DE541170C

DE541170C - Process for the preparation of alkylated phenols

Info

Publication number: DE541170C
Application number: DESCH88540D
Authority: DE
Inventors: Hans Jordan; Walter Linde; Dr Walter Schoeller
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1928-11-30
Filing date: 1928-11-30
Publication date: 1932-01-08

Description

Verfahren zur Darstellung alkylierter Phenole Es wurde gefunden, daß sich Dioxydiphenylmethanderivate, wie sie beispielsweise durch Kondensation von Aldehyden oder Ketonen mit Phenolen leicht erhältlich sind, besonders vorteilhaft mit Hilfe solcher hydrierter Verbindungen, von denen es mehrere Hydrierungsstufen gibt, unter Spaltung des Moleküls und Wasserstoffaufnahme aus der hydrierten Verbindung in ein alkyliertes Phenol neben Phenol überführen lassen.Process for preparing alkylated phenols It has been found that Dioxydiphenylmethanderivate, as they are, for example, by condensation of Aldehydes or ketones with phenols are readily available, particularly advantageous with the help of such hydrogenated compounds, of which there are several stages of hydrogenation there, with cleavage of the molecule and uptake of hydrogen from the hydrogenated compound can be converted into an alkylated phenol in addition to phenol.

Als besonders geeignet haben sich als Wasserstoffspender Cyclohexanol oder dessen Homologe, aber auch Verbindungen, wie z. B. Bomeol, erwiesen. Diese Wasserstoffspender gehen im Verlauf der Reaktion in die betreffenden Ketone über. Zur Beschleunigung der Reaktion ist es zweckmäßig, einen der gebräuchlichen Hydrierungskatalysatoren zuzusetzen. Das Verfahren liefert quantitative Ausbeuten und hat vor den Verfahren der unmittelbaren Hydrierung (vgl. z. B. die Patente 467 640 und 479 352) den Vorteil der Möglichkeit genauester Wasserstoffdosierung und sehr abgekürzter Reaktionsdauer. Ferner ist es in einzelnen Fällen von nicht zu unterschätzender Bedeutung, daß auch die als Nebenprodukt anfallenden Ketone in besonderer, durch unmittelbare Hydrierung der Phenole nicht erreichbarer Reinheit gewonnen werden. Beispiel i 4, 4'- Dioxydiphenylmethylmethan (i Mol) wird mit Cyclohexanol (i Mol) angerührt und nach Zusatz von etwa i°/, des Gesamtgewichtes eines Hydrierungskatalysators in einem Autöklaven etwa eine Stunde auf 22o bis 230' erhitzt. Der Druck steigt auf etwa 15 Atm. Nach Abkühlen und Abtrennen des Katalysators wird durch Fraktionierung Cyclohexanon, Phenol und p Äthylphenol gewonnen. Beispiel 2 4 4'- Dioxydiphenyldimethyhnethan (i Mol) wird mit Cyclohexanol (i Mol) angerührt und nach Zusatz von etwa 10/, des Gesamtgewichtes eines Hydrierungskatalysators wie im Beispiel :i behandelt. - Die Aufarbeitung ergibt Cyclohexanon, Phenol und p-Isopropylphenol. Beispiel 3 2, 2'- Dioxy-4, 4'- dimethyldiphenyldimethylmethan (i Mol) wird mit Cyclohexanol (i Mol) nach Zusatz von etwa i0/, des Gesamtgewichtes eines Hydrierungskatalysators im Autoklaven etwa 30 Minuten bei 22o bis 230' gehalten. Die Aufarbeitung ergibt Cyclohexanon, m-Kresol und Thymol.Cyclohexanol or its homologues, but also compounds such as, for. B. Bomeol. These hydrogen donors are converted into the relevant ketones in the course of the reaction. To accelerate the reaction, it is advantageous to add one of the customary hydrogenation catalysts. The process gives quantitative yields and has the advantage over the process of direct hydrogenation (cf., for example, patents 467 640 and 479 352) the possibility of extremely precise hydrogen metering and a very shortened reaction time. Furthermore, in individual cases it is of importance, which should not be underestimated, that the ketones obtained as a by-product are also obtained in a particular purity which cannot be achieved by direct hydrogenation of the phenols. Example i 4, 4'Dioxydiphenylmethylmethan (i mol) is stirred with cyclohexanol (i mol) and heated to about addition of about i ° /, of the total weight of a hydrogenation catalyst in a Autöklaven one hour at 22o to 230 '. The pressure rises to about 15 atm. After cooling and separating the catalyst, cyclohexanone, phenol and ethylphenol are obtained by fractionation. Example 2 4 4'-Dioxydiphenyldimethyhnethane (1 mol) is mixed with cyclohexanol (1 mol) and, after adding about 10% of the total weight of a hydrogenation catalyst, treated as in Example: i. - The work-up results in cyclohexanone, phenol and p-isopropylphenol. Example 3 2,2'-Dioxy-4, 4'-dimethyldiphenyldimethylmethane (1 mol) is kept at 220 to 230 ' for about 30 minutes with cyclohexanol (1 mol) after adding about 10% of the total weight of a hydrogenation catalyst in the autoclave. Working up gives cyclohexanone, m-cresol and thymol.

