DE526917C - Process for the preservation of materials which can be decomposed by microorganisms, in particular food - Google Patents

Process for the preservation of materials which can be decomposed by microorganisms, in particular food

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DE526917C DES85028D DES0085028D DE526917C DE 526917 C DE526917 C DE 526917C DE S85028 D DES85028 D DE S85028D DE S0085028 D DES0085028 D DE S0085028D DE 526917 C DE526917 C DE 526917C
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    • A23L3/00Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
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Description

Verfahren zum Haltbarmachen von durch Mikroorganismen zersetzlichen Materialien, insbesondere Lebensmitteln Durch das Patent 438 588, K1. 53k, ist ein Verfahren zum Konservieren bekannt geworden, bei dem die zu konservierenden Materialien der Einwirkung ungiftiger AlkoholestercarbocyclischerSäuren ausgesetztwerden.Process for preserving decomposable by microorganisms Materials, especially foodstuffs By patent 438 588, K1. 53k, is a Process for preservation become known in which the materials to be preserved exposed to non-toxic alcohol ester carbocyclic acids.

Es wurde nun gefunden, daß den Estern, die -2 oder mehr Kohlenstoffatome im Alkyl enthalten, eine ganz besondere, mit der Anzahl der Kohlenstoffatome steigende konservierende Wirkung zukommt, so daß eine vollkommene Konservierung durch die höheren Ester oder Estergemische mit meist erlieblich geringeren Konzentrationen erreicht wird. Das war keinesfalls ohne weiteres vorauszusehen. Ferner bedeutet der geringere Zusatz der Konservierungsmittel eine vollkommene Vermeidung irgendwelcher Gesundheitsschädigungen, da die höheren Ester der p-Oxybenzoesäure außerdem an sich noch weniger schädlich für die Gesundheit sind als der Methylester. Es beträgt nämlich die geringste Dosis, welche beim Tier Vergiftungserscheinungen auslöst, für den Methylester a g, für den Äthyl- und Propyfester aber 3 bis .[ g pro kg Tiergewicht. Bei der Konservierung von empfindlichen Lebensmitteln werden ferner infolge der zur sicheren Haltbarmachung genügenden geringeren Konzentrationen der höheren Ester geschmackliche Störungen mit noch größerer Sicherlieit vermieden.It has now been found that the esters having -2 or more carbon atoms contained in alkyl, a very special one, which increases with the number of carbon atoms preservative effect, so that a perfect preservation by the higher esters or ester mixtures with mostly lower concentrations is achieved. It was by no means easy to foresee. Furthermore means the lesser addition of preservatives a complete avoidance of any Damage to health, as the higher esters of p-oxybenzoic acid also per se are even less harmful to health than the methyl ester. It is namely the lowest dose that triggers symptoms of poisoning in the animal for the Methyl ester a g, for the ethyl and propyl ester, however, 3 to [g per kg animal weight. In the preservation of sensitive foods are also as a result of lower concentrations of the higher esters that are sufficient for safe preservation taste disturbances avoided with even greater certainty.

Die Tabelle zeigt die unter gleichen Bedingungen bei Kulturversuchen des Fäulniserregers Bacterium coli und des Schimmelpilzes Penicillium glaucum auf Altarnährboden zur dauernden Verhinderung der Entwicklung und bei Gärungsversuchen mit obergäriger Brennereihefe und Zuckerlösung zur dauernden Gärungsverhinderung -benötigte Mindestkonzentration der Ester der p-O_xybenzoesäure. Entwicklungs- . Ver- verhinderung hinderung der Hefe- BaCterium Penicillium gärung coli glaucum I Methylester ..I o, 15 °/" o,r 0!0 Äthylester .. . o,1 0j'0 0,05 0l0 Propylester . . 0,075 '.,'o I 0,04 % 0,03 0/0 Butylester ... 0,02 0/0 0,03 0/0 Amylester ... 0,03 0/0 0,018o/" Isoamylester ' 0,0120/0 Benzylester . . 0,03 0/`0 0,01501" 0,012'/" Unter den für die Gärversuche gewählten Bedingungen konnten der Methyl- und Äthylester in den möglichen Höchstkonzentrationen die Gärung nicht verhindern. Zu diesen Versuchen dienten Gemische von o,z g abgepreßter obergäriger Brennereihefe und ro ccm o,8 °/oiger Traubenzuckerlösung; die Gärung wurde bei 3o° durchgeführt. Bei Anwendung von 0,05 g Hefe anstatt o, i g konnte dann auch der athylester in den unter den Versuchsbedingungen erreichbaren Höchstkonzentrationen -die.- Gärung_ verhindern, aber nicht der--Methylester irr der erreichbaren Höchstkonzentrgtion vog o,25%. Daherlassen sich Materialien, die Zersetzungen durch Hefegärung ausgesetzt sind, z. B. ungezuckerte Fruchtsäfte, ungezuckerte Fruchtpulpen, durch den Methylester nicht mit genügender Sicherheit haltbar machen, wohl aber durch die höheren Ester.The table shows the minimum concentration of the esters of p-O_xybenzoic acid required under the same conditions in culture experiments of the putrefactive pathogen Bacterium coli and the mold Penicillium glaucum on altar medium to permanently prevent development and in fermentation experiments with top-fermenting distiller's yeast and sugar solution to permanently prevent fermentation. Development. Ver prevention hindrance the yeast BaCterium Penicillium fermentation coli glaucum I. Methylester ..I o 1 5 ° / 'o, r 0! 0 Ethyl ester ... 0.110j'0 0.05 0l0 Propyl ester. . 0.075 '.,' O I 0.04% 0.03 0/0 Butyl ester ... 0.02 0/0 0.03 0/0 Amyl ester ... 0.03 0/0 0.018o / " Isoamyl ester '0.0120 / 0 Benzyl ester. . 0.03 0 / `0 0.01501" 0.012 '/ " Under the conditions chosen for the fermentation tests, the methyl and ethyl esters in the maximum possible concentrations could not prevent fermentation. Mixtures of 0.25% squeezed top-fermenting distillery yeast and 0.8% dextrose solution were used for these experiments; fermentation was carried out at 30 °. When 0.05 g yeast was used instead of o, the ethyl ester in the maximum concentrations attainable under the test conditions could prevent fermentation, but not the methyl ester irr the attainable maximum concentration o 25%. Therefore, materials which are subject to decomposition by yeast fermentation, e.g. B. unsweetened fruit juices, unsweetened fruit pulps, cannot be preserved with sufficient certainty by the methyl ester, but by the higher esters.

