DE530669C

DE530669C - Process for the production of coherent coagulated overcoats from aqueous dispersions of rubber-like substances mixed with hydrophilic gel-forming substances on deposition substrates

Info

Publication number: DE530669C
Application number: DEC39906D
Authority: DE
Original assignee: Anode Rubber Co Ltd
Current assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date: 1927-05-28
Filing date: 1927-05-28
Publication date: 1931-07-31

Description

Verfahren zur Herstellung zusammenhängender koagulierter Überzüge aus wässerigen, mit hydrophilen gelbildenden Stoffen versetzten Dispersionen kautschukartiger Stoffe auf Niederschlagüngsunterlagen Es ist bekannt, daß man aus wässerigen Kautschukdispersionen durch Tauchen und nachträgliches Trocknen zusammenhängende Niederschläge erzeugen kann, die jedoch eine sehr geringe Stärke aufweisen, so daß man selbst verhältnismäßig dünnwandige Kautschukwaren nur durch eine große Anzahl wiederholter Tauchungen erhalten kann. Um mit einem einzigen Tauchvorgang starke Niederschläge erzielen zu können, hat man vorgeschlagen, mit koagulierenden Lösungen getränkte poröse Tauchformen zu benutzen, wobei das aus den Poren der Tauchform in die wässerige Kautschukdispersion diffundierende Koagulierungsmittel verhältnismäßig starke Niederschläge erzeugt. Die Durchlässigkeit des gebildeten Kautschukniederschlages für'.das Koagulierungsmittel nimmt aber mit zunehmender Stärke rasch ab, so daß die Stärke des auf diese Weise erhaltenen Niederschlages eng begrenzt ist. Außerdem bringt die notwendige Verwendung poröser Tauchformen verschiedene Nachteile mit sich. Zunächst sind die aus gebranntem Ton bestehenden Tauchformen verhältnismäßig kostspielig und zerbrechlich; auch nimmt ihre Wirksamkeit infolge Verstopfung der Poren allmählich ab. Sodann ist die unglasierte Oberfläche der Tonformen matt, so daß die Herstellung von Waren, die an der mit der Tauchform in Berührung stehenden Seite eine glänzende Oberfläche haben, ausgeschlossen ist.Process for the production of coherent coagulated coatings from aqueous dispersions of rubber-like substances mixed with hydrophilic gel-forming substances Substances on precipitation documents It is known that aqueous rubber dispersions generate coherent precipitation by dipping and subsequent drying can, however, have a very low strength, so that you are relatively yourself thin-walled rubber goods can only be obtained by a large number of repeated dips can. In order to be able to achieve heavy precipitation with a single immersion process, it has been proposed to use porous dipping molds soaked with coagulating solutions to use, with that from the pores of the dipping mold in the aqueous rubber dispersion diffusing coagulants generated relatively heavy precipitates. The permeability of the rubber precipitate formed for the coagulant but decreases rapidly with increasing strength, so that the strength of the in this way obtained precipitation is narrowly limited. It also brings the necessary use porous dipping molds have various disadvantages. First of all, they are made of fired Clay dipping molds are relatively expensive and fragile; also takes their effectiveness gradually decreases due to clogging of the pores. Then the unglazed Surface of the clay molds matte, so that the manufacture of goods related to the with the side in contact with the dipping form have a shiny surface is.

Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren, welches die Verwendung von glatten, auch glänzend polierten metallischen Tauchformen und die Herstellung von beliebig starken Niederschlägen dadurch ermöglicht, daß die Verfestigung der Kautschukdispersion an der Niederschlagungsform nicht durch chemische Mittel, sondern durch Temperaturänderung hervorgerufen wird, die selbst durch stärkere koagulierte Schichten hindurch wirken kann.The invention now relates to a method which the use of smooth, also shiny polished metallic immersion molds and the production of Any degree of precipitation made possible by the solidification of the rubber dispersion in the form of precipitation not by chemical means, but by temperature change which act even through thicker coagulated layers can.

