DE526195C

DE526195C - Process for the photochemical oxidation of organic and inorganic compounds

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Publication number: DE526195C
Application number: DEN31084D
Authority: DE
Original assignee: FRANZ NOZICKA DR
Current assignee: FRANZ NOZICKA DR
Priority date: 1929-10-19
Filing date: 1929-10-27
Publication date: 1931-06-03

Description

Verfahren zur photochelllischen Oxydation organischer und anorganischer Verbindungen Daß Licht eine oxydierende und kondensierende bzy. Oxydationsprozesse beschleunigende Wirkung ausübt, ist seit langem eine in Praxis und Wissenschafte bekannnte Tatsache. Namentlich die letztere Art photochemischer Vorgänge hat auch hervorragendes technisches Interesse. Daß man z. B. alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe in Carhonsäuren durch Licht bei Gegenwart ron Sauerstoff überführen kann, ist von M. W eg e r (B. 36, 309) und C i a m i c i a n (B. 45, 38) beobachtet und studiert worden. Daß man derartige Reaktionen durch Zusätze beschleunigen kann, wurde zum erstenmal von B e n r a t h und M e y e r (B. 45, 2707) beobachtet. Diese autoren machen die Angabe, daß Phenanthrenchinon die Oxydation des Toluols beschleunigt, wobei es allerdings gleichfalls oxydiert wird. und zwar zu Diphensäure.Process for the photochellic oxidation of organic and inorganic Compounds That light is an oxidizing and condensing bzy. Oxidation processes has an accelerating effect has long been one in practice and science known fact. The latter kind of photochemical processes in particular also has excellent technical interest. That one z. B. alkylated aromatic hydrocarbons can be converted into carboxylic acids by light in the presence of oxygen is of M. Weg e r (B. 36, 309) and C i a m i c i a n (B. 45, 38) observed and studied been. The fact that such reactions can be accelerated by additives was for first observed by B e n r a t h and M e y e r (B. 45, 2707). These authors state that phenanthrenequinone accelerates the oxidation of toluene, however, it is also oxidized. namely to diphenic acid.

Einen im technischen Sinne besser geeigneten Stoff zur Beschleunigung der Oxydation solcher aromatischer Kohlenwasserstoffe hat A. E c k e r t (B. 58, 313) im Anthrachinon gefunden. Der Vorteil des Anthrachinons liegt darin, daß es selbst bei der Reaktion nicht verändert wird, somit als echter Katalysator wirkt. Bei dem Eckert'schen Verfahren spielen sich aber neben der Oxydation auch Kondensationsvorgänge ab. So werden bei der Oxydation von Toluol unter freiem Luftzutritt und in Gegenwart von 5 01o Anthrachinon nach einer gewissen Belichtungszeit gebildet: 33 % Benzoesäure, 10 % Iso- und Hxdrobenzoin, 0,1 % Dibenzyl und 0,2 % Benzaldehyd. Das gewünschte Oxydationsprodukt, die Benzoesäure, wird demnach nicht rein erhalten. A substance that is more suitable for acceleration in the technical sense the oxidation of such aromatic hydrocarbons has A. E c k e r t (B. 58, 313) found in anthraquinone. The advantage of the anthraquinone is that it is not changed even during the reaction, thus acting as a real catalyst. In the Eckert process, however, not only oxidation but also condensation processes take place away. Thus, in the oxidation of toluene in the open air and in the presence formed by 5 01o anthraquinone after a certain exposure time: 33% benzoic acid, 10% iso- and hydrobenzoin, 0.1% dibenzyl and 0.2% benzaldehyde. The wished The product of oxidation, benzoic acid, is therefore not obtained in pure form.

