Verfahren zur Entschwefelung von industriellen Gasen im Kreisprozeß
bei gleichzeitiger Gewinnung von Reinschwefel Es ist bekannt, die Entschwefelung
von industriellen Gasen mit Metalloxyden, wie Eisenoxyd, Manganoxyd u. dgl., durchzuführen,
indem man den Gasstrom durch eine Metalloxyde enthaltende wässerige Suspension durchströmen
läßt, wobei die Metalloxyde den Schwefelwasserstoff unter Bildung von Metallsulfid
und Wasser binden. Die wirksame Masse wird dann in einer geeigneten Weise, z. B.
unter Behandlung der wässerigen Suspension mit Luft, regeneriert, wobei der Schwefel
zumeist in Form von schwefliger Säure gewonnen wird. Bei manchen Verfahren kann
auch Reinschwefel.gewonnen werden, die bekannten Methoden sind jedoch sehr verwikkelt
und kostspielig. Ferner bedingen die bekannten, meistens mit Säurebildung verbundenen
Verfahren eine säurebeständige Bekleidung der Apparatur, was die Wirtschaftlichkeit
des - Verfahrens beeinträchtigt.Process for the desulphurization of industrial gases in a cycle
with simultaneous production of pure sulfur It is known the desulfurization
to carry out industrial gases with metal oxides such as iron oxide, manganese oxide and the like,
by flowing the gas stream through an aqueous suspension containing metal oxides
leaves, wherein the metal oxides the hydrogen sulfide with the formation of metal sulfide
and bind water. The effective mass is then applied in a suitable manner, e.g. B.
upon treatment of the aqueous suspension with air, regenerated, with the sulfur
is mostly obtained in the form of sulphurous acid. In some procedures
Pure sulfur can also be obtained, but the known methods are very complicated
and expensive. Furthermore, the well-known, mostly associated with acid formation, cause
Process an acid-resistant cladding of the equipment, which is the economy
of the - procedure affected.
Der Zweck der Erfindung ist nun, die Entschwefelung der industriellen
Gase in einem geschlossenen Kreisprozeß derart durchzuführen, daß bei rascher Bindung
des Schwefels die Regenerierung der wirksamen Masse nebst unmittelbarer Gewinnung
von Beinschwefel ohne Säurebildung außerordentlich einfach und billig durchgeführt
wird. -Be-_ dem Verfahren gemäß der Erfindung wird als wirksame Masse das fein pulverisierte
Manganioxyd verwendet, das mit Wasser eine außerordentlich feine Suspension bildet.
Das zu reinigende Gas wird mit der Suspension des Manganioxydes in innige Berührung
gebracht, wobei der im Gas vorhandene Schwefelwasserstoff in bekannter Weise unter
Bildung von Mangansulfid und Wasser zersetzt wird. Die Reaktion verläuft nach der
folgenden Gleichung Mn2 03 + 3 H2 S = 2 Mn S -f - S+3 1120. Gemäß der Erfindung
wird nun das wässerige Gemisch von Mangansulfid und Schwefel abfiltriert und die
zurückbleibende feuchte Masse' mittels Luft oxydiert. Hier verläuft die Oxydation
rascher als in Lösung. Durch die Einwirkung des Luftsauerstoffes wird das Mangansulfid
laut.der folgenden Gleichung unter Ausscheidung von Schwefel in Manganihydroxyd
umgesetzt 2 MnS+30+3H20 = 2Mn(OH)3+2S. Nach dem Oxydieren wird der Niederschlag
mit warmer trockener Luft vollständig getrocknet, wobei das Manganihydroxyd laut
der Gleichung 2 Mn (0H)3 = Mn203 + 3 H20 in Manganioxyd und Wasser zersetzt wird.
