispiel 1 _ behandelt - D.aä erfialtene Produkt ist mit diesem identisch.Example-3. 300 parts by weight of phenol, zoo parts by weight of sulfur, Zoo parts by weight of crystallized sodium carbonate (Na, C03, + 1oAq) are as in: Example 1 - treated - the product is identical to this one.

An Stelle des Natriumcarbonats in den obigen Beispielen können auch die äquivalenten Mengen Kalinrncarbonat verwendet -werden. -Instead of sodium carbonate in the above examples can also the equivalent amounts of potassium carbonate are used. -

Claims

PATENT CLAIM: Process for the representation of an easily soluble, non-coloring thio derivative of phenol, consisting in that one under phenol Exclusion of alkali hydroxides with sulfur and alkali carbonate until subsided the hydrogen sulfide evolution heated, the proportions chosen be that for 1 mole of sulfur more than 1 mole of phenol and more than 1/5 mole of alkali metal carbonate come into use.