Mit gleichem Erfolg können auch Methylcyclohexanol bzw. Gemische isomerer Methylcyclohexanole, wie sie bei der Hydrierung von Rohkresol, anfallen, verwendet werden. Man erhält dann 1Vlethylcyclohexähon bzw. ein Gemisch isomerer ,Methylcyclohexanone neben m-Kresol und Thymol.Methylcyclohexanol or mixtures of isomeric can also be used with the same success Methylcyclohexanols, as they occur in the hydrogenation of raw cresol, be used. 1Vlethylcyclohexahon or a mixture of isomers are then obtained , Methylcyclohexanone in addition to m-cresol and thymol.

Beispiel 4 2, 2'- Dioxy 4, 4 - dimethyldiphenyldimethylmethan wird mit 1/z Mol Tetrahydronaphthalin in einem Autoklaven unter Rühren in Gegenwart von 5 °/ö des Gesamtgewichtes eines der gebräuchlichen Hydrierungskatalysatören 2 Stünden auf 22o bis 230' erhitzt. Man erhält ein Gemenge von Naphthalin, m-Kresol und Thymol, aus welchem die Phenole durch Ausrühren mit Alkalilauge abgetrennt werden. Die Ausbeuten sind annähernd quantitativ.Example 4 2, 2'-Dioxy 4, 4-dimethyldiphenyldimethylmethane is heated with 1 / z mole of tetrahydronaphthalene in an autoclave with stirring in the presence of 5% of the total weight of one of the customary hydrogenation catalysts for 2 hours to 220 to 230 °. A mixture of naphthalene, m-cresol and thymol is obtained, from which the phenols are separated off by stirring with alkali. The yields are almost quantitative.

Beispiel 5 2, 2'- Dioxy 4, 4'- dimethyldiphenyldimethylmethan wird mit i Mol Isobomeol in Gegenwart von etwa 5 °/o des Gesamtgewichtes eines der für Hydrierungszwecke gebräuchlichen Nickelkatalysatoren in einem Autoklaven für % bis i Stunde auf 22o bis 2,3o' erhitzt. Man erhält ein Gemenge von Kampfer, m-Kresol und Thymol, aus welchem die Phenolanteilemit Alkalilauge abgetrennt werden. Kresol und Thymol lassen sich. durch fraktionierte Fällung mit der für den Kresolanteil berechneten Menge Säure trennen. Die Ausbeuten sind annähernd quantitativ.Example 5 2, 2'-Dioxy 4, 4'-dimethyldiphenyldimethylmethane becomes with i mole of isobomeol in the presence of about 5% of the total weight of one of the for Nickel catalysts commonly used for hydrogenation purposes in an autoclave for% to Heated to 22o to 2.3o 'for 1 hour. A mixture of camphor, m-cresol is obtained and thymol, from which the phenol moieties are separated with alkali. Cresol and thymol can be. by fractional precipitation with that for the cresol portion Separate the calculated amount of acid. The yields are almost quantitative.

. Beispiel 6 Molekulare Mengen Propylalkohol und 2; 2'-Dioxy 4, q.'-dimethyldiphenyldimethylmethan -werden im Autoklaven mit io % eines Nickelkatalysators 2 bis 3 Stunden auf Zoo bis 23o' erhitzt. Man erhält Thymol neben m-Kresol und Propionaldehyd, die durch fraktionierte Destillation@getrennt werden können. ' Beispiel? Läßt man in derselben Weise wie nach Beispiel 6 molekulare Mengen Isopropylalkohol und 2, 2'-Dioxy-4, 4'-dimethylcliphenyldimethylmethan aufeinander wirken, so wird- Thymol n e b6n in -lü#esol uiid -A-eton c -erhalten.. Example 6 Molecular Amounts of Propyl Alcohol and 2; 2'-Dioxy 4, q .'-dimethyldiphenyldimethylmethane - are in the autoclave with 10% of a nickel catalyst for 2 to 3 hours on Zoo heated to 23o '. One receives thymol in addition to m-cresol and propionaldehyde, which by fractional distillation @ can be separated. ' Example? One leaves in the same Way as in Example 6 molecular amounts of isopropyl alcohol and 2, 2'-dioxy-4, 4'-dimethylcliphenyldimethylmethane interact, then- thymol n e b6n in -lü # esol uiid -A-eton c -receive.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of alkyl phenols in addition to: Phenols, characterized in that dioxydiphenylmethane derivatives are expedient in the presence of a hydrogenation catalyst, under pressure at elevated temperature with such hydrogenated compounds to react, which in several IIydrierungsstüfen appear.