DE455223C - Preheater for brine u. like - Google Patents

Preheater for brine u. like

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DE455223C
DE455223C DEJ28397D DEJ0028397D DE455223C DE 455223 C DE455223 C DE 455223C DE J28397 D DEJ28397 D DE J28397D DE J0028397 D DEJ0028397 D DE J0028397D DE 455223 C DE455223 C DE 455223C
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/14Purification
    • C01D3/16Purification by precipitation or adsorption

Description

Vorwärmer für Salzsole u. dgl. Die Anwärmung der Lösesole in der Kaliindustrie erfolgt im allgemeinen in Röhrenvor«rärmern, deren Rohre aus Kupfer oder hochkupferhaltigen Legierungen bestehen. Diese Rohre erleiden durch die Salzsole einen erheblichen Angriff, so daß im allgemeinen schon in verhältnismäßig kurzer Zeit Zerstörungen der Rohre auftreten, die zu ihrem Unbrauchbarwerden Veranlassung geben. Der Ersatz der Rohre belastet die Betriebskosten nicht unerheblich, und man hat sich infolgedessen auch schon stets bemüht, durch Auswahl passender Legierungen und auch auf anderem Wege die Zerstörung zu verhindern.Preheater for brine and the like. The heating of the dissolving brine in the potash industry generally takes place in tube preheaters, the tubes of which are made of copper or those with a high copper content Alloys exist. These pipes suffer a considerable amount from the brine Attack, so that in general destruction in a relatively short time the pipes occur, which cause them to become unusable. The replacement the pipes burden the operating costs not insignificantly, and one has as a result also always tried, by selecting suitable alloys and other things Ways to prevent destruction.

Es ist nun die Feststellung gelungen, daß an der Zerstörung der Rohre ein stets vorhandener Nebenbestandteil der -Salzsole, nämlich das Eisen, in erheblichem Maße schuld ist. Das Eisen ist in der Sole teilweise zweiwertig, teilweise in dreiwertiger Form als die entsprechende Chlorverbindung vorhanden. Beim Durchgang durch den Vorwärmer wird die dreiwertige Chlorverbindung des Eisens zu der zweiwertigen reduziert, und dabei geht eine entsprechende Menge von Kupfer in Lösung. Diese Zerstörung soll gemäß der Erfindung dadurch vermieden werden, daß man vor den Vorwärmer ein Filter schaltet, das mit einem geeigneten Material zur Reduktion des dreiwertigen Eisens gefüllt ist. Als solches Material würde z. B. Kupferabfall in Frage kommen, dann aber auch Eisenabfall, z. B. Drehspäne oder ein anderes geeignetes billiges Material.It has now been established that the destruction of the pipes an always present secondary component of salt brine, namely iron, to a considerable extent Degree is to blame. The iron in the brine is partly divalent and partly trivalent Form present as the corresponding chlorine compound. When passing through the preheater the trivalent chlorine compound of iron is reduced to the divalent one, and a corresponding amount of copper goes into solution. This destruction is supposed to can be avoided according to the invention that there is a filter in front of the preheater switches that with a suitable material for the reduction of trivalent iron is filled. As such material, e.g. B. copper waste come into question, then but also iron waste, e.g. B. turnings or other suitable inexpensive material.

Die Benutzung von Eisenfiltern ist zwar auf einem anderen Gebiete bekannt, nämlich für die Befreiung von Kesselspeisewasser von Sauerstoff. Hierbei handelt es sich aber um einen völlig anderen chemischen Vorgang. Der Sauerstoff wird einfach unter Oxydation des Eisens zu Eisenoxyd gebunden.The use of iron filters is in a different area known, namely for the removal of oxygen from boiler feed water. Here but it is a completely different chemical process. The oxygen is simply bound to iron oxide by oxidation of the iron.

Der technische Effekt der neuen Einrichtung ist durch zahlenmäßige Vergleichsversuche festgestellt worden.The technical effect of the new facility is numerical Comparative tests have been determined.

