Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe
Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man
solche Aminoanthrimidcarbazole, die mindestens einen Acridonring enthalten, mit
solchen Anthrachinonderivaten, welche durch ein oder mehrere Halogenatome substituiert
sind, umsetzt. Unter dem Ausdruck Anthrachinonderivate versteht man sowohl Halogena.nthrachinone
selbst als auch sich vom Anthrachinon ableitende höher kondensierte Produkte wie
halogenierte Benzanthrone, Anthrachinonacridone, Anthrimidcarbazole, Pyranthrone,
Anthanthrone, Dibenzanthrone usw., welche Körper alle selbstredend neben den Halogenatomen
noch weitere Sustituenten enthalten können. Die Reaktion wird unter Anwendung eines
hochsiedenden organischen Lösungsmittels, wie Nitrobenzol, Naphthalin, Trichlorbenzol
u. a., bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig oberhalb 18o° C, mit oder ohne Zusatz
eines säurebindenden Mittels und eines geeigneten Katalysators, wie Kupfer oder
Salzen desselben, durchgeführt, wobei je nach der Art und den angewandten Mengenverhältnissen
der Reaktionskomponenten ein oder mehrere Halogenatome ausgetauscht werden können.
Die Kondensationsprodukte scheiden sich meist schon während der Schmelze aus und
können in der üblichen Weise isoliert werden. Sie stellen dunkle, kristalline Pulver
dar, die in organischenLösungsmittelnäußerst schwer löslich sind und wertvolle braune
bis schwarze Küpenfarbstoffe von hervorragenden Echtheitseigenschaften und guter
Egalisierungsfähigkeit darstellen. Beispiel i 5 Gewichtsteile des Produktes der
Formel:
erhältlich z. B. durch Kondensation von Trichloranthrachinonanacridon
mit i-Benzoylamino-q.-aminoanthrachinon, Carbazolierung und Verseifung, werden zusammen
mit q. Gewichtsteilen i-Chloranthrachinon in 20o Gewichtsteilen Naphthalin unter
Zusatz von 3 Gewichtsteilen Soida und o,6 Gewichtsteilen Kupferpulver 15 bis 2o
Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wird die Schmelze mit Solventnaphtha verdünnt und
heiß abgesaugt. Der Nutschkuchen wird nach dem Trocknen mit verdünnter Salpetersäure
ausgekocht. Man erhält das Produkt als dunkles Pulver, das sich in Schwefelsäure
schmutzig braun löst. Beim Eingießen in Wasser erhält plan graue Flocken.Process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone series It has been found that new valuable vat dyes are obtained if aminoanthrimide carbazoles containing at least one acridone ring are reacted with anthraquinone derivatives substituted by one or more halogen atoms. The term anthraquinone derivatives is understood to mean both halogena.nthraquinones themselves and more highly condensed products derived from anthraquinone such as halogenated benzanthrones, anthraquinone acridones, anthrimide carbazoles, pyranthrones, anthanthrones, dibenzanthrones, etc., which bodies can of course also contain other substituents in addition to the halogen atoms. The reaction is carried out using a high-boiling organic solvent, such as nitrobenzene, naphthalene, trichlorobenzene, etc., at an elevated temperature, advantageously above 180 ° C., with or without the addition of an acid-binding agent and a suitable catalyst, such as copper or salts thereof, with each one or more halogen atoms can be exchanged depending on the nature and the proportions of the reaction components used. The condensation products usually separate out during the melt and can be isolated in the usual way. They are dark, crystalline powders which are extremely sparingly soluble in organic solvents and are valuable brown to black vat dyes with excellent fastness properties and good leveling properties. Example i 5 parts by weight of the product of the formula: available e.g. B. by condensation of trichloroanthraquinone anacridone with i-benzoylamino-q.-aminoanthraquinone, carbazolation and saponification, together with q. Parts by weight of i-chloroanthraquinone in 20o parts by weight of naphthalene with the addition of 3 parts by weight of Soida and 0.6 parts by weight of copper powder heated to boiling for 15 to 20 hours. Then the melt is diluted with solvent naphtha and sucked off while hot. After drying, the filter cake is boiled with dilute nitric acid. The product is obtained as a dark powder which dissolves in sulfuric acid in a dirty brown color. When poured into water, flat gray flakes are obtained.
Der Farbstoff färbt aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in echten grauen
Tönen an. Beispiel a 5 Gewichtsteile des Produktes der Formel:
erhältlich analog dem entsprechenden Produkt des Beispiels i unter Verwendung von
i-Benzoyi_amino-5-aminoanthrachinon, werden, wie oben beschrieben, mit q. Gewichtsteilen
i-Benzoylami,do-5-chloranthrachinon, 3 Gewichtsteilen Soda und o,6 Gewichtsteilen
Kupferpulver in Zoo Gewichtsteilen -Naphthalin etwa 15 Stunden verschmolzen. Die
Schmelze wird dann in üblicher Weise aufgearbeitet. Das dunkle Reaktionsprodukt
löst sich in Schwefelsäure schmutzig rot.The dye stains cotton from a yellow-brown vat in real gray tones. Example a 5 parts by weight of the product of the formula: obtainable analogously to the corresponding product of Example i using i-Benzoyi_amino-5-aminoanthraquinone, are, as described above, with q. Parts by weight of i-Benzoylami, do-5-chloranthraquinone, 3 parts by weight of soda and 0.6 parts by weight of copper powder in zoo parts by weight of naphthalene fused for about 15 hours. The melt is then worked up in the usual way. The dark reaction product dissolves in sulfuric acid in a dirty red color.
