DE492532C - Procedure for the butyrometric measurement of the fat content of cream and other high-percentage dairy products - Google Patents
Procedure for the butyrometric measurement of the fat content of cream and other high-percentage dairy productsInfo
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Description
Verfahren zur butyrometrischen Messung des Fettgehaltes von Rahm und anderen hochprozentigen 1Vlolkereiprodukten Die butyrometrische Bestimmung des Fettgehaltes der Milch, welche in ihrer heute gebräuchlichsten Form auf die Angaben von Dr. Nikolaus G e r b e r , Zürich, zurückgeht, hat sich im Laufe mehrerer Jahrzehnte als exakt und einwandfrei erwiesen. Das Gerbersche Verfahren beruht im wesentlichen darauf, die Eiweißkörper, welche die Fettkügelchen in der Milch umhüllen und so voneinander trennen, durch Behandlung mit Schwefelsäure zu beseitigen, hierauf das nunmehr freigelegte Fett durch Zentrifugalkraft auszuschleudern und in. einer MeBröhre abzulesen. Als Klärungsmittel für das abzuscheidende Fett führte ebenfalls G e r b e r den Amylalkohal ein, welcher in geringen Mengen (I cm3) zugesetzt wird.Procedure for the butyrometric measurement of the fat content of cream and other high-percentage dairy products Nikolaus G erber, Zurich, has proven to be precise and flawless over the course of several decades. Gerber's method is essentially based on removing the protein bodies, which envelop the fat globules in the milk and thus separate them from one another, by treating them with sulfuric acid, then throwing out the now exposed fat by centrifugal force and reading it off in a measuring tube. Gerber also introduced amyl alcohol as a clarifying agent for the fat to be separated, which is added in small quantities ( 1 cm3).
Der Gedanke lag nun nahe, dieses Verfahren auch für fettreichere Substanzen (wie Rahm, Butter, Käse usw.) zur Anwendung zu bringen. Es ergab sich aber, daß bei der butyrometrischen Untersuchung solcher fettreicheren Substanzen -keine so gut übereinstimmenden Resultate erhalten werden können, wenn Zur Ablesung des frei gemachten Fettes eine Meßröhre verwendet wird, welche einfach analog derjenigen des Milchbutyrometers weiter geteilt ist. Um die hierbei auftretenden, recht erheblichen Fehler zu verringern, wurde schon von. verschiedenen-Seiten eine rein empirische Verbesserung- der Teilung versucht, wobei in der Weise vorgegangen wurde, daß man stufenweise Substanzen von bekanntem oder analytisch bestimmtem, steigenden Fettgehalt in die Butyrometer einbrachte, wie sonst behandelte und die abgeschiedene Fettmenge -zur Eichung benutzte, d. h. an der Meßröhr e entsprechend diesen jeweils abgeschiedenen Fettmengen Marken anbrachte. Es entstanden auf diese Weise Teilungen, deren Volumen keinerlei theoretischen Zusammenhang mit der eigentlich zu bestimmenden Fettmenge hatten, sondern die allein auf empirischen Beobachtungen fußende Mengen der abgeschiedenen spezifisch leichteren Körper mit dem Fettgehalt der untersuchten Substanz in Verbindung zu bringen suchten, denen also auch alle Fehler der empirischen Feststellungen anhafteten und welche demgemäß keinerlei Abweichung von dem grundlegenden .empirischen Verfahren zuließen.The idea was now natural to use this procedure for substances that are richer in fat (such as cream, butter, cheese, etc.) to apply. But it turned out that in the butyrometric investigation of such fatty substances - none of them Well-matching results can be obtained when reading the free made fat a measuring tube is used, which is simply analogous to those of the milk butyrometer is further divided. To the here occurring, quite considerable Reducing errors has already been suggested by. different sides a purely empirical one Attempted improvement of the division, the procedure being that one gradual substances of known or analytically determined, increasing fat content introduced into the butyrometer as otherwise treated and the deposited amount of fat -Used for calibration, d. H. at the measuring tube e corresponding to these respectively deposited Applied grease marks. In this way, divisions and their volumes were created no theoretical connection whatsoever with the actual amount of fat to be determined had, but rather the quantities of deposited, based solely on empirical observations specifically lighter body in connection with the fat content of the examined substance sought to bring, which therefore also clung to all the errors of the empirical findings and which accordingly do not deviate from the basic empirical method allowed.