Das Verfahren gemäß der Erfindung zielt nun darauf ab, die Oxydation von organischen und anorganischen Stoffen durch Bestrahlung in Gegenwart von Sauerstoff und bei Verwendung von Stoffen vom Tpus des Anthrachinons als Katalysator so zu leiten, daß die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht wird und die Reaktion ohne wesentliche Bildung von Zwischen- und Kondensationsprodukten in einem bestimmten Sinne verläuft, um so die Anwendung des Verfahrens auch unter den verhältnismäßig ungünstigen Belichtungsbedingungen Mitteleuropas technisch und wirtschaftlich zu ermöglichen. The method according to the invention now aims at the oxidation of organic and inorganic substances through irradiation in the presence of oxygen and when using substances of the type of anthraquinone as a catalyst direct that the reaction rate is increased and the reaction without substantial Formation of intermediate and condensation products takes place in a certain sense, all the more so the application of the process under the relatively unfavorable exposure conditions To enable Central Europe technically and economically.

Gemäß der Erfindung gelingt lies dadurch, daß man die durch die Gegenwart von Stoffen vom Typus des Anthrachinons in Gang gesetzte Katalyse unter Mitbeteiligung andersartiger Katalysatoren vor sich gehen laßt. According to the invention, read succeeds in that one through the present Catalysis set in motion by substances of the anthraquinone type with participation different types of catalysts let go.

Es hat sich beispielsweise gezeigt, daß alkalische Mittel, wie Natronlauge, Kalilauge, Kalkmilch usw., die photochemische Oxydation von organischen Stoffen mit einem Stoff von Tpus des Anthrachinons als Übertragungskatalysator, insbesondere wenn die Belichtung in einerAtmosphärevon reinem Sauerstoff vorgenommen. in der Weise beeinflussen, daß praktisch aller verbrauchter Sauerstoff nur zur Bildung eines einzigen Oxydationsproduktes dient, ud dabei gleichzeitig die Reaktionsgeschwindigkeit auf ein Vielfaches erhöht wird Eine ganz ähnliche beschleunigende und regulierende Wirkung auf die photochemische Oxydation unter Verwendung von Stoffen vom Typus des Anthrachinons als Katalysator üben Adsorptionskatalysatoren wie für Adsorptionszwecke geeignete Kohle in gekörntem oder pulverförmigem Zustande oder geeignete anorganische Gele. insbesondere Kieselsäuregel, aus. Eine ähnliche. wenn auch geringere \Virkung kann mit Bolus alba, gekörnten porösen Tonstücken usw. erzielt werden. Der Wirkungsgrad der Adsorbentien ist von ihrer Art. den besontlcral Eigenschaften und ihrer Herstellungsweise in hohem Maße abhängig. It has been shown, for example, that alkaline agents, such as sodium hydroxide, Potash lye, milk of lime, etc., the photochemical oxidation of organic substances with a substance from Tpus des Anthraquinone as a transfer catalyst, in particular when exposure is made in an atmosphere of pure oxygen. in the Way affect that practically all oxygen consumed only for formation a single oxidation product is used, and at the same time the rate of reaction is increased to a multiple. A very similar accelerating and regulating Effect on photochemical oxidation using substances of the type of the anthraquinone as a catalyst practice adsorption catalysts as for adsorption purposes suitable coal in granular or powder form or suitable inorganic ones Gels. in particular silica gel. A similar. even if less effect can be achieved with bolus alba, granular porous clay pieces, etc. The efficiency The adsorbents are of their kind, their special properties and their method of manufacture highly dependent.

Ferner kommen als Hilfskatalysatoren für Prozesse dieser Art auch Metallsalze und Aletalloxyde in Betracht, und zwar von den Salzen sowohl anorganische als auch organische. Furthermore, as auxiliary catalysts for processes of this type also come Metal salts and aletal oxides are considered, both inorganic salts as well as organic.

Geeignet sind insbesondere Kupfer-, Wismut-, Eisen-, Vanadium- und Silbersalze. hier sei darauf hingewiesen. daß die Wirkung vieler Metallverbindungen auf photochemische Prozesse von C. N e u b e r g (Biochem. Zeit. 27, 27r und 29 290: B e nra th J. pr. 2, 96) gefunden worden ist.Copper, bismuth, iron, vanadium and copper are particularly suitable Silver salts. it should be pointed out here. that the action of many metal compounds on photochemical processes by C. N e u b e r g (Biochem. Zeit. 27, 27r and 29 290: B e nra th J. pr. 2, 96) has been found.