Für die Bestimmung des Kupfers in der Salzsole ist -so verfahren worden, daß Kupfer und Eisen durch Zusatz von Kaliumferrocyanid ausgefällt wurden. Zu der Fällung wurde ein Ouantum von 8 bis ro 1 Sole benützt. NachOetwa einwöchigem Stehen wurde der Niederschlag durch ein Membranfilter filtriert und ausgewaschen. Dann wurde der Niederschlag durch Abrauchen mit konzentrierter Schwefelsäure zersetzt, der Rückstand mit verdünnter Säure aufgenommen und in üblicher Weise elektrolysiert.For the determination of the copper in the brine, the procedure was as follows: that copper and iron were precipitated by the addition of potassium ferrocyanide. To the A quantum of 8 to 1 brine was used for precipitation. After standing for about a week the precipitate was filtered through a membrane filter and washed out. then the precipitate was decomposed by smoking with concentrated sulfuric acid, the residue was taken up with dilute acid and electrolyzed in the usual way.

Zur Bestimmung des zweiwertigen Eisens wurde die potentiometrische Titration mittels 1/,.o normaler Kaliumbromatlösung in salzsaurer Lösung bei Gegenwart von etwas Kaliumbromid benutzt.To determine the divalent iron, the potentiometric Titration using 1 /,. O normal potassium bromate solution in hydrochloric acid solution in the presence used by some potassium bromide.

Um festzustellen, ob eine Salzlösung, die nur zweiwertiges Eisen enthält, auf metalli-. sches Kupfer ohne Einfluß ist, wurde so verfahren, daß eine künstlich hergestellte eisenhaltige Salzsole durch Kochen mit eingehängtem Blumendraht im Kölbchen mit Bunsenventil zwecks Reduktion des Eisens zu zweiwertigem behandelt wurde. Nach Entfernung des Blumendrahtes und unter dauertedem Weiterkochen, um Luftsauerstoff auszuschließen, wurde zunächst blankes Kupfer eingeführt und dann unter Luftabschluß weitergekocht. In der Lösung ließ sich nach dem Abgießen von den Kupferspänen .nit keinem der bekannten Reagenzien Kupfer nachweisen.To see if there is a saline solution that only two-valued Contains iron on metallic. copper is without influence, the procedure was that an artificially produced ferrous brine by boiling with suspended Flower wire in a flask with a Bunsen valve for the purpose of reducing the iron to bivalent was treated. After removing the flower wire and continuing to cook, in order to exclude atmospheric oxygen, bare copper was introduced first and then Cooked further in the absence of air. After pouring off, the solution settled in the copper chips .not detect copper with any of the known reagents.

Was nun die Ergebnisse der Untersuchungen betrifft, so sind hierzu folgende Angaben zu machen: Eine Betriebssole, die im Juni untersucht wurde, enthielt im Liter 6 mg Kupfer, ei»e Betriebssole, die im Juli untersucht wurde, 4m9 Kupfer im Liter. Beide Male wurden die Proben am Austritt der Vorwärmer genommen, während die Sole am Eintritt damals nicht untersucht wurde, weil die kupferlösende Wirkung hinlänglich bekannt war,. und es zunächst nur darauf ankam, überhaupt Vergleichszahlen zu gewinnen. Nach Einbau des Eisenfilters wurde die Sole wiederholt am Eintritt und am Austritt des Vorwärmers untersucht. Dabei fand sich z. B. im September d. J. ein Gehalt von 1,5 mg am Eintritt und von 2,5 mg am Austritt, im Oktober am Eintritt ein Gehalt von r,2 mg und am Austritt von 45 mg Kupfer im Liter. Es wurde dann eine Verbesserung des Eisenspanfilters durch Vergrößerung der Eisenfläche vorgenommen, und die dann entnommenen Proben ergaben im November einen Gehalt von 0,7 mg Kupfer im Liter am Eintritt und von o,8 mg Kupfer im Liter am Austritt, so daß also bewiesen ist, daß einmal der Kupfergehalt überhaupt auf unmerkliche Spuren zurückgegangen ist und daß eine Zunahme innerhalb des Vorwärmers nicht mehr stattgefunden hat.As far as the results of the investigations are concerned, the following information must be given: A factory brine which was examined in June contained 6 mg of copper per liter, while an industrial brine which was examined in July contained 4m9 copper in a liter. Both times the samples were taken at the outlet of the preheater, while the brine at the inlet was not examined at that time because the copper-dissolving effect was well known. and at first it was just a matter of gaining comparative figures at all. After installing the iron filter, the brine was repeatedly examined at the inlet and outlet of the preheater. This found z. B. in September d. J. a content of 1.5 mg at the inlet and 2.5 mg at the outlet, in October at the inlet a content of r.2 mg and at the outlet of 45 mg copper per liter. The iron chip filter was then improved by increasing the iron surface, and the samples then taken in November showed a content of 0.7 mg copper per liter at the inlet and 0.8 mg copper per liter at the outlet, so that is therefore proven that once the copper content has decreased to imperceptible traces and that there was no longer any increase within the preheater.

