DE562209C

DE562209C - Process for the preparation of halogenated 3íñ4íñ8íñ9- and 4íñ5íñ8íñ9-dibenzpyrenequinones

Info

Publication number: DE562209C
Application number: DEI36320D
Authority: DE
Inventors: Dr Martin Corell; Dr Georg Kraenzlein; Heinrich Vollmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-12-05
Filing date: 1928-12-05
Publication date: 1932-10-22

Description

Verfahren zur Darstellung von halogenierten 3 - 4 - 8 - 9- und 4 - 5 - 8 - 9-Dibenzpyrenchinonen Es wurde gefunden, daß man die als Farbstoffe und Zwischenprodukte gleich wertvollen halogenhaltigen Dibenz- und Isodiben7-pyrenchinone in ausgezeichneter Reinheit erhalten kann, wenn man auf Dibenz-oder Isodibenzpyrenchinone oder auf Ketone, die sich durch kingschluß in die Pyrenchinone überführen lassen, in einer Alkali-Aluminiumchloridschmelze Halogen oder halogenabgebende Mittel einwirken läßt. Dabei ist nicht notwendig, die isolierten Dibenzpyrenchinone erst in Alkali-Aluminiumchlorid zu lösen, sondern man kann zur Darstellung der Halogenderivate nach vorliegendem Verfahren direkt die Lösung in z. B. Natriumaluminiumchlorid verwenden, welche bei der Darstellung der Dibenzpyrenchinone oder Isodibenzpyrenchinone aus i - 5-oder i # 4-Diaroylnaphthalinen oder Bz-i-oder 2-Aroylbenzanthronen gemäß dem Verfahren des Patents 518316 zunächst anfällt. Die Halogenzufuhr kann in einem beliebigen Zeitpunkt beginnen, z. B. nachdem bereits die Gesamtmenge oder auch nur erst ein Teil der Ketone in die Pyrenchinone übergeführt ist. Als chlorierende Mittel können auch die während des Ringschlusses frei werdende Salzsäure oder das Aluminiumchlorid in Gegenwart von Sauerstoff bei höherer Temperatur verwandt werden. Die technischen Vorteile des vorliegenden Verfahrens sind ohne weiteres einleuchtend, denn es ist. danach möglich, Chlor oder Bromdibenzpyrenchinone oder Isodibenzpyrenchinone in einem Arbeitsgang darzustellen.Process for the preparation of halogenated 3 - 4 - 8 - 9 - and 4 - 5 - 8 - 9-Dibenzpyrenchinonen It has been found that as dyes and Intermediate products equal valuable halogen-containing dibenz- and isodiben7-pyrenequinones can be obtained in excellent purity by relying on dibenz- or isodibenzpyrenquinones or on ketones, which can be converted into the pyrenequinones by king closure, halogen or halogen-releasing agents act in an alkali-aluminum chloride melt leaves. It is not necessary to first convert the isolated dibenzpyrenquinones in alkali aluminum chloride to solve, but you can to the representation of the halogen derivatives according to the present Process directly the solution in z. B. use sodium aluminum chloride, which at the representation of the Dibenzpyrenchinone or Isodibenzpyrenchinone from i - 5 or i # 4-diaroylnaphthalenes or Bz-i- or 2-aroylbenzanthrones according to the method of the patent 518316 is initially due. The halogen supply can be in any Start time, e.g. B. after already the total amount or just a Part of the ketones is converted into the pyrenequinones. Can be used as a chlorinating agent also the hydrochloric acid released during the ring closure or the aluminum chloride be used in the presence of oxygen at a higher temperature. The technical Advantages of the present method are readily apparent because it is. thereafter possible, chlorine or bromodibenzpyrenquinones or isodibenzpyrenquinones in to represent one work step.

Von dem Verfahren des Patents 426711 unterscheidet sich das vorliegende dadurch, daß es hiernach möglich ist, reine Farbstoffe von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften zu erhalten, was nach dem Patent 426 711 nicht in diesem Maße möglich ist, weil das überschüssige Be-nzoylchlorid bei Gegenwart von viel Aluminiumchlorid zu - unvermeidbaren Nebenreaktionen führt.The present one differs from the method of patent 426711 in that it is then possible to obtain pure dyes with excellent fastness properties to get what is not possible to this extent according to the patent 426 711, because the excess benzoyl chloride in the presence of a large amount of aluminum chloride - unavoidable Side reactions leads.