Für manche photochemische Oxydation mit einem Katalysator vom Anthrachinontypus genügt jedoch die Mitwirkung von alkalischen Hilfskatalysatoren oder von Adsorbentien für sich allein nicht, um die Realition praktisch einheitlich verlaufen zu lassen. In solchen Fällen empfiehlt es sich, Hilfskatalysatoren aus mehreren der erwähnten Gruppen gemeinsam zur NIitwirkung heranzuziehen, insbesondere Äletallsalze oder -oxyde neben alkalischen Niitteln oder Adsorbentien mitzuverwenden. For some photochemical oxidation with a catalyst of the anthraquinone type however, it is sufficient to use auxiliary alkaline catalysts or adsorbents not by itself in order to have the realization run practically uniformly. In such cases it is advisable to use auxiliary catalysts from several of the mentioned To involve groups together, especially metal salts or oxides to be used alongside alkaline rivets or adsorbents.

Als Stoffe vom Typus des Anthrachinons kommen außer Anthrachinon selbst beispielsweise die folgenden in Betracht: Chloranthrachinon, Naphtanthracenchinon, Indanthren, Pyränthren, Flavanthren. In addition to anthraquinone, there are substances of the anthraquinone type even, for example, the following into consideration: chloranthraquinone, naphtanthracenquinone, Indanthrene, pyranthrene, flavanthrene.

A u 5 f ii hr u n g g 5 b e i 5 p i e 1 e 1. In einen Glaskolben mit (<o 1 Fassungsvermögen werden 301 handelsübliches Reintoluol eingefüllt, sodann o, Oi, .<,< Anthrachinon zugesetzt und unter das Toluol 51 Kalkwasser oder schwache Kalkmilch unterschichtet. A u 5 r u u n g 5 b e i 5 p i e 1 e 1. In a glass flask 301 commercially available pure toluene are filled with (<o 1 capacity, then o, Oi,. <, <anthraquinone was added and lime water was added to the toluene 51 or weak milk of lime layered.

Hierauf wird der Kolben nach Verdrängung des Luftstickstoffes mit einem Sauerstoffreservoir verbunden, das es gestattet, den jeweiligen Sauerstoffverbrauch zu messen und sodann dem Sonnen- bzw. Tageslicht ausgesetzt. Es zeigt sich dann zunächst, daß die verbrauchte Sauerstoffmenge der mit dem Eder-Hechtschen Graukeildauerphotometer gemessenen Lichtmenge innerhalb der Fehlergrenzen proportional ist. Nach einer bestimmten Belichtungszeit, die naturgemäß von der Größe der wirksamen Belichtungsfläche sowie von der Menge und Konzentration der Angewandten Kalkmilch abhängig ist, ist die Kalkmilch durch die gebildete Benzoesäure abgesättigt und reagiert neutral.Thereupon the piston will with the displacement of the atmospheric nitrogen connected to an oxygen reservoir, which allows the respective oxygen consumption to measure and then exposed to sunlight or daylight. It shows up then first of all, that the amount of oxygen consumed with the Eder-Hecht gray-wedge duration photometer measured amount of light is proportional within the error limits. After a certain Exposure time, which naturally depends on the size of the effective exposure area as well depends on the amount and concentration of the milk of lime used, is the Milk of lime is saturated by the benzoic acid formed and reacts neutrally.