Frisch gepreßter jobannisbeersaft läßt sich durch den möglichen Höchstzusatz von 0,2;"1" p-Oxybenzoesäuremethylester nicht gegen Gärung schützen, wohl aber durch o;o5 "jo p-O:xybenzoesäurepropylester. Ebenso verhält sich io °/"ige wäßrige Malzextraktlösung gegen beide Ester, nur unterbleibt hier jede Gärung bereits bei einem Zusatz von 0,04 °/" p-Oxybenzoesäurepropylester. In Geleemarinaden verhindert ein Zusatz von o, i 5 "/" Methylester zwar die Schimmelbildung, nicht aber die Entwicklung der -sogenannten Kugelbakterien; leztere verhindert aber ein Zusatz von o,o5 "j" eines Gemisches gleicher Teile Äthyl- und Propylester der p-Oxybenzoesäure. Ein mit Bacillus prodigiosüs, Bacterium fluorescens, Penicillium glaucum und Bacterium coli geimpfter Stärkekleister wurde bei Zusatz von o,i5 °/" Methylester innerhalb 2 Monaten noch flüssig, bei Zusatz v031 0,03 °/" Amy lester blieb er unverändert. Eine Traganthstärkegallerte in Glycerin konnte durch Zusatz von nur 0,04'/" p-Oxybenzoesäurebutylester in gleicher Weise wie durch einen Mindestzusatz von o,i5 "1o Methylester der p-Oxylbenzoesäure gegen Zersetzung geschützt werden.Freshly squeezed jobannisberry juice cannot be protected against fermentation with the maximum possible addition of 0.2; "1" p-oxybenzoic acid methyl ester, but can be protected against fermentation by o; o5 "pO: xybenzoic acid propyl ester. 10% aqueous malt extract solution behaves in the same way against both esters However, fermentation does not take place with an addition of 0.04% p-oxybenzoic acid propyl ester. In jelly marinades, adding 0.15 "/" methyl ester prevents the formation of mold, but not the development of the so-called spheroidal bacteria; but an addition of 0.05 "j" of a mixture of equal parts of ethyl and propyl esters of p-oxybenzoic acid. A starch paste inoculated with Bacillus prodigiosus, Bacterium fluorescens, Penicillium glaucum and Bacterium coli became with the addition of 0.15% methyl ester within Still liquid for 2 months, with the addition of 0.03 % amyl ester it remained unchanged. A tragacanth starch jelly in glycerine was made possible by adding only 0.04% of p-oxybenzoic acid butyl esters are protected against decomposition in the same way as by adding a minimum of 0.15 "1o methyl ester of p-oxylbenzoic acid.