Das neue Verfahren besteht darin, daß man in der zu verarbeitenden wässerigem Kautschukdispersion solche Mengen eines hydrophilen gelbildenden Stoffes löst, daß bei einer von der Niederschlagungsunterlage aus auf die Dispersion einwirkenden Temperaturänderung eine Verfestigung des hydrophilen Gels zu einer zusammenhängenden, die dispergierten Kautschukteilchen einschließenden Schicht erfolgt, daß aber die Menge des hydrophilen Gels nicht ausreicht, um beim Austrocknen des überzuges die Bildung eines irreversiblen Kautschukkoagulats zu verhindern.The new method consists in that one in the to be processed aqueous rubber dispersion such amounts of a hydrophilic gel-forming substance solves that in one of the deposition base from acting on the dispersion Change in temperature a solidification of the hydrophilic gel into a coherent, the dispersed rubber particle enclosing layer occurs, but that the The amount of hydrophilic gel is not sufficient to prevent the coating from drying out To prevent the formation of irreversible rubber coagulate.

Je nach der Art des verwendeten gelbildenden Zusatzes besteht die die Koagulierung herbeiführende Temperaturänderung in einer Erwärmung oder in einer Abkühlung; so z. B. wird man bei Verwendung von Gelatine oder Agar-Agar als gelbildendem Zusatz. die Dispersion abkühlen, bei Verwendung von Eiweiß als gelbildendem Zusatz aber die Dispersioü über die Gerinnungstemperatur des Eiweißes erhitzen müssen.Depending on the type of gel-forming additive used, there is the the coagulation causing temperature change in a heating or in a Cooling down; so z. B. you will when using gelatin or agar-agar as a gel-forming additive. cool the dispersion if using egg white as gel-forming additive, however, the dispersion over the coagulation temperature of the protein need to heat.

Sollten in dem zur Gelbildung verwendeten Zusatz (z. B. Gelatine) die Gelbildung hindernde Stoffe (wie hydrolisierend wirkende Säuren und Alkalien) zugegen sein, so werden diese zweckmäßig durch Dialyge beseitigt. Andererseits können auch die Gelbildung fördernde Stoffe (z. B. geringe Mengen von Sulfaten, Acetaten, Tartraten und auch fäulnishindernden Stoffen) zugefügt werden.Should the additive used for gel formation (e.g. gelatine) substances that prevent gel formation (such as hydrolyzing acids and alkalis) are present, these are expediently eliminated by dialysis. On the other hand you can substances that promote gel formation (e.g. small amounts of sulfates, acetates, Tartrates and putrefactive substances) can be added.

Im nachstehenden sind einige Ausführungsbeispiele des neuen Verfahrens angegeben. I. Beispiel Zur Erzeugung von Hartkautschukgegenständen bereitet man eine Dispersion, die ioo Gewichtsteile Kautschuk in Form einer etwa bis zu 5o% konzentrierten Kautschukmilch, 3, Gewichtsteile Schwefel, io Gewichtsteile Kautschukregenerat; 5 Gewichtsteile Tran.sformatoröl, 2 Gewichtsteile eines Vulkanisationsbeschleunigers, 3 Gewichtsteile Aldol-a-Naphthylamin als Alterungsschutzmittel, 5 Gewichtsteile Gelatine und ioo Gewichtsteile Wasser enthält.Below are some embodiments of the new method specified. I. Example To produce hard rubber articles, one prepares a dispersion which concentrated 100 parts by weight of rubber in the form of about up to 50% Rubber milk, 3 parts by weight of sulfur, 10 parts by weight of regenerated rubber; 5 parts by weight of transformer oil, 2 parts by weight of a vulcanization accelerator, 3 parts by weight of aldol-a-naphthylamine as an anti-aging agent, 5 parts by weight Contains gelatin and 100 parts by weight of water.

Diese Mischung ist bei einer Temperatur von über 6o° flüssig und gerinnt- bei niedrigerer Temperatur.This mixture is liquid and coagulated at a temperature of over 60 ° at a lower temperature.