Der getrocknete, Manganioxyd und Schwefel enthaltende Niederschlag wird dann mit
einem Lösungsmittel für Schwefel, z. B. Trichloräthylen,
bei einer
Temperatur, die niedriger ist als der Siedepunkt des Lösungsmittels, behandelt,
wodurch der Schwefel in Lösung gebracht wird: - Das mit Schwefel gesättigte Lösungsmittel
wird nun abfiltriert, das Trichloräthylen abgedampft, wobei Beinschwefel zurückbleibt.The purpose of the invention is to carry out the desulfurization of the industrial gases in a closed cycle process in such a way that, with rapid binding of the sulfur, the regeneration of the effective mass and the immediate extraction of leg sulfur are extremely simple and inexpensive without acid formation. -Be-_ the method according to the invention, the finely powdered manganese dioxide is used as the effective mass, which forms an extremely fine suspension with water. The gas to be cleaned is brought into intimate contact with the suspension of the manganese dioxide, the hydrogen sulfide present in the gas being decomposed in a known manner with the formation of manganese sulfide and water. The reaction proceeds according to the following equation Mn2 03 + 3 H2 S = 2 Mn S -f - S + 3 1120. According to the invention, the aqueous mixture of manganese sulfide and sulfur is then filtered off and the remaining moist mass is oxidized by means of air. Here the oxidation proceeds more rapidly than in solution. Due to the action of atmospheric oxygen, the manganese sulfide is converted into manganese hydroxide according to the following equation with the precipitation of sulfur 2 MnS + 30 + 3H20 = 2Mn (OH) 3 + 2S. After the oxidation, the precipitate is completely dried with warm, dry air, the manganese hydroxide being decomposed into manganese dioxide and water according to the equation 2 Mn (OH) 3 = Mn203 + 3H20. The dried precipitate containing manganese dioxide and sulfur is then mixed with a solvent for sulfur, e.g. B. trichlorethylene, treated at a temperature which is lower than the boiling point of the solvent, whereby the sulfur is brought into solution: - The sulfur-saturated solvent is now filtered off, the trichlorethylene evaporated, leaving leg sulfur.
Das Manganioxyd, das noch evtl. anhaftende Tropfen des Lösungsmittels
enthält, wird über dem Siedepunkt des letzteren erhitzt, wobei getrocknetes, reines
pulverförmiges Manganioxyd zurückbleibt, das unmittelbar wieder zur Reinigung der
Gase verwendet werden kann, so daß, das Verfahren in einem ununterbrochenen Kreislauf
durchgeführt werden kann.The manganese dioxide, the possibly adhering drops of the solvent
contains, is heated above the boiling point of the latter, being dried, pure
powdery manganese dioxide remains, which is used immediately to clean the
Gases can be used so that, the process is in an uninterrupted cycle
can be carried out.
Die Dämpfe des Lösungsmittels werden kondensiert und wiederum` zur
Lösung des Schwefels herangezogen.The vapors of the solvent are condensed and in turn to
Solution of the sulfur used.
Die besonderen Vorteile des Verfahrens gemäß der Erfindung bestehen
darin, daß die Verbindungen des Maxigans leichter umgesetzt werden als die der anderen
zur Gasreinigung geeigneten Metalle, so daß der geschlossene Kreisprozeß ohne Schwierigkeit
durchgeführt werden kann, ferner darin, daß der Kreisprozeß ohne Säurebildung vor
sich geht, so daß sich eine säurebeständige Bekleidung der Apparatur erübrigt, schließlich
darin, daß der Beinschwefel in einer außerordentlich einfachen Weise ohne besondere
Kosten und verwickelte Reaktionen gewonnen wird.The particular advantages of the method according to the invention exist
in that the maxigan's compounds are more easily converted than those of the others
metals suitable for gas cleaning, so that the closed cycle process without difficulty
can be carried out, furthermore, that the cycle process without acid formation before
so that an acid-resistant clothing of the apparatus is unnecessary, finally
in the fact that the leg sulfur in an extraordinarily simple way without special
Costs and intricate responses will be gained.