DE470809C

DE470809C - Process for the preparation of dyes of the anthracene series

Info

Publication number: DE470809C
Application number: DEI28330D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Schirmacher; Dr Wilhelm Schaich; Dr Arthur Wolfram
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-06-16
Filing date: 1926-06-16
Publication date: 1929-01-29

Description

Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthracenreihe In dem Patent 461 5oo ist die Darstellung von Leukoanthrachinon-9 # 1o-dischwefelsäureestern beschrieben, welche im Kerne Amino oder Oxygruppen oder beides enthalten. Wie dort gezeigt wird, ist bei solchen Estersulfosäuren, bei denen die Amino- oder Oxygruppen in ß-Stellung stehen, der Anthrachinoncharakter verlorengegangen, sie lassen sich mit Diazov erbindungen zu Azofarbstoffen vereinigen im Gegensatz zu den entsprechenden Anthrachinonen. Diese Amino- oder Oxy-9 # 1 oesterdisulfosäuren wie deren Ester verhalten sich also ähnlich wie ß-Naphthylamin bzw. i3-Naphthol.Process for the preparation of dyes of the anthracene series In the U.S. Patent 461,5oo is the preparation of leucoanthraquinone-9 # 10-disulfuric acid esters described which contain amino or oxy groups or both in the nucleus. Like there is shown is for those ester sulfonic acids in which the amino or oxy groups are in ß-position, the anthraquinone character has been lost, they can be unite with Diazov bonds to azo dyes in contrast to the corresponding Anthraquinones. These amino or oxy-9 # 1 ester disulfonic acids such as their esters behave similarly to ß-naphthylamine or i3-naphthol.

Es wurde nun gefunden, daß in diesen Leukoanthrachinon-9 # io-diestersulfosäuren, welche j3-ständige Aminogruppen oder N-monosubstituierte ß-Aminogruppen enthalten, das benachbarte a - ortho - Wasserstoffatom außerordentlich beweglich geworden ist und daß aus diesen Säuren bei der Einwirkung oxydierender Mittel in alkalischer Lösung neue Produkte entstehen, welche beim Ansäuern der eventuell filtrierten alkalischen Oxydationslösung allmählich als rotviolette Farbkörper ausfallen, die die Eigenschaften von sauren Wollfarbstoffen besitzen. Bei der weiteren Behandlung dieser neuen Produkte mit sauren Oxydationsmitteln gehen diese in Farbkörper über, welche frei von Sulforesten sind und mit alkalischem Hydrosulfit tiefgefärbte Küpen liefern, aus denen die Faser in sehr echten leuchtenden Tönen angefärbt wird.It has now been found that in these leucoanthraquinone-9 # io-diestersulfonic acids, which contain j3 amino groups or N-monosubstituted ß-amino groups, the neighboring a-ortho-hydrogen atom has become extremely mobile and that from these acids under the action of oxidizing agents in alkaline ones Solution new products arise, which when acidifying the possibly filtered alkaline Oxidation solution gradually precipitate as red-violet color bodies, which have the properties of acidic wool dyes. In the further treatment of these new products with acidic oxidizing agents these change into color bodies which are free from sulphate residues and deliver vats deeply dyed with alkaline hydrosulphite, from which the fiber is colored in very real luminous tones.