Die` Mischüng wird -auf 65° erhitzt, d. h. auf eine Temperatur, die etwas über der Erstarrungstemperatur liegt. Man benutzt unterhalb der Erstarrungstemperatur der Mischung abgekühlte Tauchformen möglichst großer Wärmekapazität aus Glas oder Metall. Man kann auch hohle Tauchformen verwenden, durch deren Hohlraum Kühlflüssigkeit strömt. Die kalten Formen werden in die Mischung getaucht, worauf die Gelatine in der Umgebung der Tauchform gerinnt und die übrigen dispergierten Stoffe in sich einschließt. Die Stärke des gebildeten Niederschlages läßt sich durch die Temperatur der Tauchform und der Tauchzeit beeinflussen. Bei Verwendung einer kugeligen Tauchform aus Glas, die i 1 Wasser von I5° enthielt, konnte man bei einer Eintauchdaner von 6 Minuten aus dem obigen Bad einen überzug von 2 mm Stärke erhalten.The mixture is heated to 65 °, i.e. H. to a temperature that is slightly above the solidification temperature. It is used below the solidification temperature the mixture cooled immersion molds made of glass or with the greatest possible heat capacity Metal. You can also use hollow immersion molds, through their cavity cooling liquid flows. The cold molds are dipped into the mixture, followed by the gelatin in the area around the dipping mold coagulates and the other dispersed substances in itself includes. The strength of the precipitate formed can be determined by the temperature affect the form and time of the dive. When using a spherical immersion form from glass, which contained i 1 water at 15 °, could be obtained with an immersion of 6 minutes from the above bath a coating of 2 mm thickness was obtained.

Die aus der Tauchflüssigkeit gehobene Tauchform wird während 24 Stunden bei 70° in feuchter Luft und sodann während 5 Stunden bei 45° in einem Ofen getrocknet. Der Niederschlag wird sodann von der Form abgestreift und durch Erhitzen auf I43° während 15 Stunden in Dampf vulkanisiert.The immersion form lifted out of the immersion liquid remains in place for 24 hours dried at 70 ° in moist air and then for 5 hours at 45 ° in an oven. The precipitate is then stripped from the mold and heated to 143 ° vulcanized in steam for 15 hours.

z. Beispiel Es wird die im ersten Beispiel angegebene Mischung verwendet, jedoch mit dem Unterschied, daß statt Gelatine 5, Gewichtsteile Eiweiß zugefügt werden. Die Masse wird in eine metallische Hohlform eingefüllt und in heißes Wasser getaucht. Durch die Wandung der Form hindurch wird die Mischung über 8o° erhitzt, so daß das Eiweiß gerinnt und zugleich die dispergierten Teilchen zu einer zusammenhängenden Schicht verfestigt. Bei Erreichung einer genügenden Schichtstärke kann man zwecks Erzeugung von Hohlkörpern den noch flüssigen Inhalt aus der Form ausgießen; doch kann man im Bedarfsfalle die Erhitzung so weit fortsetzen, bis der ganze Inhalt der Form gerinnt. Das Trocknen und Vulkanisieren wird in der im ersten Beispiel angegebenen Weise ausgeführt.z. Example The mixture given in the first example is used, but with the difference that instead of gelatine 5 parts by weight of protein were added will. The mass is poured into a metal hollow mold and poured into hot water submerged. The mixture is heated to over 80 ° through the wall of the mold, so that the protein coagulates and at the same time the dispersed particles form a coherent one Layer solidified. When a sufficient layer thickness is reached, one can use Production of hollow bodies pour the still liquid content out of the mold; but If necessary, the heating can be continued until the entire contents the mold coagulates. The drying and vulcanization is carried out in the first example specified manner.

Statt natürlicher, gegebenenfalls konzentrierter und mit 'Zusatzstoffen versetzter Kautschukmilch kann man auch natürliche wässerige Dispersionen anderer kautschukartiger Stoffe (wie Guttapercha und Balata) oder auch künstliche wässerige Dispersionen kautschukartiger Stoffe -verwenden, die gegebenenfalls aus Kautschukabfällen oder Kautschukregeneraten erzeugt werden: - -Instead of natural, possibly more concentrated and with 'additives With added rubber milk you can also use natural aqueous dispersions of others rubber-like substances (such as gutta-percha and balata) or artificial watery ones Use dispersions of rubber-like substances, possibly made from rubber waste or reclaimed rubber are produced: - -

Claims

PATRNTA-NSPRU CII Process for the production of contiguous coagulated Coatings made from aqueous dispersions mixed with hydrophilic gel-forming substances Rubber-like substances on precipitation pads, characterized in that; that one in the 'dispersion to be processed such amounts of a hydrophilic gel-forming The substance triggers that in the case of a precipitation underlay on the dispersion acting temperature change a solidification of the hydrophilic gel to a coherent layer including the dispersed rubber particles, but that the amount of hydrophilic gel is not sufficient to dry out the coating to prevent the formation of an irreversible rubber coagulate.