Wird nun durch Analyse die Menge der gebildeten Benzoesäure festgestellt. so findet man, daß aller während der Belichtungszeit verbrauchter Sauerstoff zur Bildung von Benzoesäure verbraucht worden ist. Die wässerige Schicht stellt eine nahezu gesättigte Lösung von Calciumbenzoat dar, die fast farblos ist und einen schwach aromatischen Geruch besitzt. NVird die Calciumbenzoatlösung auf einen Bruchteil ihres Volumens eingedampft und sodann mit Salzsäure angesäuert. so fällt eine völlige weiße, absolut chlorfreie Benzoesaure vom Schmelzpunkt 122° aus, die nach einIIlaligem Umkristallisieren aus Wasser den weitgehendsten Anforderungen entspricht. z. B. ohne weiteres zur Herstellung von Natriumbenzoat für Genußzwecke verwendet werden kann.The amount of benzoic acid formed is now determined by analysis. so it is found that all oxygen consumed during the exposure time is used Formation of benzoic acid has been consumed. The watery layer provides a an almost saturated solution of calcium benzoate, which is almost colorless and has a has a weak aromatic odor. The calcium benzoate solution is reduced to a fraction evaporated to their volume and then acidified with hydrochloric acid. so falls a complete white, absolutely chlorine-free benzoic acid with a melting point of 122 ° Recrystallization from water meets the most extensive requirements. z. B. can readily be used in the production of sodium benzoate for human consumption can.

Wird in zwei gleichartig beschaffenen Belichtungsgefäßen unter genau gleichen Belichtungsbedingungen bei Verwendung von 5% antrachinon als Katalyator Toluol einmal ohne Zusatz und einmal unter Zusatz von Kalkmilch, belichtet, so ist festzustellen, tlaß nach einer gewissen Zeit sich bei dem bekannten Verfahren (ohne Hilfskatalysatoren) 32 g Benzoesäure und 15 g andere Oxydationsprodukte und Kondensationsprodukte gebildet haben, wogegen bei Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung 420 g Benzoesäure und nur kaum bestimmbare Mengen anderer Oxydationsprodukte gebildet werden. Is placed in two exposure vessels of the same type under exactly same exposure conditions when using 5% antrachinon as a catalyst Toluene once without addition and once with the addition of milk of lime, exposed, so is determine that after a certain time the known method (without Auxiliary catalysts) 32 g of benzoic acid and 15 g of other oxidation products and condensation products have formed, whereas when using the method according to the invention 420 g of benzoic acid and only hardly determinable amounts of other oxidation products are formed.

Auf die Bildung von Beiizoesäure bezogen, beträgt die Reaktionsgeschwindigkeit des neuen Verfahrens das etwa t3fache jener des alten Verfahrens.Based on the formation of beiizoic acid, the reaction rate is of the new procedure about three times that of the old procedure.

Wird die Lauge vor dem Unterschichten unter das Toluol z. B. mit 0,01 % Kupfersulfat und 0,01 % Wismutnitrat versetzt, so findet eine Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit um etwa (<o % statt. If the liquor is placed under the toluene z. B. with 0.01% copper sulfate and 0.01% bismuth nitrate are added, there is an increase in the Reaction speed by about (<o% instead of.

2. In einen Glaskolben mit etwa @0 1 Fassungsvermögen werden 301 handelsübliches Reintoluol eingefüllt, sodann 0,4 % Anthrachinon und 1,5 kg Kohle (z. B. I. G. KOhle Körnung IV) zugesetzt und unter Sauerstoffatmosphäre belichtet. Man beobachtet ebenfalls einen mit der Lichtmenge proportionalen Sauerstoffverbrauch. 2. 301 Commercial pure toluene filled, then 0.4% anthraquinone and 1.5 kg charcoal (e.g. I. G. KOhle grain size IV) added and exposed under an oxygen atmosphere. One also observes one proportional to the amount of light Oxygen consumption.

Es werden nach Belichtung mit der gleichen Lichtmenge wie bei Beispiel 1 380 g Benzoesäure gebildet: d. h. das Toluol enthält 1,3 % Benzoesäure. Wird die Belichtung fortgesetzt bis die Benzoesäurekonzentration etwa 8% beträgt, dann beginnt bei Abkühlung des Kolbeninhaltes. Benzoesäure in weißen Blättchen auszukristallisieren. Wird der Kolbeninhalt abgezogen und abgekühlt, so entsteht ein dicker Brei von Benzoesäure in Toluol. After exposure to the same amount of light as in example 1,380 g of benzoic acid formed: d. H. the toluene contains 1.3% benzoic acid. Will the Exposure continued until the benzoic acid concentration is about 8%, then begins when the flask contents cool down. To crystallize benzoic acid in white flakes. If the contents of the flask are drawn off and cooled, a thick slurry of benzoic acid is formed in toluene.

