DE557446C

DE557446C -

Info

Publication number: DE557446C
Application number: DE1930557446D
Authority: DE
Priority date: 1929-07-15
Filing date: 1930-06-05
Publication date: 1932-08-23

Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM 23. AUGUST 1932ISSUED ON AUGUST 23, 1932

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

JVl 557 KLASSE 12 ο GRUPPE JVl 557 CLASS 12 ο GROUP

Dr. Erik Ludwig Rinman in Djursholm, SchwedenDr. Erik Ludwig Rinman in Djursholm, Sweden

Zusatz zum Patent 541Addition to patent 541

Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. Juni 1930 ab Das Hauptpatent hat angefangen am 4. August 192g.Patented in the German Empire on June 5, 1930. The main patent started on August 4, 192g.

Im Patent 541 256 ist ein Verfahren zum Alkalisieren der Ablaugen der Natron- oder Sulfatcellulosefabrikation zwecks trockener Destillation derselben beschrieben, ein Verfahren, das in der Hauptsache darin besteht, daß das Alkalisieren mit Oxyden oder Hydroxyden von Barium oder Strontium oder mit einer Mischung von beiden, gegebenenfalls in Verbindung mit einem neutralenIn patent 541 256 is a method for Alkalizing the waste liquors from the soda or sulphate cellulose production to make them drier Distillation of the same, a process which consists mainly in that alkalizing with oxides or hydroxides of barium or strontium or with a mixture of both, optionally in conjunction with a neutral

ίο Stoff, z. B. Kohlepulver, ausgeführt wird. Bei dem Alkalisieren kann man dabei gemäß dem Hauptpatent gegebenenfalls auch Oxyde oder Hydroxyde von Calcium, Magnesium, Aluminium, Zink oder Eisen oder Mischungen davon zusetzen. Nachdem das Alkalisieren auf diese Weise ausgeführt worden ist, wird die Masse zum geeigneten Trockenheitsgrad eingedampft und trocken destilliert. Es ist auch für die Aufarbeitung vonίο fabric, e.g. B. carbon powder is performed. at the alkalization can, according to the main patent, optionally also oxides or hydroxides of calcium, magnesium, Add aluminum, zinc or iron or mixtures thereof. After alkalizing has been carried out in this way, the mass becomes the appropriate degree of dryness evaporated and distilled dry. It is also used for reconditioning

ao Sulfitablaugen bereits vorgeschlagen worden, durch Zusatz von Calciumoxyd zu der warmen, auf 500/0 Trockensubstanz eingeengten Sulfitablauge eine trockene Masse herzustellen, die direkt der trockenen Destillation unterworfen werden kann. Dies Verfahren läßt sich jedoch nicht auf die Ablaugen der Natron- oder Sulfatcellulosefabrikation anwenden, weil es unmöglich ist, bei diesen Ablaugen durch Zusatz von Kalk ein trockenes Pulver zu erhalten.ao sulphite waste liquors have already been proposed by adding calcium oxide to the warm, concentrated to 500/0 dry matter Sulphite waste liquor to produce a dry mass that goes directly to dry distillation can be subjected. However, this process cannot be applied to the waste liquors Use soda or sulphate cellulose production because it is impossible to use this waste liquor to obtain a dry powder by adding lime.