Die Anmelderin hat nun an Hand ;eingehender, experimenteller Arbeiten die Vorgänge, welche sich im Butyrometer abspielen, genau untersucht. Auf diese Untersuchung gründet sich die vorliegende Erfindung, mit welcher es zum ersten Male ermöglicht wird, eine Butyrometerskala - rechnerisch und damit also unabhängig von empirischen Fehlern zu ermitteln.The applicant now has on hand; detailed, experimental work carefully examines the processes that take place in the butyrometer. To this Investigation establishes the present invention with which it is the first time is made possible, a butyrometer scale - arithmetically and therefore independent of to identify empirical errors.
Kurz gefaßt lassen sich die Vorgänge im Butyrometer wie folgt darstellen: Das ursprünglich vorhandene Fett wird zu einem kleinen Teil von der zugegebenen Schwefelsäure angegriffen, wodurch sich sein Volumen vermindert. Aber auch der -Amylalkohol wird angegriffen, und es. entstehen dabei Produkte, welche ebenso wie .der Amylalkohol selbst sowohl in wäßrigen Flüssigkeiten wie im Fett löslich sind. Die im Butyrometer vorliegende Mischung der drei Komponenten Fett, Schwefelsäure (-f- Serum der Milch, wäßrige Lösung) und Amylalkohol teilt sich nun beim Zentrifugieren, langsamer auch beim bloßen Stehen, in zwei Phasen. Den Hauptbestandteil der oberen, spezifisch leichteren Phase bildet das abgeschiedene Fett; den Hauptbestandteil der unteren, wäßrigen Phase stellt das schwefelsäurehaltige Serum dar. Von dem Amylalkohol bzw. den aus demselben entstandenen Produkten geht ein Teil in die obere und ein anderer Teil in die untere Phase über.In a nutshell, the processes in the butyrometer can be represented as follows: That The fat that was originally present becomes a small part of the added sulfuric acid attacked, reducing its volume. But also the amyl alcohol is attacked, and it. This creates products which, like amyl alcohol themselves are soluble in both aqueous liquids and fat. The one in the butyrometer present mixture of the three components fat, sulfuric acid (-f- serum of milk, aqueous solution) and amyl alcohol will now split during centrifugation, also more slowly when just standing, in two phases. The main component of the top, specific the separated fat forms the lighter phase; the main component of the lower, The aqueous phase is the serum containing sulfuric acid. the products made from the same go one part into the upper one and another Part into the lower phase.
Wie eingehende Studien ergeben haben, ist für die Verteilung des Amylalkohols auf die beiden Phasen das jeweilige Mengenverhältnis zwischen den drei Komponenten von ausschlaggebender Bedeutung. Und zwar folgt diese Verteilung des Amylalkoholes in bezug auf das jeweilige Mengenverhältnis der drei Komponenten einer ganz bestimmten Gesetzmäßigkeit, welche in dem als Abb. i beigegebenen Diagramm zum Ausdruck kommt; dieses Diagramm umfaßt allerdings nur das für die Berechnung einer Butyrometerteilung praktisch in Frage kommende Intervall, berücksichtigt jedoch gleichzeitig auch die Veränderung des ursprünglich vorliegenden Fettes durch die Einwirkung der Schwefelsäure.As in-depth studies have shown, is responsible for the distribution of amyl alcohol on the two phases the respective quantitative ratio between the three components of vital importance. This distribution of the amyl alcohol follows in relation to the respective proportions of the three components of a very specific one Law, which is expressed in the diagram attached as Fig. I; however, this diagram only includes that for the calculation of a butyrometer graduation practically possible interval, but also takes into account the Changes in the originally present fat due to the action of sulfuric acid.
