Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk Durch die britische Patentschrift
209 528 ist die Möglichkeit bekannt geworden, Kautschuk, welchem Schwefel in üblicher
Weise einverleibt wurde, dadurch zu vulkanisieren, daß man die Mischung in eine
heiße wäßrige Lösung eines Vulkanisationsbeschleunigers eintaucht. Es wurde nun
gefunden, daß sich bei diesem Verfahren mit Vorteil als Beschleuniger wasserlösliche
anorganische Salze, z. B. die Alkali-, Erdalkali- oder Magnesiumsalze, von Dithiocarbaminsäuren
verwenden lassen. Die Wasserlöslichkeit derartiger Salze ist zwar bekannt, .ebenso
ihre Beschleunigerwirkung, jedoch war hieraus nicht zu entnehmen, daß dieselben
für die Zwecke der Tauclivulkanisation im oben erläuterten Sinne besonders geeignet
sein würden. Dies geht u. a. daraus hervor, daß viele wasserlösliche Beschleuniger.
ja sogar wasserlösliche Dithiocarbamate, die bei den üblichen Heißvulkanisationsverfahren
gute Resultate liefern, bei dem vorliegenden Verfahren versagen. Dies gilt z. B.
für das spielend wasserlösliche Gemisch von Äthy lendiamin und @thylentriamin, ferner
für Hexamethylentetramin, Acetaldehydammoniak sowie für das ebenfalls noch wasserlösliche
Äthylcyclohexylaminsalz der Äthylcyclohexyldithiocarbaminsäure. Umgekehrt zeigen
sich die anorganischen Salze der Dithiocarbaminsäuren bei letzterem Verfahren hervorragend
wirksam, sind dagegen dem piperidyldithiocarbaminsauren Piperidin und anderen bekannten
Ultrabeschleunigern bei der üblichen Heißvulkanisation unterlegen. Beispiel i In
ioo 1 Wasser werden etwa 3 kg dibenzyldithiocarbaminsaures Magnesium gelöst und
in diesem Bade bei Wasserbadtemperatur die Kautschukformstücke kurze Zeit, etwa
i Stunde, auf 75 bis 85° erhitzt. Die Vulkanisate zeigen sehr gute Festigkeitseigenschaften.
Beispiel e Man verwendet als Beschleuniger das Calciumsalz der Äthylphenyldithiocarbaminsäure
und verfährt wie in Beispiel i angegeben. Beispiel 3 Als Bad wird eine etwa 5°Joige
wäBrige Lösung von äthylhexahydrophenyldithiocarbaminsaurem Barium benutzt und in
diesem Bade Kautschuk etwa 1/, Stunde bei Wasserbadtemperatur vulkanisiert.Process for the vulcanization of rubber The British patent specification 209 528 discloses the possibility of vulcanizing rubber into which sulfur has been incorporated in the usual way by immersing the mixture in a hot aqueous solution of a vulcanization accelerator. It has now been found that in this process, water-soluble inorganic salts such. B. the alkali, alkaline earth or magnesium salts of dithiocarbamic acids can be used. The water solubility of such salts is known, as is their accelerating effect, but it was not to be inferred from this that they are particularly suitable for the purposes of dew vulcanization in the sense explained above. This is evident from the fact that many water-soluble accelerators. even water-soluble dithiocarbamates, which give good results in the usual hot vulcanization processes, fail in the present process. This applies e.g. B. for the play water-soluble mixture of Äthy lenediamine and @thylenetriamine, also for hexamethylenetetramine, acetaldehyde ammonia and the also still water-soluble ethylcyclohexylamine salt of ethylcyclohexyldithiocarbamic acid. Conversely, the inorganic salts of dithiocarbamic acids are extremely effective in the latter process, but are inferior to the piperidyldithiocarbamic acid piperidine and other known ultra-accelerators in the customary hot vulcanization. EXAMPLE i About 3 kg of dibenzyldithiocarbamic acid magnesium are dissolved in 100 liters of water and the molded rubber pieces are heated to 75 ° to 85 ° for a short time, about one hour, in this bath at water bath temperature. The vulcanizates show very good strength properties. Example e The calcium salt of ethylphenyldithiocarbamic acid is used as the accelerator and the procedure is as given in Example i. EXAMPLE 3 An approximately 5 ° aqueous solution of ethylhexahydrophenyldithiocarbamic acid barium is used as the bath and rubber is vulcanized in this bath for about 1/1 hour at water bath temperature.
Es ist auch möglich, dithiocarbaminsaure Salze im Vulkanisationsbad_
e direkt herzustellen.
_Bei.spie,l4 Man verrührt in` ioo 1" Wasser
2 ,kg Dibenzylamin- mit o,;76-kg =Schwefelkohlenstoff und 0,4 kg Ätznatron
und vulkanisiert in der so entstandenen Lösung des dibenzyldith.iocarbaminsauren
Natriums etwa i Stunde.It is also possible to produce dithiocarbamic acid salts directly in the vulcanization bath. _Bei.spie.14 One stirs in 100 1 "water 2. kg of dibenzylamine with 0.76 kg = carbon disulfide and 0.4 kg of caustic soda and vulcanized in the resulting solution of sodium dibenzyldithiocarbamic acid for about one hour.
Datier und Temperatur der Vulkanisation sowie die Konzentration der
Vulkanisationsbäder können in obigen Beispielen in weiten Grenzen verändert werden,
und die Kautschnkformstücke sind in verschiedensten Mischungen verwendbar.Date and temperature of the vulcanization as well as the concentration of the
Vulcanization baths can be changed within wide limits in the above examples,
and the chewable moldings can be used in a wide variety of mixtures.
An Stelle von Naturkautschuk lassen sich nach obigen Beispielen auch
synthetische Kautschukarten, wie sie z. B. durch Polymerisation von Butadien (i
:3) oder seinen Homologen und Analogen erhältlich sind, mit gutem Erfolge
vulkanisieren.Instead of natural rubber, according to the above examples, synthetic rubbers such as those used, for. B. by polymerization of butadiene (i : 3) or its homologues and analogs are obtainable, vulcanize with good results.