DE518204C - Extraction of water-soluble aluminates - Google Patents

Extraction of water-soluble aluminates

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DE518204C DEP54632D DEP0054632D DE518204C DE 518204 C DE518204 C DE 518204C DE P54632 D DEP54632 D DE P54632D DE P0054632 D DEP0054632 D DE P0054632D DE 518204 C DE518204 C DE 518204C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/08Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom by treating aluminous minerals with sodium carbonate, e.g. sinter processes

Description

Gewinnung von wasserlöslichen Aluminaten Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von wasserlöslichen Aluminaten. Das Neue der Erfindung besteht darin, daß bei der Roheisenherstellung im Schachtofen in letzteren Natriumverbindungen, z. B. Soda, eingeführt werden. Es wird hierdurch erreicht, daß diese Natriumverbindungen im Schachtofeninnern (Hochofeninnern) schon während der Bildung der Schlacke und vom Augenblick der Schlackenbildung an auch noch weiterhin in wirkungsvollster Weise auf die Schlacke einwirken. Als Ausgangsstoffe kommen hierbei solche Stoffe in Betracht, bei denen Kieselsäure an Tonerde gebunden ist, beispielsweise kieselsäurereiche Bauxite und Aluminiumsilikate.Obtaining water-soluble aluminates The subject of the invention is a process for the production of water-soluble aluminates. The novelty of the invention consists in the fact that in the production of pig iron in the shaft furnace in the latter sodium compounds, z. B. soda introduced. It is thereby achieved that these sodium compounds in the shaft furnace interior (blast furnace interior) already during the formation of the slag and from the moment the slag is formed, it continues to be in the most effective way act on the slag. Substances that can be used as starting materials are: in which silica is bound to alumina, for example high silica Bauxite and aluminum silicates.

Die Zugabe einer Natriumverbindung beim Hochofenprozeß ist zwar früher bereits einmal vorgeschlagen worden, jedoch nur zu dem Zweck der Erzielung einer besonders leicht schmelzbaren Schlacke, also mit ganz anderer Zielsetzung als beim Verfahren der Erfindung und demnach auch in zu dem neuen Zwecke ungeeigneten Mengen. Es war auch bereits bekannt, wasserlösliche Alkalialuminate mit Hilfe von Natrium- oder Kaliumverbindungen unter Zusatz von Eisenoxyd herzustellen, jedoch nur in einem nur diesem einen Zwecke dienenden Sinterverfahren, das entweder im offenen Flammofen oder in geschlossenen Muffeln bei nahezu Rotglut und ohne ein zur restlosen Umsetzung erforderliches Schmelzen erfolgen sollte. Ein solches Verfahren ist aus den genannten Gründen in der Regel von vornherein unwirtschaftlich und hat sich auch nicht einbürgern können.The addition of a sodium compound in the blast furnace process is earlier has been proposed before, but only for the purpose of achieving one particularly easily meltable slag, so with a completely different objective than with Process of the invention and accordingly also in unsuitable amounts for the new purpose. It was also known that water-soluble alkali aluminates were or to produce potassium compounds with the addition of iron oxide, but only in one only this one-purpose sintering process, either in an open flame furnace or in closed muffles with almost red heat and without a complete implementation required melting should take place. One such procedure is out of those mentioned Establishing is usually uneconomical from the outset and has not become naturalized can.

Schließlich ist es auch schon vorgeschlagen worden, in einem besonderen, an den Hochofenprozeß sich anschließenden Verfahren, wobei günstigstenfalls ein Teil der Eigenwärme der anfallenden Schlacke ausgenutzt werden konnte; Hüttenschlacken mit Zuschlägen von Kalk und Alkalien zusammenzufritten oder in einem besonderen Sinterverfahren Hüttenschlacke als Aufschlußmittel für natürlich vorkommende tonerdereiche Stoffe zu benutzen. Diesen Vorschlägen, die ebenfalls keine praktische Bedeutung erlangt haben, haftet der Nachteil an, daß keine gründliche Durchschmelzung und Durchmischung der zusammengebrachten Stoffe zustande kommt, ohne die das Verfahren nur unvollkommen und unwirtschaftlich bleibt.. Außerdem verlangt dieser bekannte Vorschlag in der Regel noch einen besonderen Brennstoffaufwand zusätzlich zum Brennstoffaufwand des Schachtofens selbst dann, wenn sich das Sinterverfahren unmittelbar an den Schachtofen anschließt.Finally, it has already been suggested in a special, to the blast furnace process subsequent process, at best a Part of the inherent heat of the resulting slag could be used; Slag to be fritted together with additives of lime and alkalis or in a special one Sintering process Slag as a digesting agent for naturally occurring high alumina To use fabrics. These suggestions, which are also of no practical importance have attained the disadvantage that no thorough melting and Mixing of the brought together substances comes about without which the process only remains imperfect and uneconomical .. In addition, this demands well-known Suggestion usually a special fuel expenditure in addition to the fuel expenditure of the shaft furnace even if the sintering process directly affects the shaft furnace connects.