Die auf diesem Wege erhältlichen Küpenfarbstoffe gehören wohl sämtlich der Gruppe der Anthrachinonazine bzw. -hydroazine an und besitzen hervorragende färberische Eigenschaften. Wie ß-Aminoanthrächinon können mit gleichem Erfolge Diamine und Polyamine wie deren Kern- und N-monosubstituierte Derivate der gleichen Reaktionsfolge unterworfen werden, so daß eine große Anzahl von neuen Azinen bzw. Hydroazinen der Anthrachinonreihe zugänglich werden. Beispiele 1. Eine wäßrige Lösung von ¢2,9 Gewichtsteilen Dinatriumsalz des ß-Aminoleulk@oanthrachinon-9 # 1 o-dischwefelsäureesters wird mit q. Gewichtsteilen Natronlauge von q.0° B6 versetzt und unter Rühren bei 1o bis 15° portionsweise eine wäßrige Lösung von 16 Gewichtsteilen Kaliumpermanganat eingetragen" bis dieses nicht mehr verbraucht wird. Nach Absaugen des entstandenen Braunsteines säuert man die gelbe Lauge an, wobei die Farbe in violettrot umschlägt. Nach kurzer Zeit scheidet sich eine violettrot gefärbte Verbindung ab, die abgesaugt und mit kaltem Wasser gewaschen wird. Diese ist in heißem Wasser löslich und zieht aus saurem Bade mit violettroter Farbe auf Wolle.The vat dyes obtainable in this way probably all belong the group of anthraquinonazines or hydroazines and have excellent coloring properties. Like ß-aminoanthraquinone, diamines can be used with equal success and polyamines such as their core and N-monosubstituted derivatives of the same reaction sequence are subjected, so that a large number of new azines or hydroazines of the Anthraquinone series become accessible. Examples 1. An aqueous solution of ¢ 2.9 parts by weight Disodium salt of ß-Aminoleulk @ oanthraquinone-9 # 1 o-disulfuric acid ester with q. Parts by weight of sodium hydroxide solution of q.0 ° B6 are added and the mixture is stirred at 1o to 15 ° entered in portions an aqueous solution of 16 parts by weight of potassium permanganate " until this is no longer used. After sucking off the resulting brownstone the yellow liquor is acidified, whereby the color changes to purple-red. After short Time separates a violet-red colored compound, which is sucked off and with washed in cold water. This is in hot water soluble and draws from an acid bath with violet-red color on wool.

Man löst das violettrote Produkt in Wasser und erhitzt mit 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit einige Zeit auf 9o bis 95°. Alsbald fällt eine schwer lösliche Verbindung aus, die abgesaugt und mit Wasser ausgewaschen wird. Sie wird mit verdünntem Alkali und Hydrosulfit behandelt und liefert so eine blaue Küpe, aus der Baumwolle in . reinblauen Tönen angefärbt wird.The purple-red product is dissolved in water and heated at 7 parts by weight Sodium nitrite at 9o to 95 ° for some time. Immediately a difficult to dissolve compound falls which is suctioned off and washed out with water. It is made with dilute alkali and hydrosulphite, thus providing a blue vat from which cotton is in. pure blue tones.

z. Das Verfahren des Beispiels i kann man auch so abändern, daß man nach dem Sauerstellen das violettrote Produkt nicht erst isoliert, sondern direkt mit 7 Gewichtsteilen Nitrit auf ungefähr 5o° erhitzt, bis die violettrote Farbe verschwunden ist. Man saugt ab und reinigt den Rückstand durch Umküpen.z. The procedure of example i can also be modified in such a way that after acidification, the violet-red product is not first isolated, but directly heated with 7 parts by weight of nitrite to about 50 ° until the violet-red color disappeared. It is filtered off with suction and the residue is purified by pumping over.

3. Verwendet man an Stelle der 16 Gewichtsteile Permanganat in Beispiel i eine a,8volumprozentige Hypochloridlösung und setzt diese unter ganz gleichen Bedingungen wie in Beispiel i hinzu, bis Hypochlorid in Überschuß vorhanden ist, nimmt nach einigem Stehen den überschuß, z. B. mit Sulfit weg und arbeitet im übrigen wie in Beispiel i angegeben ist, so erhält man denselben Farbstoff.3. Using, in place of the 1 6 parts by weight permanganate in Example i a a, 8volumprozentige hypochlorite solution and converts them under quite the same conditions as i in Example added until hypochlorite in excess is present, taking the over after standing, z. B. away with sulfite and otherwise works as indicated in Example i, the same dye is obtained.

In ganz derselben Weise kann man an Stelle von Hypochlorid auch z. B. Ferricyankalium usw. verwenden.In exactly the same way, instead of hypochlorite, z. B. use potassium ferricyanide, etc.

Claims

PATEN TANSPROCH: Process for the representation of dyes of the anthracene series, consisting in that 9 # io-disulfuric acid esters or their salts of such leucoanthraquinones, which have one or more ß-amino groups or N-monosubstituted amino groups wear, treated in the presence of alkali with oxidizing agents and then the resulting Subjecting reaction products to the action of acidic oxidizing agents.