Wird die Benzoesäure von der Mutterlauge getrennt, so resultiert eine kaum merklich bräunlich gefärbte Benzoesäure, die nach mehrtägigem Lagern an der Luft, insbesondere wenn die Lufttemperatur 40 bis 50° beträgt. nahezu geruchlos wird und einen Schmelzpunkt von 122° aufweist. Durch einmaliges Umkristallisieren aus Wasser kann eine absolut chlorfreie, völlig weiße und beruchlose Benzoesäure gewonnen werden.If the benzoic acid is separated from the mother liquor, then one results barely noticeable brownish colored benzoic acid, which after several days of storage on the Air, especially when the air temperature is 40 to 50 °. almost odorless and has a melting point of 122 °. By recrystallizing once an absolutely chlorine-free, completely white and odorless benzoic acid can be produced from water be won.

Unter Berücksichtigung des in der Mutterlauge verbliebenen Anteiles Benzoesäure und der nach dem Adsorptionsgleichgewicht durch die Kohle absorbierten Menge Benzoesäure läßt sich berechnen, daß, bezogen auf den beobachteten Sauerstoffverbrauch. 70% der theoretischen Ausbeute an Benzoesäure erhalten, während die restlichen 30% des Sauerstoffes zur Bildung anderer Oxydationsprodukte verbraucht wurden. Die ausbeute ist naturgemäß in hohem Maße von den Eigenschaften der Kohle abhängig. Wird dem Toluol z. B. Taking into account the proportion remaining in the mother liquor Benzoic acid and that absorbed by the coal after the adsorption equilibrium The amount of benzoic acid can be calculated based on the observed oxygen consumption. 70% of the theoretical yield of benzoic acid obtained, while the remaining 30% of the oxygen were consumed to form other oxidation products. The spoil is naturally highly dependent on the properties of the coal. Will the Toluene e.g. B.

0,04% Silberbenzoat zugesetzt oder wird die Kohle mit Kupfernitrat imprägniert, so kann leicht eine quantitative Ausbeute an Benzoes. iure erhalten werden.0.04% silver benzoate is added or the carbon is made with copper nitrate impregnated, so can easily a quantitative yield of benzoes. iure received will.

Eine ähnliche ÄVirkung. wie sie die Kohle ausübt, kann durch Zusatz von Bolus alba oder Stücken aus unglasiertem Ton, z. B. in Form von Raschigringen, erzielt werden, deren Wirkung ebenfalls durch entsprechende Imprägnierung mit Metallsalzen oder -oxyden erhöht werden kann. A similar effect. how it exercises the coal can be determined by addition of bolus alba or pieces of unglazed clay, e.g. B. in the form of Raschig rings, can be achieved, the effect of which is also achieved by appropriate impregnation with metal salts or oxides can be increased.

3. Von handelsüblichem Paraffinöl (gereinigt weiß) wird eine 50%ige Lösung in Benzol hergestellt, 301 dieser Lösung werden in einem Glaskolben mit 0,4% Anthrachinon versetzt und 51 einer 20%igen natronlauge unterschichtet. Bei Belichtung dieses Reaktionsansatzes in einer Sauerstoffatmosphäre fidnet die Bildung von Fettäure statt. die sich als Natriumsalze in der Lauge lösen. 3. Commercially available paraffin oil (cleaned white) becomes a 50% Solution prepared in benzene, 301 of this solution are in a glass flask with 0.4% Anthraquinone was added and a layer of 20% sodium hydroxide was added. With exposure this reaction in an oxygen atmosphere leads to the formation of fatty acids instead of. which dissolve as sodium salts in the lye.