Zweckmäßig macht das neue Verfahren von der an sich bekannten Möglichkeit Gebrauch, die Kieselsäure .als Ferrosilicium zu binden, wie es beim Aufschluß von tonerdehaltigen Stoffen im Rahmen eines Verfahrens zur Her- Möller für looo kg Ferrosilicium Analyse im Feuchten: Fe Mn P S SiO; A1,0## Ca0 MgO H2 O Glüh- verlust Rubio silicium ....... 44,89 0,75 .0,030 0,050 24,1:0 2,30 0,50 0,30 5,8o 1,60 Schweißschlacke...... 50,00 - 0,100 0,050 29,00 1,50 - - - - Abandonada......... 5o,75 o,62 0,051 0,040 7,88 1,33 0,25 - 5,42 10,7 Walzensinter ....... 65,00 - 0,100 0,030 3,00 - - - 6,0o - Waschberge . . . ... .. . 4,90 0,8o o,o6o 0,o60 48,00 30,00 - - 8,00 3,0 Kalkstein . . . . . . . . . . 0,7o - - - 1,00 2,00 52,00 2,00 0,50 4=,00 Na2C03............ - - - - - - - - - 41,50 Koks............... 1,7o - o,o3o 1,ooo 2,00 3,00 3,50 1,00 7,00 2,00 Einsatz Analyse Wirklicher Ver- Nutzbarer Einsatz staubung Einsatz des Ferrosiliciums der Schlacke % Ö In o,#0 % 0% Rubio silicium ....... 29,3 12,5 31,5 84,835 Fe 4,26 Fe0 Schweißschlacke...... 11,7 7,5 13,3 o,88 Mn 0,46 MnO Abandonada......... 5,8 10,0 6,5 12,60 Si 30,20 Si02 Walzensinter . . . . . . . 2,9 12,0 3,2 0,139 P 18,5o A1203 Waschberge . . . . . . . . . 11,7 10,0 13,0 0,o26 S 30,40 Ca0 Kalkstein . . . . . . . . . . . 17,6 10,0 1915 1,6o C 3,12 Cas Na2C03 . . . . . . . . . ... 21,0 50,0 1,3,0 - 2,76 Mg0 100,0 - 10o,0 Koks. . . . . . . . . . . . . . - - - - i0,35 Na20 Ausbringen aus den Erzen . . . . . . . . . . . . . . . 50,70 °; o Ausbringen aus dem Möller.............. 25,50% Koksverbrauch für ioookg Ferrosilicium.. i65okg. Rubio silic. ist ein spanischer Brauneisenstein, der sehr viel Kieselsäure enthält. Man kann natürlich auch jedes andere Erz nehmen, das hoch kieselsäurehaltig ist. Die Kieselsäure ist deswegen nötig, um daraus genügend Si reduzieren zu können. A b a n d o n a d a ist ebenfalls ein spanischer Brauneisenstein besserer Qualität, und zwar ist der Kiesel- säuregehalt verhältnismäßig niedrig, auch hierfür kann man ein anderes Erz einsetzen. Unter Waschbergen versteht man allgemein die Abgänge bei der Kohleaufbereitung. Hier ist ins- besondere darunter zu verstehen, daß möglichst viel schieferhaltige Bestandteile im angegebenen Möller enthalten sein sollen. stellung von Azotierprodukten schon vorgeschlagen worden ist, die auf Tonerde und Ammoniak verarbeitet werden sollen.The new process expediently makes use of the known possibility of binding the silica .as ferrosilicon, as is the case with the digestion of alumina-containing substances as part of a process for the manufacture of Möller for 100 kg of ferro-silicon Analysis in moisture: Fe Mn PS SiO; A1.0 ## Ca0 MgO H2 O annealing loss Rubio silicon ....... 44.89 0 75 24.1 0,050 .0,030: 0 2.3 0 0.50 0.30 1 5,8o, 60 Welding slag ...... 50.00 - 0.100 0.050 29.00 1.50 - - - - Abandonada ......... 5o, 75o, 62 0.051 0.040 7.88 1.33 0.25 - 5.42 10.7 Roller sintering ....... 65.00 - 0.100 0.030 3.00 - - - 6.0o - Wash mountains. . . ... ... 4.90 0.8o o, o6o 0, o60 48.00 30.00 - - 8.00 3.0 Limestone. . . . . . . . . . 0.7o - - - 1.00 2.00 52.00 2.00 0.50 4 = .00 Na2C03 ............ - - - - - - - - - 41.50 Coke ............... 1.7o - o, o3o 1, ooo 2.00 3.00 3.50 1.00 7.00 2.00 Use analysis Really useful Use of dusting Use of the ferrosilicon of the slag % Ö In o, # 0 % 0% Rubio silicon ....... 29.3 12.5 31.5 84.835 Fe 4.26 Fe0 Welding slag ...... 11.7 7.5 13.3 o.88 Mn 0.46 MnO Abandonada ......... 5.8 10.0 6.5 12.60 Si 30.20 SiO2 Roller sintering. . . . . . . 2.9 12.0 3.2 0.139 P 18.5o A1203 Wash mountains. . . . . . . . . 11.7 10.0 13.0 0.06 S 30.40 Ca0 Limestone. . . . . . . . . . . 17.6 10.0 1915 1.60 C 3.12 Cas Na2C03. . . . . . . . . ... 21.0 50.0 1.3.0 - 2.76 Mg0 100.0 - 10o, 0 Coke. . . . . . . . . . . . . . - - - - i 0.35 Na 2 O Recovery from the ores. . . . . . . . . . . . . . . 50.70 °; O Yield from the Möller .............. 25.50% Coke consumption for ioookg ferrosilicon .. i65okg. Rubio silicon. is a Spanish brown iron stone that contains a lot of silica. Of course you can also use any other ore that is high in silica. The silica is therefore necessary to to be able to reduce enough Si from it. A bandonada is also a Spanish brown iron stone of better quality, namely the pebble acid content relatively low, another ore can also be used for this. Wash mountains are generally understood to mean the waste from coal processing. Here is ins- special to understand that as much slate-containing constituents in the specified Möller should be included. position of Azotierprodukte has already been proposed, which are to be processed on clay and ammonia.