Auch die oben erwähnte Volumenverminderung des eingebrachten, ursprünglichen Fettes durch die Schwefelsäure hängt von dem Mengenverhältnis zwischen ihm und der durch das Serum verdünnten Schwefelsäure ab. Aus praktischen Gründen wurde für den vorliegenden Zweck die eingebrachte Fettmenge auf eine konstante Schwefelsäuremenge, nämlich 21 cm3, bezogen; die Veränderung, welche das Fett je nach dem vorliegenden Mengenverhältnis (zwischen Schwefelsäure und Fett) dann erleidet, läßt sich durch die Gleichung A, - o,ol2iö 99 - 0,0.0148 #p2 darstellen, worin 9p -die auf 21 cm' Schwefelsäure (+ Serum) treffende Fettmenge und den von dieser Fettmenge in die Schwefelsäure übergehenden Anteil bezeichnet. Auf Grund dieser theoretisch festgelegten und im vorstehenden erläuterten Gesetzmäßigkeiten kann nun rechnerisch eine den jeweils willkürlich gewählten Untersuchungsbedingungen angepaßte Butyrometerteilung ermittelt und hergestellt werden. Es liegt auf der Hand, daß eine solche Teilung einer empirisch gefundenen zweifellos überlegen ist und daß man auf diese Weise sowohl von Zufälligkeiten 'bei der Ermittlung unabhängig äst als auch. von Fall. zu Falb die einzuhaltenden Untersuchungsbedingungen dem vorliegenden Verwendungszweck anpassen kann.The abovementioned reduction in volume of the original fat introduced by the sulfuric acid also depends on the ratio between it and the sulfuric acid diluted by the serum. For practical reasons, the amount of fat introduced was related to a constant amount of sulfuric acid, namely 21 cm3, for the present purpose; the change which the fat then undergoes depending on the present quantitative ratio (between sulfuric acid and fat) can be represented by the equation A, - o, ol2iö 99 - 0.0.0148 # p2, where 9p - the sulfuric acid ( + Serum) denotes the amount of fat and the proportion of this amount of fat that is transferred to the sulfuric acid. On the basis of these theoretically established principles explained in the foregoing, a butyrometer graduation adapted to the arbitrarily selected test conditions can now be determined and produced by calculation. It is obvious that such a division is undoubtedly superior to an empirically found one, and that in this way one is both independent of chance factors in the determination and is also independent of chance. of case. zu Falb can adapt the test conditions to be complied with for the purpose at hand.
Die praktische Ausführung der Berechnung gestaltet sich nun wie folgt; sie gliedert sich deutlich in zwei Abschnitte.The practical execution of the calculation is now as follows; it is clearly divided into two sections.
Zuerst wird auf Grund des erwarteten, für die Berechnung schon als bekannt einzusetzenden Verhältnisses zwischen Schwefelsäure .und Fett berechnet, wie viel von dem ursprünglich insgesamt eingebrachten Fett in die Schwefelsäure aufgenemmen wird (s. obige Gleichung). Sodann werden an Hand eines der Abb. i entsprechenden, neuartigen Diagrammes die unter den nunmehr gegebenen Mengenverhältnissen zwischen Schwefelsäure, Amylälkohol und (nach Abzug des in die Schwefelsäure übergegangenen Anteils) restlichem Fett in das letztere übergehenden Amylalkoholanteile bzw. Produkte ermittelt, wonach eine einfache Umrechnung, durch die man die für 21 cm3 Schwefelsäure Amylalkohol errechneten Werte auf die jeweils vorliegenden Mengen bezieht, zu der gewünschten Einteilung der Skala führt.First, on the basis of the expected, for the calculation already as known ratio to be used between sulfuric acid. and fat calculated, how much of the originally total introduced fat in the sulfuric acid is absorbed (see above equation). Then on the basis of one of the Fig. I corresponding, novel diagram which under the now given proportions between Sulfuric acid, amyl alcohol and (after subtracting the amount converted into sulfuric acid Proportion) of residual fat in the latter amyl alcohol components or products determined, according to which a simple conversion, by which one can obtain the for 21 cm3 sulfuric acid Amyl alcohol is based on the quantities present to which desired division of the scale leads.