Farbstoffe, die nach dem vorliegenden Verfahren in nicht genügender Klarheit erhalten werden, können zur Verbesserung der Nuance gegebenenfalls mit Hypochlorit nachbehandelt werden. Beispiele i. 33 Gewichtsteile i # 5-Dibenzoylnaphthalin werden mit 33o Gewichtsteilen Natriumaluminiumchlorid unter Zufuhr von Sauerstoff nach dem Patent 518 316 behandelt. Nach erfolgter Ringschließung werden zu der Schmelze allmählich 4o Gewichtsteile Brom zugetropft, wobei gutes Durchrühren vorteilhaft ist. Die anfangs violette Farbe der Schmelze geht hierbei allmählich nach Blau über. Nach dem Zersetzen der Schmelze mit Wasser wird der bromierte Farbstoff in bräunlichorangen Flocken erhalten. Durch Nachoxydation mit Chlorlauge erhält man eine klar orange gefärbte Paste. Der so dargestellte Farbstoff ergibt auf Baumwolle klare goldorange Töne und ist färberisch identisch mit den nach Patent 559 354 erhältlichen Bromdibenzpyrenchinonen. Nach der Analyse liegt ein Dibromderivat vor. Durch entsprechende Variation der Brommenge können ohne Schwierigkeit auch höher bromierte Dibenzpyrenchinone von noch etwas röterer Nuance erhalten «erden.Dyes that are not sufficient according to the present process Clarity can be obtained using, if necessary, to improve the nuance Hypochlorite can be post-treated. Examples i. 33 parts by weight of i # 5-dibenzoylnaphthalene are with 33o parts by weight of sodium aluminum chloride with the addition of oxygen treated according to patent 518,316. After the ring has closed, they become the melt gradually 40 parts by weight of bromine were added dropwise, stirring well being advantageous is. The initially violet color of the melt gradually changes to blue. After decomposing the melt with water, the brominated dye turns brownish-orange Get flakes. Post-oxidation with sodium chloride solution gives a clear orange color colored paste. The dye thus represented gives a clear golden orange on cotton Tones and is identical in color to the bromodibenzpyrenquinones available according to patent 559 354. After the analysis, a dibromo derivative is present. By varying the Highly brominated dibenzpyrenquinones can also be used without difficulty get a little redder shade «ground.

2. In eine nach Beispiel 6 des Patents 518 316 durchgeführte Schmelze von i - 5-Dibenzoylnaphthalin wird, nachdem der Ringschluß etwa zur Hälfte erfolgt ist (was durch Beobachtung der Lösungsfarbe leicht festgestellt werden kann), Chlor eingeleitet. Die Lösungsfarbe geht hierbei von Rotviolett nach Blau bis Grünblau über. Durch rechtzeitiges Unterbrechen der Chlorzufuhr ist man in der Lage, Di-, Tri-, Tetra- und noch höher chlorierte Derivate des Dibenzpyrenchinons darzustellen.2. In a melt carried out according to Example 6 of Patent 518 316 of i - 5-dibenzoylnaphthalene after about half of the ring closure takes place is (which can be easily determined by observing the color of the solution), chlorine initiated. The solution color goes from red-violet to blue to green-blue above. By interrupting the supply of chlorine in good time, you are able to Represent tri-, tetra- and even higher chlorinated derivatives of dibenzpyrenquinone.

3. In eine nach Beispiel i des Patents 542 8oo durchgeführte Schmelze von: io Gewichtsteilen 2-Benzoylbenzanthron werden nach erfolgtem Ringschluß unter gutem Rühren 15 Gewichtsteile Bromdampf unverdünnt oder im Gemisch mit Luft oder Sauerstoff bei etwa i2o° eingeleitet. Beim Eingießen in Wasser fällt der entstandene Farbstoff in bordeauxroten Flocken aus. Er ist identisch mit dem nach Patent 51q. 974, Beispiel e erhältlichen Dibromisodibenzpyrenchinon.3. In a melt carried out according to example i of patent 542 8oo of: 10 parts by weight of 2-benzoylbenzanthrone are below after the ring closure good stirring 15 parts by weight of bromine vapor undiluted or mixed with air or Oxygen was introduced at around 120 °. When poured into water, the resulting falls Dye in burgundy flakes. It is identical to that according to patent 51q. 974, example e available dibromoisodibenzpyrenquinone.

