Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten
aus Acetylen und Ammoniak In dem Patent 477 049 ist ein Verfahren zur Herstellung
vori stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten aus Acetylen und Ammoniak bei erhöhter
Temperatur beschrieben, bei dem Katalysatoren verwendet werden, die aus mehreren
.unter den Reaktionsbedingungen nicht reduzierbaren Verbindungen, vorzugsweise Oxyden,
jedoch nicht nur aus hy dratischen Silikaten, bestehen.Process for the production of nitrogen-containing condensation products
from acetylene and ammonia In the patent 477 049 is a process for the preparation
vori nitrogen-containing condensation products from acetylene and ammonia at increased
Described temperature in which catalysts are used, which consist of several
.compounds which cannot be reducible under the reaction conditions, preferably oxides,
but not only consist of hydratic silicates.
Bei dieser Arbeitsweise werden neben Nitrilen auch Pyridinbasen erhalten.In this procedure, pyridine bases are obtained in addition to nitriles.
Es wurde nun gefunden, daß die Ausbeute an Nitrilen unter Anwendung
der im Hauptpatent genannten Katalysatoren ganz erheblich gesteigert werden kann,
wenn die Strömungsgeschwindigkeit der Gase so langsam gewählt wird, daß keine oder
nur geringe Mengen von Pyridinbasen entstehen. Die zu wählende Gasgeschwindigkeit
richtet sich nach der chemischen Natur und dem Verteilungsgrad der katalytisch wirksamen
Stoffe. Im allgemeinen sind bei Verwendung von Katalysatoren, die auf Trägern aufgetragen
sind, Geschwindigkeiten von weniger als =o 1 Acetylen je Stunde und je Liter Katalysator
zu wählen. Für Katalysatoren ohne Träger, z. B. durch Aufschlämmen und Trocknen
erhaltene Oxyde, kann sie jedoch auf das Doppelte bis etwa Dreifache gesteigert
werden, vorausgesetzt, daß der Wasserdampfgehalt des Gemisches sich in mäßigen Grenzen
hält. Im allgemeinen sind Temperaturen um 4oo ° einzuhalten. Beispiel i Ein Gemisch
von gleichen Teilen Acetylen, Ammoniak, Wasserstoff und Stickstoff wird bei 4oo
bis 420' über auf Kieselgel niedergeschlagenes Zinkoxyd und Thoriumoxyd mit einer
Geschwindigkeit von etwa 81 Acet@ len pro Stunde und pro Liter Kontakt geleitet.
Man erhält unter nahezu vollständiger Umsetzung zu flüssigen Produkten ein Kondensat,
das zu über 9o °/o aus Acetonitril besteht. Im Abgas kann weder Acetylen noch Ammoniak
nachgewiesen werden. Durch fraktionierte Kondensation kann dieser Anteil, getrennt
von den geringen Mengen Pyridinbasen, in hoher Reinheit direkt aufgefangen werden.It has now been found that the yield of nitriles using
the catalysts mentioned in the main patent can be increased considerably,
if the flow rate of the gases is chosen so slowly that no or
only small amounts of pyridine bases are formed. The gas velocity to choose
depends on the chemical nature and the degree of distribution of the catalytically active
Fabrics. In general, when using catalysts, which are applied to supports
are, speeds of less than = o 1 acetylene per hour and per liter of catalyst
to choose. For unsupported catalysts, e.g. B. by slurrying and drying
obtained oxides, however, it can be increased to two to about three times
provided that the water vapor content of the mixture is within moderate limits
holds. In general, temperatures of around 400 ° must be maintained. Example i A mixture
of equal parts of acetylene, ammonia, hydrogen and nitrogen is used at 400
to 420 'over zinc oxide and thorium oxide deposited on silica gel with a
Speed of about 81 Acet @ len per hour and per liter of contact passed.
With almost complete conversion to liquid products, a condensate is obtained,
over 90% of which consists of acetonitrile. Neither acetylene nor ammonia can be found in the exhaust gas
be detected. This fraction can be separated by fractional condensation
of the small amounts of pyridine bases, can be collected directly in high purity.
Beispiel 2 =o Teile feinverteiltes Chromoxyd werden mit 2 Teilen Wolframoxyd
innig gemischt, mit Wasser aufgeschlämmt, gepreßt, bei 120 ' getrocknet und zerkleinert.
Über den so dargestellten
Katalysator wird bei etwa 420' ein Gemisch
von je 7 1 Ammoniak und Acetylen, 5 1 Methan und .40 1 Wasserstoff pro Liter Katalysator
und Stunde geleitet. Dem Gasgemisch werden vor dem Überleiten über den Katalysator
geringe Mengen Wasserdampf zugesetzt. 'Man erhält mit einer Ausbeute von etwa 85
0/"bezogen auf das angewandte Ammoniak, ein Kondensat von der Dichte o,So5, das
zu mehr als 85% aus Acetonitril besteht, während der Rest aus höheren Nitrilen,
vor allem Propionitril, und geringen Mengen Pvridinbasen besteht.Example 2 = o parts of finely divided chromium oxide are mixed with 2 parts of tungsten oxide
intimately mixed, slurried with water, pressed, dried at 120 'and crushed.
About the so depicted
Catalyst becomes a mixture at about 420 '
of 7 liters each of ammonia and acetylene, 5 liters of methane and .40 liters of hydrogen per liter of catalyst
and hour headed. The gas mixture is before passing over the catalyst
small amounts of steam added. 'One obtains with a yield of about 85
0 / "based on the ammonia used, a condensate with a density of o, So5, that
consists of more than 85% acetonitrile, while the remainder is made up of higher nitriles,
mainly propionitrile, and small amounts of pvridine bases.