Wird ohne Zusatz von Metallsalzen gearbeitet, so ist der Sauerstoffverbrauch um etwa 50%geringer als bei der Oxydation von Toluol unter den gleichen Bedingungen. Es zeigt sich, daß auch in diesem Falle Metallsalze eine beschleunigende Wirkung ausüben. If you work without the addition of metal salts, the oxygen consumption is reduced about 50% less than the oxidation of toluene under the same conditions. It is found that in this case too, metal salts have an accelerating effect exercise.

So beschleunigt z. B. ein Zusatz von 0,1 % Urannitrat zur Lauge die Reaktion um etwa 40%; ein Zusatz von 0,05% Vanadinsäure und 0,1% Eisensulfat um 55%.So accelerates z. B. an addition of 0.1% uranium nitrate to the lye Response by about 40%; an addition of 0.05% vanadic acid and 0.1% iron sulfate 55%.

Wird die gewonnene Lösung der Fettsäuren angesäuert, so fallen die wasserunlöslichen Fettsäuren als dickflüssiges Öl aus und könnetl leicht abgetrennt werden, Die Art der gewonnenen Fettsäuren ist in hohem Äiaße von der Herkunft des verwendeten Paraffinöles abhängig. Bei Anwendung von gewöhnlichem handelsüblichen kältebeständigen Paraffinöl stellen die gewonnenen Fettsäuren ein dunkelbraunes, auch bei 0°C nicht erstarrendes, unangenehm stark nach Buttersaure riechendes Öl dar, das in Lauge völlig löslich ist. If the obtained solution of the fatty acids is acidified, they fall water-insoluble fatty acids as a thick oil and can easily be separated The type of fatty acids obtained depends to a large extent on the origin of the paraffin oil used. When using ordinary commercially available cold-resistant paraffin oil, the fatty acids obtained make a dark brown, Oil that does not solidify even at 0 ° C, has an unpleasantly strong butyric acid smell which is completely soluble in lye.

4. Wird eine 20 %ige Lösung von Lepidin (4-Methylchinolin) in Benzol mit 1% Anthrachinon versetzt und in einer Sauerstoffatmosphäre belichtet, so fidnet eine glatte Oxydation zur Cinchonisäure (Chinolin-4-carbonsäure) statt. Beim Belichten fällt ein Teil der gebildeten Cinchoninsäure kristallinisch aus: der Rest kann durch Ausschütteln der Benzollösung mit Natronlauge getonnen werden. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist jener bei der Oxydation von Toluol unter gleichen Verhältnissen ähnlich. 4. Becomes a 20% solution of lepidine (4-methylquinoline) in benzene mixed with 1% anthraquinone and exposed in an oxygen atmosphere, so fidnet a smooth oxidation to cinchonic acid (quinoline-4-carboxylic acid) takes place. When exposing some of the cinchoninic acid formed precipitates in crystalline form: the rest can pass through Shaking out the benzene solution with caustic soda. The speed of response is similar to that in the oxidation of toluene under the same conditions.

Anders verläft die Reaktion, wenn die Belichtung bei Gegenwart von z. B. 0,5% Anthrachinon und 0,1 % cinchonisaurem Eisen erfolgt. Dann findet neben der Oxydation auch eine Hydroxylierung statt, indem neben sehr wenig Cinchoninsäure 2-Oxychinolin-4-carbonsäure gebldet wird. Eine ähnliche Wirkung wie Eisensalze über z. B. The reaction proceeds differently if the exposure is in the presence of z. B. 0.5% anthraquinone and 0.1% cinchonic acid iron. Then takes place next to the oxidation also takes place hydroxylation, by adding very little cinchonic acid 2-oxyquinoline-4-carboxylic acid is formed. An effect similar to that of iron salts over z. B.

Kupfer- und Silbersalze aus.Copper and silver salts.