4. Wird an Stelle des Bromdampfes im Ansatz nach Beispie13 Chlor eingeleitet, so erhält man, je nach der Dauer der Chloreinwirkung, Di- bis Polychlorisodibenzpyrenchinone. Ein so dargestelltes Dichlorderivat z. B. färbt Baumwolle in klaren orangen Tönen.4. If chlorine is introduced in place of the bromine vapor in the batch according to example, in this way, depending on the duration of the exposure to chlorine, di- to polychloroisodibenzopyrenquinones are obtained. A dichloro derivative represented in this way e.g. B. dyes cotton in clear orange tones.

5. 2o Gewichtsteile Dichlorisodibenzpyrenchinon (dargestellt durch Kondensation von i # q.-Di-(p-chlorbenzoyl)-naphthalin mit Natriumaluminiumchlorid unter Rühren und Durchleiten von Sauerstoff bei einer Temperatur von etwa i5o bis i6o° C) werden in Zoo Gewichtsteilen Kaliumaluminiumchlorid (i KCl -:2 A1 C13) bei etwa i2o° gelöst und allmählich 2o Gewichtsteile Brom unter flottem Rühren zugetropft. Aus der nach dem Verschwinden des Bröms zersetzten Schmelze fällt der bromierte Dichlorfarbstoff in hellroten Flocken aus. Er liefert aus orangeroter Küpe auf Baumwolle klare Scharlachtöne von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.5. 2o parts by weight of dichloroisodibenzpyrenquinone (represented by Condensation of i # q.-di- (p-chlorobenzoyl) naphthalene with sodium aluminum chloride with stirring and passage of oxygen at a temperature of about 150 to i6o ° C) parts by weight of potassium aluminum chloride (i KCl -: 2 A1 C13) are added to the zoo about 12 ° dissolved and gradually 20 parts by weight of bromine were added dropwise with brisk stirring. The brominated melt falls from the melt that has decomposed after the brom has disappeared Dichloro dye in light red flakes. He delivers from an orange-red vat on cotton clear scarlet tones with excellent fastness properties.

6. In eine Schmelze von 3oo Gewichtsteilen i - 5-Dibenzoylnaphthalin in 25oo Gewichtsteilen Natriumaluminiumchlorid werden nach erfolgtem Ringschluß zum Dibenzpyrenchinon bei i 5o bis 16o° unter flottem Rühren 252 Gewichtsteile Sulfurylchlorid langsam zugetropft. Nach dem Aufarbeiten der violettblauen Schmelze wird ein Chlordibenzpyrenchinon erhalten, welches auf Baumwolle rotstichige Gelbtöne liefert.6. In a melt of 300 parts by weight of i - 5-dibenzoylnaphthalene in 2500 parts by weight of sodium aluminum chloride are after the ring closure for dibenzpyrenquinone at 15o to 16o ° with brisk stirring, 252 parts by weight of sulfuryl chloride slowly added dropwise. After the violet-blue melt has been worked up, it becomes a chlorodibenzpyrenquinone obtained, which delivers reddish yellow tones on cotton.

Durch entsprechende Änderung der Sulfurylchloridmenge gelingt es mühelos, Chlordibenzpyrenchinone mit jedem gewünschten Chlorgehalt darzustellen. Die auf diese Weise dargestellten Mono- bis Trichlordibenzpyrenchinone färben in röteren Tönen als das unsubstituierte Dibenzpyrenchinon.By changing the amount of sulfuryl chloride accordingly, it is easy to To produce chlorodibenzpyrenquinones with any desired chlorine content. The on Mono- to trichlorodibenzpyrenquinones represented in this way are colored redder Tones than the unsubstituted dibenzpyrenquinone.

7. In eine nach Beispiel i mit Brom behandelte Schmelze von Dibenzpyrenchinon läßt man, im Anschluß an die Zugabe des Broms, noch 42 Gewichtsteile Sulfurylchlorid bei 14o bis i6o° zutropfen. Man erhält beim Zersetzen der Schmelze einen Brom- und chlorhaltigen Farbstoff, welcher auf Baumwolle goldgelbe Töne liefert.7. In a melt of dibenzpyrenquinone treated with bromine according to Example i after the addition of the bromine, 42 parts by weight of sulfuryl chloride are left Add dropwise at 14o to 16o °. When the melt decomposes, a bromine and chlorine-containing dye, which produces golden yellow tones on cotton.