Durch Verwendung von Gemischen solcher Ester unter sich oder mit dem Methvlester läßt sich die Wirkung noch verbessern, d. b. man erreicht so entweder Wirkungen, die mit den Estern allein nicht eintreten, oder man erreicht dieselbe Wirkung mit geringerer Konzentration als bei Anwendung der Ester für sich. So kommt Bacillus pyocyaneus in Nährbouillon noch zur Entwicklung trotz Zusatz der praktisch möglichen Höchstkonzentration von 0,3 "/o Methylester oder o,15 °/" Äthy lester der p-Oxybenzoesäure; es unterbleibt aber die Entwicklung vollkomrren,wenn der Nährbouillon je 0,15 °/" dieser beiden Ester gemeinsam zugesetzt werden.By using mixtures of such esters with one another or with the methyl ester, the effect can be further improved, ie one either achieves effects which do not occur with the esters alone, or one achieves the same effect with a lower concentration than when using the esters alone. Thus, Bacillus pyocyaneus still develops in nutrient broth despite the addition of the practically possible maximum concentration of 0.3 "/ o methyl ester or 0.15" / "ethyl ester of p-oxybenzoic acid; However, the development completely fails if 0.15% of each of these two esters is added together to the nutrient broth.

Die isomeren Ester der m-Oxvbenzoesäure verhalten sich ganz ähnlich.The isomeric esters of m-oxybenzoic acid behave quite similarly.

Beispiel i Zu frisch gepreßtem Himbeersaft gibt man o,45 pro Mille p-Oxybenzoesäurepropylester, indem man den Ester in wenig Alkohol löst und diese Lösung langsam zu dem durch Umrühren u. dgl. bewegten Saft zulaufen läßt und darin gleichmäßig verteilt.Example i Add 0.45 per mille to freshly squeezed raspberry juice p-Oxybenzoic acid propyl ester, by dissolving the ester in a little alcohol and this Allow the solution to slowly run into the juice, which has been agitated by stirring and the like, and then add it equally distributed.

Beispiele Bei der Herstellung einer Gallerte aus Stärke, Traganth u. dg1. löst man in dem zur Bereitung der Gallerte zu benutzenden Wasser vorher unter Erhitzen o,i5 pro Mille p-Oxybenzoesäurebenzylester. Beispiel 3 Bei der Herstellung einer Malzextraktlösung löst man in dem zur Bereitung der Lösung zu benutzenden Wasser vorher unter Erhitzen 0,3 pro Mille p-Oxybenzoesäurebutylester. Beispiel 4 Pflanzenpreßsaft versetzt man mit o,8 pro Mille eines Gemisches von 5o Teilen Äthyl-und 5o Teilen Propylester der p-Oxybenzoesäure, indem man das Gemisch in der fünffachen Gewichtsmenge Alkohol löst und diese Lösung unter Umrühren zu dem Preßsaft tropfen läßt. Beispiel s Bei der Herstellung von Geleeinarinaden löst man in dem zur Bereitung des Geleeaufgusses zu benutzenden Wasser ein Gemisch von 6o Teilen Propylester und 4o Teilen Äthylester der p-Oxybenzoesäure unter Erhitzen in solchen Mengen, daß der Gehalt der fertigen Marinade an Ester o,5 pro Mille beträgt. Beispi,el6 Erdbeeren werden im eigenen Saft ohne Zusatz von Zucker gekocht, und sodann wird in der noch heißen Masse 0,3 pro Mille Propylester und 0,45 pro Mille Methylester der p-Oxybenzoesäure unter Umrühren gelöst.Examples When making a jelly from starch, tragacanth etc. one dissolves 0.15 per mille of benzyl p-oxybenzoate in the water to be used for the preparation of the jelly. EXAMPLE 3 In the preparation of a malt extract solution, 0.3 per milliliter of butyl p-oxybenzoate is dissolved beforehand in the water to be used to prepare the solution. EXAMPLE 4 Pressed vegetable juice is admixed with 0.8 per milliliter of a mixture of 50 parts of ethyl and 50 parts of propyl ester of p-oxybenzoic acid by dissolving the mixture in five times the amount by weight of alcohol and allowing this solution to drip into the pressed juice while stirring. EXAMPLE s In the production of jelly marinades, a mixture of 6o parts propyl ester and 40 parts ethyl ester of p-oxybenzoic acid is dissolved in the water to be used for the preparation of the jelly infusion with heating in such amounts that the ester content of the finished marinade is 0.5 per Mille is. For example, el6 strawberries are boiled in their own juice without adding sugar, and then 0.3 per mille of propyl ester and 0.45 per mille of methyl ester of p-oxybenzoic acid are dissolved in the still hot mass while stirring.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Haltbarmachen von durch Mikroorganismen zersetzlichen Materialien, insbesondere Lebensmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß die zersetzlichen Materialien der Einwirkung von Estern der p- oder m-Oxybenzoesäure mit mindestens 2 oder mehr Kohlenstoffatomen im Alkyl ausgesetzt werden. PATENT CLAIMS: i. Process for preserving by microorganisms decomposable materials, especially food, characterized in that the decomposable materials from the action of esters of p- or m-oxybenzoic acid with at least 2 or more carbon atoms in the alkyl are exposed. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Benutzung von Gemischen dieser Ester untereinander oder mit dem Metbylester der Säure.2nd embodiment of the method according to claim i, characterized by the use of mixtures these esters with one another or with the methyl ester of the acid.
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