Der Farbstoff färbt aus brauner Küpe Baumwolle in rotstichig grauen
Tönen an. Beispiel 3 io Gewichtsteile des in Beispiel i angewandten Ausgangsproduktes
werden mit io Gewichtsteilen i-Benzoylami,do--d.-chloranthrachinon, 5 Gewichtsteilen
Natriumacetat, 0,5 Gewichtsteilen Kupferpulver und o,5 Gewichtsteilen Kupferchlorür
in Zoo Gewichtsteilen Naphthalin einen Tag lang zum Sieden erhitzt und die Schmelze
in üblicher Weise aufgearbeitet.The dye dyes cotton from a brown vat in reddish gray
Tones on. Example 3 10 parts by weight of the starting product used in Example i
io parts by weight of i-Benzoylami, do - d.-chloranthraquinone, 5 parts by weight
Sodium acetate, 0.5 part by weight of copper powder and 0.5 parts by weight of copper chloride
In zoo parts by weight naphthalene is heated to the boil for a day and the melt
worked up in the usual way.
Das Reaktionsprodukt löst sich in Schwefelsäure braun und färbt aus
gelbbrauner Küpe Baumwolle in grauen bis schwarzen Tönen an. Beispiel 5 Gewichtsteile
des Ausgangsproduktes des Beispiels i, 4. Gewichtsteile Trichloranthrachinonacridon,
i Gewichtsteil Natriumacetat, o,2 Gewichtsteile Kupferchlorid und etwas Kupferpulver
werden in Zoo Gewichtsteilen Naphthalin kondensiert und in üblicher Weise aufgearbeitet.The reaction product dissolves in sulfuric acid and turns brown
yellow-brown pot of cotton in gray to black tones. Example 5 parts by weight
of the starting product of Example i, 4th parts by weight of trichloroanthraquinone acridone,
i part by weight of sodium acetate, 0.2 parts by weight of copper chloride and a little copper powder
parts by weight of naphthalene are condensed in Zoo and worked up in the usual way.
Das Kondensationsprodukt löst sich in Schwefelsäure braun und färbt
aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in grauen bis schwarzen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel s 6,7 Gewichtsteile des Ausgangsproduktes des Beispiels :2 werden zusammen
mit 3 Gewichtsteilen Dibrompyranthron, 3 Gewichtsteilen Soda und o,5 Gewichtsteilen
Kupferpulver zwei Tage lang in Zoo Gewichtsteilen -Naphthalin zum Sieden erhitzt.
Nach dem Aufarbeiten erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Schwefelsäure tief
blauviolett löst. Beim Eingießen in Wasser erhält man dunkelbraune Flocken. Der
Farbstoff färbt aus bordeauroter Küpe Baumwolle in sehr kräftigen schwarzbraunen
Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften an. Beispiel 6 i i Gswichsteile des
Ausgangskörpers des Beispiels 2, q. Gewichtsteile Dibromanthanthron, 6 Gewichtsteile
Soda, i Gewichtsteil Kupferpulver werden in 40o Gewichtsteilen Naphthalin 15 bis
2o Stunden zum Sieden erhitzt. Man erhält als Reaktionsprodukt ein dunkles Pulver,
das sich in Schwefelsäure stumpfviolett löst. Beim Eingießen in Wasser erhält man
schwarze Flocken. Der Farbstoff färbt aus brauner Küpe Baumwolle in sehr echten
grauen bistiefschwarzenTönenan.The condensation product dissolves in sulfuric acid and turns brown
made of yellow-brown cotton vat in gray to black tones with good fastness properties.
Example s 6.7 parts by weight of the starting product of the example: 2 together
with 3 parts by weight of dibromopyranthrone, 3 parts by weight of soda and 0.5 parts by weight
Copper powder boiled for two days in zoo parts by weight naphthalene.
After working up, you get a dark powder that is deep in sulfuric acid
blue-violet dissolves. When poured into water, dark brown flakes are obtained. Of the
Dyestuff dyes cotton from Bordeaux red vat in very strong black-brown
Tints of very good fastness properties. Example 6 i i Gswichsteile des
Starting body of example 2, q. Parts by weight of dibromoanthanthrone, 6 parts by weight
Soda, 1 part by weight of copper powder in 40o parts by weight of naphthalene 15 to
Heated to the boil for 20 hours. The reaction product obtained is a dark powder,
which dissolves in sulfuric acid in a dull purple color. When pouring into water one obtains
black flakes. The dye dyes cotton from brown vat in very real colors
gray and deep black tones.