Allen bekannten Vorschlägen gegenüber erbringt das neue Verfahren den Fortschritt, daß es ohne besonderen Brennstoffaufwand arbeitet und trotzdem gleichzeitig bei höheren Temperaturen durchgeführt wird, bei denen unter ständiger bester Durchmischung in dünnflüssigem Zustande die günstigsten Bedingungen zu den beabsichtigten Umsetzungen gegeben sind. Das neue Verfahren ist somit aus doppeltem Grunde wegen des Fehlens besonderen Brennstoffaufwands und wegen höheren Ausbringens den bekannten Vorschlägen überlegen.The new method provides a counterbalance to all known proposals the progress that it works without any special fuel expenditure and anyway is carried out at the same time at higher temperatures, at which under constant best mixing in a thin liquid state the most favorable conditions for the intended implementations are given. The new procedure is therefore twofold Reason because of the lack of special fuel consumption and because of the higher output superior to the known proposals.

Zur Erläuterung des neuen Verfahrens ist ein praktisch erprobtes Beispiel beigefügt, dessen Angaben zwecks besserer Übersichtlichkeit tafelmäßig zusammengestellt sind.A tried and tested example is provided to explain the new process attached, the details of which have been put together as a table for the sake of clarity are.

Beim Ausführen des neuen Verfahrens hat man dafür zu sorgen, daß die dem Möller z. B. zugegebenen kieselsäurereichen Bauxite oder die Aluminiumsilikate geeignete Natriumverbindungen, vorteilhaft Soda, in solchen Mengenverhältnissen vorfinden, daß die entstehende Schlacke aus wasserlöslicher oder in schwach alkalischer Flüssigkeit löslicher Tonerde in Form von Na Al O., sowie im übrigen in der Hauptsache aus #Zatriumkalziumsilikat besteht. Etwaige Verluste an N atriumverbindungen, die durch Verdampfen entstehen könnten, sind hierbei von vornherein durch geringe Sicherheitszusätze an Natriumverbindungen zu berücksichtigen.When carrying out the new procedure, one has to ensure that the the Möller z. B. added silicic acid-rich bauxite or the aluminum silicates suitable sodium compounds, advantageously soda, in such proportions find that the resulting slag consists of water-soluble or weakly alkaline Liquid soluble alumina in the form of Na Al O., as well as the rest in the main consists of #sodium calcium silicate. Any losses of sodium compounds that by evaporation are from the outset due to minor safety additives of sodium compounds to be considered.