Demgegenüber gelingt es nach der Erfindung, die Durchführung des Verfahrens nach' dem Hauptpatent für die Praxis wesentlich zu vereinfachen. Gemäß dieser verbesserten Ausführungsform wird das Alkalisieren durch Zusatz von Oxyden des Bariums oder Strontiums oder von Mischungen beider allein oder zusammen mit Oxyden des Calciums, Magnesiums usw. in pulverisierter Form zu der stark konzentrierten, warmen Ablauge ausgeführt. Die Ablauge soll zu diesem Zweck bis zwischen 50 und 60 0/0 Trockensubstanz konzentriert werden und soll beim Zusetzen der Oxyde möglichst warm sein. Beim Zusetzen der Oxyde tritt hierbei eine heftige Reaktion unter so starker Wärmeentwicklung ein, daß der größte Teil des Wassers der Ablauge verdampft und die Ablauge, wenn die Reaktion durchgeführt ist, in eine pulverige Masse verwandelt ist, welche in ihrer Konsistenz an gewöhnliche Ackerkrume erinnert und sofort trocken de-In contrast, the invention succeeds in carrying out the method after 'to simplify the main patent for practice considerably. According to this improved The embodiment is alkalizing by adding oxides of barium or strontium or mixtures both alone or together with oxides of calcium, magnesium, etc. in powdered form Form carried out to the highly concentrated, warm waste liquor. The waste liquor should too for this purpose up to between 50 and 60 0/0 Dry matter should be concentrated and should be as warm as possible when the oxides are added be. When the oxides are added, a violent reaction occurs under such a strong one Heat generation that most of the water evaporates and the waste liquor Waste liquor, when the reaction has been carried out, is transformed into a powdery mass, which in its consistency is reminiscent of ordinary arable tops and is immediately dry.

stilliert werden kann. Während der Reaktion soll die Masse zweckmäßig· verrührt werden. Durch die Ausführung· des Alkalisierens auf diese Weise erhält man somit 5 ohne besondere Eindampfung unmittelbar eine pulverige Masse, welche, ohne zu sintern oder zu schmelzen, in Trockendestillationsöfen für ununterbrochenen Betrieb trocken destilliert werden kann, wie im ίο Hauptpatent beschrieben worden ist.can be breast-fed. It is advisable to stir the mass during the reaction will. By performing the alkalizing in this way, one thus obtains 5 immediately a powdery mass without special evaporation, which without sintering or to melt, can be dry distilled in dry distillation furnaces for continuous operation, as in ίο main patent has been described.

Als Beispiel geeigneter Mischungsverhältnisse diene folgendes:The following are an example of suitable mixing ratios:

Beim Alkalisieren einer Ablauge, welche beim Kochen von Espartogras erhalten worden ist, kann man für eine Ablaugemenge, die ι kg ganz trockenem Espartogras entspricht, eine pulverisierte Mischung von 400 g BaO, 400g CaO und 15 g BaO₂ verwenden. Die Schwarzlauge, welche etwa 660 g Trokkensubstanz enthält, soll bis zu einem Gesamtgewicht von etwa 1200 g konzentriert sein. Der genannte Zusatz von Bariumsuperoxyd ist aus dem Grunde zweckmäßig, weil die Ablauge häufig Schwefel enthält. Der Schwefei wird durch den Zusatz des Bariumsuperoxydes in Sulfat übergeführt. Wenn auch das verwendete Bariumoxyd Schwefel in Form von Schwefelbarium enthalten sollte, so wird man eine so große Menge Bariumsuperoxyd zusetzen, daß auch dieses Schwefelbarium in Sulfat übergeführt wird. Auf diese Weise kann man erreichen, daß keine schwefelhaltigen Verunreinigungen in dem bei der trockenen Destillation erhaltenen Destillate vorhanden sind. Man erhält nämlich ein vollkommen schwefelfreies Destillat, wenn eine genügende Menge von Bariumsuper oxy d vor oder gleichzeitig mit dem Bariumoxyd in die Ablauge eingeführt wird. Das Bariumsulfat wird stets zu Schwefelbarium reduziert, wenn das Bariumcarbonat des Trockendestillationsrückstandes durch Erhitzen als Bariumoxyd regeneriert wird. Damit die Schwefelmenge bei wiederholter Verwendung derselben Bariummenge sich nicht erhöht, werden S oder ioO/₀ des durch Erhitzen regenerierten Bariumoxydes ausgeschieden und mit Wasser ausgelaugt, wobei Bariumhydroxyd und Bariumsulfhydrat gebildet werden. Das erstgenannte wird wiederum für die Fabrikation verwendet, während das Bariumsulfhydrat ausgeschieden und zwecks Wiedergewinnung von Carbonat mit Kohlendioxyd behandelt wird.When alkalizing a waste liquor obtained when boiling esparto grass, a pulverized mixture of 400 g BaO, 400 g CaO and 15 g BaO ₂ can be used for an amount of waste liquor which corresponds to ι kg of completely dry esparto grass. The black liquor, which contains about 660 g of dry substance, should be concentrated up to a total weight of about 1200 g. The above-mentioned addition of barium peroxide is expedient because the waste liquor often contains sulfur. The sulfur is converted into sulphate by the addition of barium peroxide. Even if the barium oxide used should contain sulfur in the form of sulphurbarium, such a large amount of barium superoxide will be added that this sulphurous barium is also converted into sulphate. In this way it can be achieved that no sulfur-containing impurities are present in the distillates obtained in the dry distillation. A completely sulfur-free distillate is obtained if a sufficient amount of barium superoxide is introduced into the waste liquor before or at the same time as the barium oxide. The barium sulfate is always reduced to sulfur barium when the barium carbonate of the dry distillation residue is regenerated as barium oxide by heating. Thus, the amount of sulfur does not increase with repeated use of the same of barium, are S or ioO / ₀ of the regenerated by heating Bariumoxydes eliminated and leached with water, barium hydroxide and Bariumsulfhydrat be formed. The former is again used for manufacture, while the barium sulfhydrate is excreted and treated with carbon dioxide for the purpose of recovering carbonate.