Stellt man zusammenfassend den Gang der Berechnung formelmäßig dar, so erhält er folgendes Aussehen: i. Berechnung des in die Schwefelsäure (-J- Serum) übergehenden-Fettanteiles. =-O,Oi2ig #p - 0,00i48 T2, Dabei ist nach _obiger Erklärung dieser Formel p die auf 21 cm3 (Schwefelsäure -f- Serum) treffende Fettmenge. Sie ergibt sich in dem jeweils vorliegenden konkreten Fall aus dem Verhältnis der wirklich angewandten Fettmenge und der wirklich gegenwärtigen Menge Schwefelsäure -f-- Serum, wenn man erstere mit f und letztere mit s bezeichnet, nach der Proportion In analoger Weise ergibt- sich umgekehrt wieder der bei den jeweils vorliegenden Mengenverhältnissen o:= -he °" Säure wirklich, übergehende Fettanteil (T) nach der Proportion Durch Subtraktion des in die Schwefelsäure übergehenden Fettanteiles von der Gesamtmenge des ursprünglich eingebrachten Fettes erfährt man die Menge des abgeschiedenen reinen Fettes (x) x=f-z. 2. Ermittlung der in das albgeschiedene reine Fett übergehenden Menge von Amylalkoholanteilen bzw. -produkten.If the calculation is summarized in a formula, it looks like this: i. Calculation of the percentage of fat passing into the sulfuric acid (-J- serum). = -O, Oi2ig #p - 0.00i48 T2, Here, according to the above explanation of this formula, p is the amount of fat corresponding to 21 cm3 (sulfuric acid -f- serum). In the specific case at hand, it results from the ratio of the actual amount of fat used and the actual amount of sulfuric acid -f- serum, if the former is designated with f and the latter with s, according to the proportion Conversely, in an analogous manner, the proportion of fat (T) that actually passes over with the respectively present quantitative ratios o: = -he ° "acid results By subtracting the proportion of fat that has passed into the sulfuric acid from the total amount of the originally introduced fat, you can find out the amount of pure fat separated out (x) x = fz. 2. Determination of the amount of amyl alcohol components or products transferred into the pure fat separated by the albumen.
Es liegt nun ein Gemisch vor, dessen Gesamtmenge (genauer.: [s. nachstehend!]) beträgt, wobei unter d die Menge des eingebrachten Amylalkohols zu verstehen ist. (Bedeutung von s, x und z wie vorstehend).There is now a mixture, the total amount of which (more precisely: [s. below!]), where d is to be understood as the amount of amyl alcohol introduced. (Meaning of s, x and z as above).
Das in Abb. i wiedergegebene Diagramm ist an Hand der grundlegenden Versuchsergebnisse für den Fall konstruiert, daß (s+ a) - 21 cm' ist. Da dies bei der praktischen Berechnung der Skala nicht in der Regel der Fall sein braucht, bezieht man, um in das Diagramm eingehen zu können, den Wert (s + a -f- x) auf (s + a) - 21. Man bekommt sodann unter Beibehaltung des gleichen Mischungsverhältnisses die auf 21 cm@ Säure + Serum + Amylalkohol treffende Menge reinen abgeschiedenen Fettes (@) nach der Proportion: (die durch die Aufnahme eines kleinen Teiles (a) des ursprünglich eingebrachten Fettes (f) bedingte Vergrößerung von s darf bei der praktischen Berechnung vernachlässigt werden, da der hierdurch entstehende Fehler von wesentlich kleinerer Größenordnung ist als die auftretenden Analysenfehler, genauer wäre im vorstehenden 2. Teil der Berechnung statt s + a -i- x also s --E- a -E- x +,c zu setzen).The diagram shown in Fig. I is constructed on the basis of the basic test results for the case that (s + a) - 21 cm '. Since this does not usually have to be the case when calculating the scale in practice, in order to be able to go into the diagram, the value (s + a -f- x) is related to (s + a) - 21. You get then while maintaining the same mixing ratio, the amount of pure separated fat (@) corresponding to 21 cm @ acid + serum + amyl alcohol according to the proportion: (The increase in s caused by the inclusion of a small part (a) of the originally introduced fat (f) may be neglected in the practical calculation, since the resulting error is of a much smaller order of magnitude than the analytical errors that occur; more precise would be in the above 2 . Part of the calculation instead of s + a -i- x to set s --E- a -E- x +, c).
Analog erhält man die auf 2i cm' Säure Serum + Amylalkohol treffende Menge des letzten nach der Proportion Für die Werte @ und a ist nunmehr aus dem Diagramm Abb. i die Menge Amylalkoholes (a) abzulesen, welche in das auf 21 cm" (Säure -i-- Serum + insgesamt vorhandener _A.mylalkohol) treffende Fett (@) übergeht.The amount of the latter corresponding to 2i cm of acid serum + amyl alcohol is obtained analogously according to the proportion For the values @ and a, the amount of amyl alcohol (a) can now be read from the diagram in Fig. I, which is converted into the fat (@) which reaches 21 cm "(acid -i-- serum + total _A.myl alcohol).