5. Wird ähnlich, wie in der Literatur beschrieben, eine Chronisulfatlösung mit Natronlauge versetzt und stehengelassen, bis sich das Chrom fast quantitativ als grüner Niederschlag abgesetzt hat, und nun die Lösung aßer mit 0,5% Anthrachinon-α-sulfonsäure noch mit 10% gekörnter Kohle versetzt und in einer Sauerstoffatmosphäre belichtet, so findet eine intensive Bildung von Chromsäure statt, die die Lösung rotgelb färbt. Bei Belichtung unter den gleichen Verhältnissen und mit der gleichen Lichtmenge wie bei Ausführungsbeispiel 1 werden etwa So g Chromsäure gebildet. während nach dem in der Literatur angegebenen Verfahren beim Vergleichsversuche nur etwa 7 bis 8 g Chromsäure erhalten werden. Wenn die Belichtung genügend lange Zeit fortgesetzt wird, kann eine nahezu quantitative Oxydation des angewandten Chromisulfates zu Chromsäure erzielt werden. 5. Is a chronisulfate solution similar to that described in the literature mixed with sodium hydroxide solution and left to stand until the chromium is almost quantitative has settled as a green precipitate, and now the solution aßer with 0.5% anthraquinone-α-sulfonic acid mixed with 10% granular coal and exposed in an oxygen atmosphere, an intensive formation of chromic acid takes place, which turns the solution red-yellow. When exposed under the same conditions and with the same amount of light As in embodiment 1, about 50 g of chromic acid are formed. while after the method given in the literature for comparative experiments only about 7 to 8 g of chromic acid are obtained. If the exposure continued for a long enough time can lead to an almost quantitative oxidation of the chromium sulphate used Chromic acid can be achieved.

Auf iihnlichc Weise kann z. 13. die Oxydationj der wässerigen Lösung von Schwefeldioxyd oder Schwefelwasserstoff zu Schwefelsaure durch Zusatz von Kohle oder ähnlich wirkender Adsorbentien beschleunigt werden. In iihnlichc way e.g. 13. Oxidation of an aqueous solution from sulfur dioxide or hydrogen sulfide to sulfuric acid by Addition of coal or similarly acting adsorbents can be accelerated.

6. \N'ird Benzol mit 0,5 % Anthrachinon und o. o5 % Eisenoxyd versetzt. verdünnte Salzsäure unterschichtet und der Reaktionsansatz in Sauerstoffatmosphäre belichtet. so bildet sich Monochlorbenzol, indem das aus der Salzsäure entstehende Chlor auf das Benzol chlorierend einwirkt. Durch traktionierte Destillation kann das Chlorbenzol vom Benzol getrennt werden. Bessere Ausbeuten können erzielt werden, wenn der verwendeten Salzsäure Anthrachinnsulfonsäure zugesetzt wird. 6. Benzene is mixed with 0.5% anthraquinone and 0.5% iron oxide. diluted hydrochloric acid and the reaction mixture in an oxygen atmosphere exposed. in this way monochlorobenzene is formed by adding that which arises from the hydrochloric acid Chlorine has a chlorinating effect on the benzene. By tractional distillation can the chlorobenzene must be separated from the benzene. Better yields can be achieved when anthraquinone sulfonic acid is added to the hydrochloric acid used.

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E: 1. Process for photochemical oxidation organic and inorganic compounds by irradiation in the presence of oxygen and under the influence of an anthraquinone-type catalyst, characterized in that that the catalysis takes place with the participation of other types of catalysts leaves.

2. The method according to claim 1, characterized in that the with a substance of the anthraquinone type as a transfer catalyst Set catalysis with the effect of alkaline auxiliary catalysts. like caustic soda, Potash lye, milk of lime, lets go.

3. The method according to claim I, characterized in that the with a substance of the anthraquinone type as a transfer catalyst Set catalysis with the influence of adsorption catalysts. like adsorption carbon, inorganic gels or the like, can go on.

4. The method according to claim 1, characterized in that one the with a substance of the anthraquinone type as a transfer catalyst Set catalysis with the help of metal salts or nietal oxides as auxiliary catalysts going on.

5. The method according to claim I bis, characterized in that auxiliary catalysts are drawn from several of the specified groups for cooperation, in particular metal salts or metallic oxides in addition to alkaline auxiliary catalysts or next to adsorption catalysts.

6. Embodiment of the method according to claim j, characterized in that that one impregnated with metal salts or Nietalloxyden adsorbents as auxiliary catalysts used.