Wenn Kieselsäure vorhanden ist, so kann auch diese gleichzeitig mit dem Schwefel dadurch entfernt werden, daß man aus den ausgeschiedenen 5 bis 10 0/0 Bariumoxyd Bariumhydroxyd auskocht, wobei man als Rückstand Calciumhydroxyd und ^NCalciumsilikat erhält. Hierbei wird also vorausgesetzt, daß das Alkalisieren mit einer Mischung von Barium- und Calciumoxyd ausgeführt wird, was sich in der Praxis als besonders zweckmäßig herausgestellt hat.If silica is present, this can also be simultaneously with the sulfur removed by boiling dry it from the precipitated 5 to 10 0/0 barium barium hydroxide to yield as a residue ^N calcium hydroxide and calcium silicate. It is therefore assumed that the alkalization is carried out with a mixture of barium and calcium oxide, which has been found to be particularly useful in practice.

Wenn Holz- oder Strohcelluloseablaugen nach dem vorliegenden Verfahren behandelt werden sollen, so findet dies in ähnlicher Weise statt. Man hat dabei nur darauf zu achten, daß die Ablauge solche Konzentration hat, daß, wenn die Reaktion mit den zugesetzten Oxyden stattgefunden hat, ein bräunliches Pulver erhalten wird. Eine allzu hohe Konzentration der Ablauge, z. B. entsprechend einem Gewicht von 340 g Wasser auf 660 g Trockensubstanz, ist jedoch nicht ratsam, da die Ausbeute an wertvollen chemischen Produkten bei der trockenen Destillation dann herabgesetzt wird. Ferner wird auch hier der Zusatz von Bariumsuperoxyd so gewählt, daß keine schwefelhaltigen Stoffe im Destillat auftreten.When wood or straw cellulose waste liquors are treated according to the present process are to be, this takes place in a similar way. You only have to go towards it make sure that the waste liquor has such a concentration that when the reaction occurs with the added Oxides have taken place, a brownish powder is obtained. Too high a concentration of the waste liquor, e.g. B. accordingly Weighing 340 g of water on 660 g of dry matter, however, is not advisable because the yield of valuable chemical products in dry distillation then is reduced. Furthermore, the addition of barium peroxide is chosen here as well, that no sulfur-containing substances occur in the distillate.