Die natriumhaltigen Verbindungen können unmittelbar mit dem Möller aufgegeben werden. Sie lassen sich aber auch der Hochofenbeschickung ganz oder teilweise erst in einem tiefer gelegenen Teil des Ofenschachtes oder im Gestell zuführen, wobei gleichzeitig auch die Miteinführung etwaiger sonstiger Zuschläge erfolgen kann.The sodium-containing compounds can be used directly with the Möller to be abandoned. But they can also be completely or partially charged to the blast furnace feed in a lower part of the furnace shaft or in the frame, at the same time, any other surcharges are also introduced can.

Als Beispiele für das neue Verfahren können Möllerzusammensetzungen folgender Art genannt werden: Tonerdesilikate, Toneisensteine, Plagioklasgesteine (isomorphe Mischung von Na Al Sig 0" und Ca A12 Sie 0J, Schrott oder beliebige Eisenerze sowie so viel Soda oder/und andere Natriumverbindungen (unter Berücksichtigung etwaiger Verdampfungsinengen), wie zur Bildung von Natriumaluminat nötig ist. Ein in der Regel erforderlicher Kalksteinzuschlag ist dabei so zu regeln, daß gerade ein Kalziumsilikat entsteht.As examples of the new process, Möllerverbindungen the following types are named: alumina silicates, clay iron stones, plagioclase stones (Isomorphic mixture of Na Al Sig 0 "and Ca A12 you 0J, scrap or any iron ore as well as so much soda and / or other sodium compounds (taking into account any Evaporation levels), as is necessary for the formation of sodium aluminate. An Indian Usually required limestone addition is to be regulated in such a way that just a calcium silicate arises.

Das Verfahren kann in entsprechender Form statt im eisenerzeugenden Hochofen auch im umschmelzenden Kuppelofen sinngemäß angewandt werden.The process can take the appropriate form instead of iron-producing Blast furnace can also be used analogously in the remelting dome furnace.

Zweckmäßig wird der dem Verfahren dienende Schachtofen mindestens an den einem Alkaliangriff ausgesetzten Teilen mit Kohlenstoff steinen zugestellt, weil bei Verwendung feuerfester Steine die sie auflösende Wirkung der Alkalien befürchtet werden muß.The shaft furnace used for the process is at least expedient delivered with carbon stones on the parts exposed to alkali attack, because when using refractory stones feared the dissolving effect of the alkalis must become.

Die erfindungsgemäß anfallende Hochofenschlacke bildet aus dem Grunde von vornherein ein besonders wertvolles Erzeugnis, weil sie, ohne daß es irgendeiner hüttenmännischen oder umständlichen chemischen Weiterverarbeitung bedürfte, Tonerde in löslicher Form enthält. Diese kann leicht durch Auflösen der gemahlenen Schlacke in heißem Wasser oder in Natronlauge gewonnen werden, wobei sich eines der hierzu bekannten Verfahren anwenden läßt. Empfehlenswert ist es auch, zur Erleichterung dieses Zieles die aus dem Ofen fließende Schlacke zu granulieren. wobei statt Wasser auch natronlaugehaltiges Wasser verwandt werden kann. Dabei kann auch die Granulierung einer etwa erforderlichen Vermahlung vorangehen. Bei der Auslaugung der Schlacke kann zur Anreicherung der Lösung in weitgehendem Maße das Gegenstromprinzip angewandt werden.The blast furnace slag produced in accordance with the invention forms for this reason From the outset a particularly valuable product because it, without any requires metallurgical or cumbersome chemical processing, clay contains in soluble form. This can easily be done by dissolving the ground slag can be obtained in hot water or in caustic soda, one of which is for this purpose known methods can be applied. It is also recommended for relief this aim is to granulate the slag flowing out of the furnace. where instead of water Water containing sodium hydroxide can also be used. Granulation can also be used here precede any necessary grinding. When leaching the slag the countercurrent principle can be used to a large extent to enrich the solution will.

Bei richtiger, unter Berücksichtigung der gegebenen Gangarten erfolgender Wahl der Zuschläge läßt es sich erreichen, daß die restlichen, unlöslichen Schlackenanteile einen wertvollen Ausgangsstoff für die Glasherstellung bilden, der in der Regel nur geringe Mengen von Eisenoxv dul und Manganoxvdul enthält.If done correctly, taking into account the given gaits Choosing the additives, it can be achieved that the remaining, insoluble slag fractions form a valuable raw material for glass production, as a rule contains only small amounts of iron oxide and manganese oxide.

Claims (1)

PATEN TANSPRUCII Verfahren zur Gewinnung von wasserlöslichen Aluminaten, gekennzeichnet durch den Zusatz von Natriumverbindungen, beispielsweise Soda, bei der Roheisenherstellung im Schachtofen (Hochofen). PATEN TANSPRUCII Process for the production of water-soluble aluminates, characterized by the addition of sodium compounds, for example soda, in the production of pig iron in a shaft furnace (blast furnace).
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