Den in -die wirklich vorliegende Menge abgeschiedenen reinen Fettes (x) übergehenden Amylalkohol (y) findet man also nach der Proportion: Durch Addition des übergehenden Amylalkoholanteils zu dem abgeschiedenen reinen Fett ergibt sich schließlich die Gesamtmenge des im Butyrometer abzulesenden (nicht reinen) Fettes (z) z-x+y". Eine so gewonnene Skala unterscheidet sich nicht unwesentlich von allen bisher bekannten und gebräuchlichen Skalenteilungen. Stellt man die Skalenteilungen graphisch dar, so ergibt die alte Gerbersche Teilung eine Gerade (Kurve a in Abb. 2), während z. B. die durch ein neues argentinisches Dekret vorgeschriebene empirische Teilung als zwei Gerade erscheint, die bei dem 4o °/o Fettgehalt entsprechenden Punkte im stumpfen Winkel aufeinanderstoßen (Kurve b in "4bb. 2). Für die bisher gebräuchlichen butyrometrischen Verhältnisse, d. h. für ein Butyrometer, das mit den obengenannten Gewichts- und Volumenverhältnissen von Substanz, Schwefelsäure und Amylalkohol arbeitet, ergibt sich gemäß der Erfindung eine Kurve, deren ,Tendenz aus Kurve c in Abb. 2 zu ersehen ist. Man ersieht, daß .der kleinste Krümmungsradius der neugewonnenen Kurve bei etwa 2o 01, Fettgehalt liegt, also an wesentlich anderer Stelle wie bei den bisher benutzten Eichkurven. Die Tendenz der neuen Kurve ist im übrigen so, daß auch sie mit größter Annäherung durch zwei Gerade ersetzt werden kann, die aber nicht bei dem 4o %, sondern etwa bei dem 2o o/0 Fettgehalt zugeordneten Punkt (P) im stumpfen Winkel aufeinanderstoßen. Auch die Neigungswinkel der beiden Geraden gegen die Abszisse sowie der Winkel, unter welchen sie zusammenstoßen, sind ganz andere.The amyl alcohol (y) passing over into - the actual amount of pure fat (x) deposited is found according to the proportion: The total amount of (not pure) fat to be read off in the butyrometer (z) z-x + y "is obtained by adding the transferred amount of amyl alcohol to the separated pure fat. A scale obtained in this way differs not insignificantly from all previously known and customary graduations. If the scale divisions are represented graphically, the old Gerber division results in a straight line (curve a in Fig. 2), while, for example, the empirical division prescribed by a new Argentine decree appears as two straight lines Points corresponding to fat content meet at an obtuse angle (curve b in "4bb. 2). For the butyrometric ratios customary up to now, ie for a butyrometer that works with the above-mentioned weight and volume ratios of substance, sulfuric acid and amyl alcohol, a curve results according to the invention, the tendency of which can be seen from curve c in FIG. It can be seen that the smallest radius of curvature of the newly obtained curve is about 20 O1 , fat content, that is to say at a much different point than in the case of the calibration curves used up to now. The tendency of the new curve is such that it, too, can be replaced as closely as possible by two straight lines which, however, do not meet at an obtuse angle at the 40%, but rather at the point (P) assigned to the 20% fat content. The angles of inclination of the two straight lines with respect to the abscissa and the angle at which they meet are also completely different.
In der Abbildung sind, um die Verhältnisse graphisch deixtlicher erkennbar
zu machen, nicht die absoluten Beträge des abgeschiedenen Fettes, sondern die jeweiligen
Differenzen zwischen dem Volumen des letzteren und dem Volumen des diesem entsprechenden,
mit der zu untersuchenden Substanz eingebrachten Fettes aufgetragen. Die exakten
Werte der sich nach der Erfindung für die bisher üblichen butyrometrischen Mengenverhältnisse
ergebenden Teilung gibt folgende Tabelle wieder:
Bei Verwendung von 5 g Substanz und x CM' Amylalkohol, wie bisher üblich, tritt diese genannte Annäherung bei einem Schwefelsäurezusatz zwischen 14 und. 18 cm' ein.When using 5 g of substance and x CM ' amyl alcohol, as has been the case up to now, this approximation occurs when sulfuric acid is added between 14 and. 18 cm 'a.