Eine Ablauge, welche durch vollständiges Zerkochen von vegetabilischen Stoffen mit Natronlauge erhalten worden ist, kann auch nach diesen Verfahren so alkalisiert werden, daß man ein Pulver erhält, welches· beim Erhitzen in einem ununterbrochen arbeitenden Trockendestillationsofen nicht sintert. Als Beispiel hierzu sei folgendes erwähnt:A waste liquor, which by completely boiling vegetable matter with Sodium hydroxide solution has been obtained, can also be alkalized by this process in such a way that that a powder is obtained which when heated in a continuously working Dry distillation furnace does not sinter. The following should be mentioned as an example:

ι kg Nadelhok wird mit 600 g Natriumhydroxyd und 1000 g Wasser (die im Holz vorhandene Wassermenge mitgerechnet) bei einer Temperatur von i8o° mit direktem Dampf zerkocht. Die hierbei erhaltene Ablauge wird dann bis zu einem Gewicht von 3000 g eingedampft oder verdünnt, falls dieselbe nicht mit diesem Gewicht erhalten worden ist, worauf die Ablauge in warmem Zustande mit einer pulverisierten Mischung von 350g BaO und 350g CaO vermischt wird. Wenn die hierbei eintretende Reak- tion beendet ist, erhält man die Mischung in der Form eines braunen Pulvers, welches für trockene Destillation z. B. in einem von außen erhitzten, rotierenden Ofen fertig ist. Die oben beschriebene Ausführungsform des Alkalisierens hat nicht nur den Vorteil, daß durch diese gegenüber der im Hauptpatent beschriebenen Arbeitsweise Wärme und Arbeit erspart wird, sondern auch den Vorteil, daß dieselbe eine größere Ausbeute an wertvollen chemischen Produkten bei der trockenen Destillation gibt. Beim Ausführen des Alkalisierens gemäß dem vorliegenden Verfahren kann man auch die zum Alkalisieren verwendeten Oxyde mit einer geeigneten Menge Rückstand aus einer vorhergehenden trockenen Destillation vermischen, um dadurch zu erzielen, daß die trockene Destillation langsamer verläuft. Da die beim Alkalisieren erhaltene pulverige Masseι kg Nadelhok is made with 600 g of sodium hydroxide and 1000 g of water (including the amount of water present in the wood) a temperature of i8o ° with direct Steam boiled over. The waste liquor obtained in this way is then up to a weight of 3000 g evaporated or diluted, if the same is not obtained with this weight whereupon the waste liquor in a warm state with a powdered mixture of 350g BaO and 350g CaO is mixed. If the reaction that occurs here is finished, the mixture is obtained in the form of a brown powder, which for dry distillation e.g. B. is finished in an externally heated, rotating oven. The embodiment of alkalizing described above not only has the advantage that this compared to the mode of operation described in the main patent heat and Labor is saved, but also the advantage that the same has a greater yield valuable chemical products in dry distillation. When running of alkalizing according to the present process, one can also use that for alkalizing mix the oxides used with a suitable amount of residue from a previous dry distillation, in order to achieve that the dry distillation proceeds more slowly. Since the powdery mass obtained on alkalizing

bisweilen so viel Feuchtigkeit enthalten kann, daß sie geneigt ist, zusammenzubacken, wenn sie in stilliegenden Schichten erhitzt wird, so ist es zweckmäßig, die trockene Destillation in einem rotierenden Ofen auszuführen.at times it may contain so much moisture that it is apt to stick together when If it is heated in stagnant layers, it is advisable to use dry distillation to be carried out in a rotating furnace.

Claims

Claim:

Process for alkalizing the waste liquors in the soda or sulphate cellulose production for the purpose of dry distillation of the same (addition to patent 541 256), thereby characterized in that alkalizing by adding oxides of barium or strontium or mixtures of such oxides with one another or with oxides of calcium, magnesium, etc. in powdered form is carried out to the highly concentrated, warm waste liquor, so that a reaction occurs in which a powdery one ready for dry distillation Mass is formed.