Zu einem ganz ähnlichen Farbstoff gelangt man auch, wenn zuerst das Sulfurylchlorid und dann das Brom eingetropft wird.A very similar dye can also be obtained if that first Sulfuryl chloride and then the bromine is added dropwise.

B. io Gewichtsteile 4-5-8-9-Dibenzpyrenchinon-3-fo werden in 8o Gewichtsteilen Natriumaluminiumchlorid bei 14o° gelöst und unter flottem Rühren 4 bis 5 Gewichtsteile Sulfurylchlorid zugetropft. Der beim Zersetzen der Schmelze mit Wasser in roten Flocken ausfallende Chlorfarbstoff färbt in blaustichigeren Rottönen als das Ausgangsmaterial.B. 10 parts by weight of 4-5-8-9-Dibenzpyrenchinon-3-fo are in 80 parts by weight Sodium aluminum chloride dissolved at 14o ° and 4 to 5 parts by weight with brisk stirring Sulfuryl chloride was added dropwise. The one when decomposing the melt with water in red The chlorine dye which precipitates out flakes has a more bluish red tint than the starting material.

g. Bei einer unter Zuleiten von Sauerstoff bei etwa 125 bis 13a° und unter Rühren durchgeführten Schmelze von i-4-Dibenzoyl-' naphthalin mit Natriumaluminiumchlorid wird nach beendetem oder nahezu beendetem Ringschluß die Temperatur auf igo bis 23o° erhöht und unter sehr gutem Rühren weiter Sauerstoff eingeleitet, bis eine Probe blaustichigere Färbungen liefert als das ünsubstituierte 4-5-8-9-Dibenzpyrenchinon-3 - 1o. Je nach Dauer der weiteren Einwirkung von Sauerstoff, Aluminiumchlorid und Salzsäure wird ein Mono- oder Po.lychlordibenzpyren.-chinon erhalten. Auch ein Zusatz fester Oxydationsmittel zur Aluminiumchloridschmelze an Stelle der weiteren Einwirkung von Sauerstoff bei-erhöhter Temperatur führt leicht zu chlorierten Dibenzpyrenchinonen. 10. 2o Gewichtsteile 3 - 4 - 8 - 9-DibenzpyrenchinOn-5 - 1o werden in i6oo Gewichtsteilen Natriumaluminiumchlorid gelöst, und bei izo bis 16o° wird die Schmelze nach Zusatz von 16 Gewichtsteilen Jod während 4 Stunden schnell durchgerührt. Nach dem Zersetzen der Schmelze erhält man das gebildete joddibenzpyrenchinon in orangebraunen Flocken. Es kristallisiert aus Nitrobenzol in orangegelben Blättchen und zeigt eine rotstickig blaue Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure.G. In a melt of i-4-dibenzoyl- 'naphthalene with sodium aluminum chloride carried out with the introduction of oxygen at about 125 to 13 ° and with stirring, the temperature is increased to igo to 230 ° after the ring closure has ended or is almost complete, and oxygen continues with very good stirring initiated until a sample shows more bluish colorations than the unsubstituted 4-5-8-9-dibenzpyrenquinone-3 - 1o. Depending on the duration of the further action of oxygen, aluminum chloride and hydrochloric acid, a mono- or polychlorodibenzpyren-quinone is obtained. The addition of solid oxidizing agents to the aluminum chloride melt instead of the further action of oxygen at an elevated temperature easily leads to chlorinated dibenzpyrenquinones. 10. 20 parts by weight of 3-4-8-9-DibenzpyrenchinOn-5-1o are dissolved in 160 parts by weight of sodium aluminum chloride, and at izo to 160 ° the melt is stirred rapidly for 4 hours after adding 16 parts by weight of iodine. After the melt has decomposed, the iododibenzpyrenquinone formed is obtained in orange-brown flakes. It crystallizes from nitrobenzene in orange-yellow flakes and shows a red-sticky blue solution color in concentrated sulfuric acid.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of halogenated 3 -4-8-9- or 4-5-8-9-dibenzpyrenquinones, characterized in that halogens or halogen-releasing agents on dibenz- or isodibenzpyrenquinones or on ketones, which can be converted into the pyrenequinones by ring closure in an alkali aluminum chloride melt can act.