Verfahren zur Darstellung- von Küpenfarbstoffen der N-Dibydro
- 1 - 2 .2'. l'- anthrachinonazinreibe Es wurde gefunden, daß die
Kondensationsprodukte, die man nach der Patentschrift 159942 durch -Behandlung von
N-Di-hydro-1 - 2 - 2'- i'-antliraclürloiiazüien mit Formaldehyd
oder Formalde-hyd abgebenden Mitteln erhält, durch Oxydation oder Dehydrierung in
neue, im allgemeinen wesentlich grünstichiger blau färbende Küpenfarbstoffe übergehen.
Die Oxydation kann z.B. durch sauer oder alkalisch wirkende Oxydations- oder Dehydrierungsmittel
bewirkt werden. Die Dehydrierung kann auch eine intramolekulare sein; in ,diesem
Falle erhält man die neuen Farbstoffe, zum Teil in Form ihrer Leukoverbindungen.
So geht z. B. das Kondensationsprodukt des N -Dihydro- i - 2 - 2'
- i'-anthrachinonazins mit Paraformaldehyd durch Einwirkung wäßriger Kalflauge
in einen grünstichigblau, färbenden Küpenfarbstoff über, der zunächst teilweise
in Form seiner Leukoverbindung anfällt.Process for the preparation of vat dyes of the N-Dibydro - 1 - 2 .2 '. l'- anthraquinonazine grater It has been found that the condensation products obtained according to patent specification 159942 by treating N-di-hydro-1 - 2 - 2'-i'-anthraquinone-containing agents with formaldehyde or formaldehyde-releasing agents Oxidation or dehydration change into new vat dyes, which are generally much more greenish-tinged blue. The oxidation can be brought about, for example, by acidic or alkaline oxidizing or dehydrating agents. The dehydration can also be intramolecular; in this case the new dyes are obtained, partly in the form of their leuco compounds. So goes z. B. the condensation product of N -dihydro- i - 2 - 2 ' - i'-anthraquinone azine with paraformaldehyde by the action of aqueous caustic solution in a greenish blue, coloring vat dye, which is initially partially in the form of its leuco compound.
Die Herstellung der Ausgangsmaterialien und ihre Weiterbehandlung,
gemäß vorliegender Erfindung kann u. U. in einer Operation durchgeführt werden.
Beispieli In eine Lösung von ioTeüen N-Dihydro-1- 2 - 2'. i'-anthrachüionazin
in ioo Teilen 96prozentiger Schwefelsäure trägt man bei 5 bis 10"
5Teile Paraformaldehyd ein und rührt die 1\fischung-einige Stunden lang bei der
angegebenen Temperatur und noch eü-iige Stunden lang bei 2o bis 25'. Man
gießt S-odann in eine Lösung von 16 Teilen Kalium,-bi,chroniat in 2ooo Teilen
Wasser und erwärmt langsam auf etwa ioo'. Man erhält nach Aufarbeitung den neuen
Farbstoff so in Form eines grünstichigblauen Teiges, der Baumwolle aus blauer Küpe
in echten, sehr grünstichigblauen Tönen färbt.The preparation of the starting materials and their further processing, according to the present invention can u. U. be carried out in one operation. Example I Into a solution of N ioTeüen-dihydro-1- 2 - 2 '. I'-anthrachuionazine in 100 parts of 96 percent sulfuric acid is added to 5 to 10 " 5 parts of paraformaldehyde and the mixture is stirred for a few hours at the specified temperature and for several hours at 20 to 25 minutes. odann in a solution of 1 part of potassium 6, -bi, chroniat in 2ooo parts of water and heated slowly to about ioo '. after work-up gives the new dye thus in the form of a grünstichigblauen dough cotton from blue vat in real very grünstichigblauen Tones colors.
Beispiel 2 Einen etwa ioprozentigen Teig des gemäß Patentschrift
159 942 erhältlichen Kondensationsproduktes au3 N-Dihydro- i - 2
- 2' - i'#-anthrachinonazin und Formaldehyd mischt man mit dein gleichen
Gewicht an geniahlenem Ätzkaä und rührt die Mischung etwa eine Stunde lang bei i
io bis 12o'. Der neue Küpenfarbstoff, der in dem Reaktionsgemisch zum Teil in Form
seiner Leukoverbindung vorliegt, kann daraus nach Verdünnung mit Wasser z.B. durch
Luft voUständig ausgeschieden werden. Er färbt etwas wemger grünstichig als der
in Beispiel i beschriebene. Beispiel 3
Man trägt in eine Lösung von 6oTeilen
N-Dihydro- i - 2 - 2' - i'-anthrachinonazin in 6oo Teilen 96prozentiger
Schwefelsäure bei 5 bis
i o' 18 Teile Paraformaldehyd
ein. Nach mehrstündigem Rühren. gießt man die Mischung in Wasser und isoliert das'
Kondensationsprodukt in Üblicher Weise. ,
In einee Lösung von 3o Teilen des
so erhaltenen Produktes' in 6oo Teilen .96prozentiger Schwefelsäure werden bei 2
s' innerhalb einer Stunde 5oTeile Braunstein (mit etwa goo/o Mm0_,-Gehalt) eingetragen.
Die Reaktionsmasse wird so lange bei der angegebenen Temperatur gerührt, bis praktisch
aller Braunstein verbraucht ist. Die Aufarbeitung geschieht in der in Beispiel 2
beschriebenen Weise.EXAMPLE 2 An approximately 10 percent dough of the condensation product au3 N-dihydro- i - 2 - 2 ' - i'# - anthraquinone azine and formaldehyde obtainable according to patent specification 159 942 is mixed with an equal weight of brilliant caustic potash and the mixture is stirred for about an hour i io to 12o '. The new vat dye, which is partly present in the reaction mixture in the form of its leuco compound, can be completely excreted therefrom after dilution with water, for example with air. It has a slightly less greenish tint than the one described in example i. EXAMPLE 3 transmits to a solution of N-6oTeilen dihydro- i - 2 - 2 '- i'-anthrachinonazin in 6oo parts 96prozentiger sulfuric acid at 5 to io' 1 8 parts paraformaldehyde. After stirring for several hours. the mixture is poured into water and the condensation product is isolated in the usual way. , In einee solution of 3o parts of the product thus obtained 'in 6oo parts of sulfuric acid are .96prozentiger s at 2' within one hour 5oTeile Braunstein (about goo / o MM0 _, - content) was added. The reaction mass is stirred at the specified temperature until practically all of the manganese dioxide has been consumed. Working up is carried out in the manner described in Example 2.