DE564468C

DE564468C - Method for the continuous measurement of the hydrogen ion concentration using a quinhydron electrode

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Publication number: DE564468C
Application number: DE1930564468D
Authority: DE
Original assignee: WILLY KORDATZKI DR
Current assignee: WILLY KORDATZKI DR
Priority date: 1930-11-18
Filing date: 1930-11-18
Publication date: 1932-11-19

Description

Verfahren zur Dauermessun, der Wasserstoffionenkonzentration mittels Chinhydronelektrode Für die kontinuierliche 'Messung der M'asserstofionenkonzentration mittels Platin-Chinhydrottelektrode sind Anordnungen bekannt,-durch die die Sättigung der zu messenden, kontinuierlich das Elektrodengefäß durchströmenden Lösung mit festem Chinhydron bewirkt wird. Das feste Chinhvdron befindet sich als Schlamm oder in Pästillenform im Elektroden-efäß selbst oder einem vorgeschalteten bättigungs-efäß, so daß die vorbeiströmende Flüssigkeit Chinhydron auflösen kann.Method for continuous measurement of the hydrogen ion concentration by means of Quinhydrone electrode For the continuous measurement of the hydrogen ion concentration By means of a platinum quinhydrate electrode, arrangements are known, -through which the saturation with the solution to be measured, which flows continuously through the electrode vessel solid quinhydrone. The solid chinhvdron is found as mud or in pill form in the electrode container itself or in an upstream saturation container, so that the flowing liquid can dissolve quinhydrone.

Derartige Anordnungen zeigen folgende 'Mängel. Es wird zumeist in der verhältnismäßig kurzen Zeit der Berührung der Flüssi-keit mit dein testen Chinhvdron keine ausreichende Sättigung erzielt. Erreichbar ist eine solche nur, wenn man die Flüssigkeit sehr langsam s:römen läßt. Das ist aber bei der Dauermessung des pH-Wertes häufig unzweckmäßig, da plötzliche pHÄnderungen der U ntersuchungslösun- dann nicht schnell genug attgezei-t werden. Eine Förderung der Sättiäung durch mechanisches Rühren hat ebenfalls Nachteile, da hierdurch die Apparatur kompliziert wird. Ein weiterer Übelstand ist der, daß bei Dauerkontrollen für eine Vorrichtung Särge getragen werden muß, die festes Chinhydron ständig nachliefert, entsprechend dem Verbrauch durch Auflösung. Eine solche ständige Nachlieferung einer festen Substanz ist aber apparatic schwierig durchführbar. Beschickt matt das Gefäß, in dem die Sättigun- erfolgt, jedesmal mit einer für 24 bis .M3 Stunden ausreichenden Chinhvdronmenge, so muß dieses einen sehr großen Inhalt besitzen. Dann treten bei plötzlichen pHÄnderungen der zuströmenden Untersuchungslösung unerwünschte Mischungen mit der vorhergehenden Lösung ein, die das Bild der Messung fälschen. Schließlich besteht bei Verwendung von festem Chinhydron immer die Gefahr der Verstopfung der Glasröhren.Such arrangements show the following shortcomings. It is mostly used in the relatively short time the liquid was in contact with your test chinhvdron insufficient saturation achieved. This can only be achieved if you have the Let the liquid flow very slowly. But that is with the continuous measurement of the pH value often inexpedient, since sudden pH changes in the test solution are not be attested quickly enough. A promotion of saturation through mechanical Stirring also has disadvantages because it complicates the apparatus. A Another drawback is that coffins are worn during continuous checks for a device must be, the solid quinhydrone supplies constantly, according to the consumption by dissolution. Such a constant replenishment of a solid substance is, however apparatus difficult to carry out. Matt loads the vessel in which the saturation takes place, each time with an amount of chinhvdron sufficient for 24 to .M3 hours, so this must have a very large content. Then occur with sudden changes in pH the inflowing test solution undesirable mixtures with the preceding one Solution that falsify the picture of the measurement. Finally, there is in use solid quinhydrone always runs the risk of clogging the glass tubes.

Die aufgezählten Schwierigkeiten fallen fort, wenn es gelingt, das Chinhydron als konzentrierte Lösung tropfenweise dem Flüssigkeitsstrom der zu messenden Lösung vor seinem Eintritt in das Elektrodengefäß zuzusetzen. Das Lösungsmittel für das Chinhydron muß mit Wasser mischbar sein und ein sehr großes Lösungsvermögen für Chinhydron im Vergleich zu Wasser besitzen, damit die Chinhydronlösung nur in einem geringen Prozentsatz der zu messenden Lösung zugesetzt zu «erden braucht. Andernfalls sind Änderungen des pH-Wertes unvermeidlich, da durch das Lösungsmittel für das Chinhydron die Aktivität der Wasserstoffionen geändert wird. Darum soll das Lösungsmittel ein so starkes Lösungsvermögen für Chinltvdron besitzen, daß der zu messenden Lösung höchstens t5(?() Chinhydronlösung zugesetzt zu werden brauchen.The difficulties listed do not apply if this is successful Quinhydrone as a concentrated solution is added dropwise to the flow of liquid to be measured Add the solution before it enters the electrode vessel. The solvent for the quinhydrone it must be miscible with water and have a very high dissolving power for quinhydrone compared to water, so that the quinhydron solution only in added to a small percentage of the solution to be measured. Otherwise, changes in the pH value are unavoidable because of the solvent for the quinhydrone the activity of the hydrogen ions is changed. Therefore should the solvent have such a strong dissolving power for quinltvdron that the The solution to be measured need not be added more than t5 (? () quinhydrone solution.

Ein geeignetes Lösungsmittel wurde im Aceton gefunden.A suitable solvent was found in acetone.