Es hat sich gezeigt, daß bei Verwendung von Skalen, deren- Teilung erfindungsgemäß entstanden ist, ein konstanter Fehler auftritt, wenn die im Meniskus befindliche Fettmenge unberücksichtigt bleibt. Abb.3 zeigt ein- Stück der Butyrometerskala mit dem darin befindlichen Fettmeniskus. Die Ablesung erfolgt -wie üblich am tiefsten Punkt des Meniskus, also in Höhe der gestrichelten . Linie Die oberhalb dieser gestrichelten- Linie im Meniskus befindliche Fettmenge bleibt in der Rechnung zunächst unberücksichtigt. Sie spielt als Fehlerquelle prozentual eine um so größere Rolle, je niedriger der Fettgehalt an sich ist. Man hat- die Bedeutung dieses Fehlers, dessen Grölte naturgemäß vqm Querschnitt des Meßxohres abhängt, bisher stark unterschätzt, wie auch z. B. das erwähnte argentinische Dekret hierauf anscheinend keine Rücksicht nimmt. -Wie groß - die im Meniskus stehenden Fettmengen je nach Fläche und Gestalt des Querschnittes der Skalenröhren.: in Wirklichkeit sind, zeigt die graphische Darstellung Äbb. 4.It has been shown that when using scales, their division has arisen according to the invention, a constant error occurs when the in the meniscus the amount of grease present is not taken into account. Fig.3 shows a piece of the butyrometer scale with the fat meniscus in it. As usual, the reading is the deepest Point of the meniscus, i.e. at the level of the dashed line. Line The one above this dashed- Line amount of fat in the meniscus is initially not taken into account in the calculation. As a source of error, it plays a greater role in percentage terms, the lower the Fat content in itself. One has - the significance of this mistake, its worst, naturally vqm cross-section of the Meßxohres depends, so far greatly underestimated, as also z. B. the aforementioned Argentine decree apparently takes no account of this. -As large - the amount of fat in the meniscus depending on the area and shape of the cross-section of the dial tubes .: are in reality, the graph shows Fig. 4th
Gemäß der Erfindung werden derartige Fehler dadurch ausgeschieden, daß bei Berechnung der Butyrometerskala für .die im Meniskus befindliche Fettmenge ein konstanter, vom Querschnitt des- Meßrohres abhängiger Subtrahend als Korrektion eingeführt wird, da -andernfalls die über dem jeweiligen Teilstrich stehende Fettmenge nicht berücksichtigt werden würde. Die=_Kurve c in Abb.2 erfährt: hierdurch eine Parallelverschiebung. Zur Einführung .dieser Parallelverschiebung wird gemäß der Erfindung vorzugsweise der Räum zwischen dem Null-=strich -und dem ersten aufgetragenen Skalenteil benutzt; die Feinteilung beginnt in- diesem Falle zweokmäßig-erst in einem gewissen Abstand vom Nullstrich. Dies hat den weiteren Vorteil, daß sich in unmittelbarer Umgebung cles Nullstriches keine die Einstellung des Butyrometers störend beeinflussenden sonstigen Teilungsstriche befinden.According to the invention, such errors are eliminated by that when calculating the butyrometer scale for .the amount of fat in the meniscus a constant subtrahend, dependent on the cross section of the measuring tube, as a correction is introduced, otherwise the amount of fat above the respective graduation mark would not be considered. The = _curve c in Fig. 2 experiences: this is a Parallel shift. To introduce this parallel shift, according to the Invention preferably the space between the zero = dashed and the first applied Scale division used; in this case, the fine division begins two-way-first in a certain distance from the zero line. This has the further advantage that there is no setting of the butyrometer in the immediate vicinity of the zero line interfering other graduation lines are located.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEG70928D DE492532C (en) | 1927-08-02 | 1927-08-02 | Procedure for the butyrometric measurement of the fat content of cream and other high-percentage dairy products |
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