"Während sich Chinhvdron in «Wasser nur zu o,.l@'() löst, löst es sich in Aceton zu 50"o. Ähnlich verhält sich z. B. Dioxan. Man braucht daher der zu messenden Lö-,un; nur 5.59 einer gesättigten Chinliydron-Aceton-I-ö_Uiig zuzufügen. um die sollst mit festem Chinliydron errei&teätti`ung zu erzielen. Auf eine genaue Innehaltting des Pro-:_eiltsat7es kommt es nicht an. Auch die Zu-:ügung vOn `Oo oder ictIti ergibt ricliti;e Werte mit einer kleinen Fehlergrenze, die für praktisc l:e 'Messungen bedeutungslos ist."While chinhvdron dissolves in 'water only to o, .l @' (), it dissolves in acetone to 50 "o. Dioxane, for example, behaves similarly. You need hence the lo-, un; only 5.59 of a saturated Quinliydron-Aceton-I-ö_Uiig to add. in order to achieve this with firm quinliydron. A precise pause for the pro -: _ eiltsat7es is not important. Also the admission vOn `Oo or ictIti gives ricliti; e values with a small margin of error, which for practical, measurements are meaningless.

Zwei Ausfülirungslieispiele einer Elektrodenanordnung zur Dauermessung unter Verwendung einer konzentrierten Chinhydronlösung sind in der Zeichnung dargestellt.Two exemplary embodiments of an electrode arrangement for continuous measurement using a concentrated quinhydrone solution are shown in the drawing.

Die Aceton-Chinhvdron-Lösur._ ist meinem Geiä£.--l enthalten. das ein Ab:iu:3rohrB mit Hahn C besitzt. Der Zur@ui'% der zu messenden Lösung erfolgt durch das Rohr D mit Hahn F. Dabei ist es wichiig. daß die Lösung in #geeigneter Weise Tiber die Auslaufötnung der (@hinhydronlö_ung geführt wird, was man z. B. dadurch erreicht. daß das Ende des Rohres D mantelförr_iig das Ende von Rohr B umgibt. Auf diese Weise wird die Mändung des Rohres B. aus dem die Chinhydron Aceton-L<isung abtüeßt, dauernd von der zu messenden Lösung überspült, so dal3 ein Verdunsten des Acetons und eine Verstopfung durch auskristallisierendes Chinhydron verhindert werden und gleichzeitig schon eine Mischung der Untersuchungslösung mit der Chinhy dron Aceton-Lösung erzielt wird. Die Ausflußgeschwilidigkeiten sind durch die Hähne regulierbar. Die 'Mischung tropft dann in das Elektrodengefäß F mit Cberlauf G, Platinelektrode H und Isaliumclilorid Agar-Heber Ä, der die stromleitende Verbindung zur Bezugselektrode bewirkt. Zur Erzielung völliger Durchmischung der zu messenden Lösur`g mit der Chinhvdror. Aceton-Lösung ist es gtinstig, die beiden Flüssigkeiten nicht direkt in das I?lrktrodengefäß einfließen zu lassen, sondern ziutächst in ein zwischengeschaltetes Hebergefäß L (Abb. 2), das sich je nach seiner Größe in beliebig kurzen Zeitabständen intermittierend durch Heberwirkung in .das Elektrodengefäß entleert, sobald es vollgetropft ist. In diesem Falle können die Zuleitungen r11 und .V für die Chinhydronlösung bzw. die zu anessende Lösung in das Hebergefäß so eingeschmolzen sein. daß die zu messende Lösung Tiber den Austluß der Chinhydronlösung tropft.The acetone-chinhvdron-solution is contained in my friend. that has an Ab: iu: 3rohrB with tap C. The solution to be measured is supplied through pipe D with tap F. It is important here. that the solution is passed in a suitable manner through the outlet of the (@ hinhydron solution, which is achieved, for example, by the fact that the end of the pipe D surrounds the end of pipe B in a jacket-like manner. In this way, the mouth of pipe B. from which the quinhydrone acetone solution drains off, continuously flushed with the solution to be measured, so that evaporation of the acetone and clogging by crystallizing quinhydrone are prevented and at the same time a mixture of the test solution with the quinhydrone acetone solution is achieved. The outflow speeds can be regulated by the taps. The mixture then drips into the electrode vessel F with overflow G, platinum electrode H and isalium chloride agar siphon Ä, which creates the current-conducting connection to the reference electrode. To achieve complete mixing of the solution to be measured with the Chinhvdror, acetone solution, it is best not to allow the two liquids to flow directly into the electrode vessel , but first in an intermediate siphon vessel L (Fig. 2), which, depending on its size, is intermittently emptied into the electrode container at any short time intervals by a siphon effect as soon as it has dripped full. In this case, the supply lines r11 and .V for the quinhydron solution or the solution to be measured can be melted into the siphon vessel. that the solution to be measured drips over the outlet of the quinhydrone solution.

Claims

PATE NT. »REPRESENTATIVE:

i. A method for the continuous measurement of the hydrogen ion concentration by means of a quinhydron electrode with continuous or intermittent charging of the electrode vessel, characterized in that the flow of the solution to be measured before contact with the electrode is a solution of quinhydron in a solvent, such as. B. acetone, which has a more than sevenfold solubility for quinhydrone compared to water at room temperature, is added continuously. =. '' experience according to claim i, characterized. that the solution to be measured is passed through the exit opening of the quinhydron solution, so that a full crystallization of solid quinhydron is avoided at this point. 3. The method according to claim i, characterized in that the charging of the electrode vessel with the mixture of the solution to be measured and the quinhydrol solution is carried out intermittently by means of an upstream siphon vessel at certain time intervals.