Damit im Einklang stehen die Betriebsbeobachtungen. Während vor dein Einbau des Eisenspanfilters fast allwöchentlich einzelne Rohre wegen Zerstörung ausgewechselt werden mußten, haben diese Auswechslungen seit Inbetriebnahme des Eisenfilters völlig aufgehört.The operational observations are consistent with this. While in front of your Installation of the iron chip filter almost every week, individual pipes due to destruction had to be replaced, these replacements have been made since the Iron filter completely stopped.

Die Wirksamkeit des Eisenfilters zur Reduktion ergibt sich aus folgenden potentiometrischen Bestimmungen des zweiwertigen Eisens. Es wurden gleichzeitig drei Proben entnommen: am Eingang des Eisenfilters, zwischen Eisenfilter und Vorwärmer, und hinter dem Vorwärmer. Beim Eintritt in das Eisenfilter wurde i,25 ccm 1/10O normale Kaliumbromatlösung für roo ccm der Betriebssole verbraucht, zwischen Eisenfilter und Vorwärmer 5,25 ccm und hinter dem Vorwärmer ebenfalls 5,25 ccm. Es ergibt sich daraus, daß beim Eintritt in das Eisenfilter nur wenig zweiwertiges Eisen vorhanden war, daß durch die Wirkung des Eisenfilters dessen Menge etwa vervierfacht worden ist und daß innerhalb des V or ,N ärmers die Menge des zweiwertigen Eisens sich nicht geändert hat, mit anderen Worten, daß .innerhalb. .des Vorwärmers eine lösende Wirkung auf das Kupfer nicht stattgefunden habet kann.The effectiveness of the iron filter for reduction results from the following potentiometric determinations of divalent iron. They were at the same time three samples taken: at the entrance of the iron filter, between the iron filter and the preheater, and behind the preheater. On entry into the iron filter, 1.25 ccm became 1/10 normal potassium bromate solution for roo ccm of brine consumed, between iron filters and preheater 5.25 ccm and behind the preheater also 5.25 ccm. It surrenders from the fact that only a little bivalent iron is present when entering the iron filter was that through the action of the iron filter its amount had been approximately quadrupled is and that within the fore, the poorer the amount of divalent iron has not changed, in other words that .within. .of the preheater a dissolving Effect on the copper could not have taken place.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Vorwärmer für Salzsole u. dgl., gekennzeichnet durch ein vorgeschaltetes Filter, das ein Mittel zur Reduktion des in der Sole enthaltenen dreiwertigen Eisens enthält, z. B. Kupferabfall, Eisendrehspäne o. dgl.PATENT CLAIM: Preheater for brine and the like, characterized by an upstream filter, which is a means of reducing the amount contained in the brine contains trivalent iron, e.g. B. copper waste, iron turnings or the like.
DEJ28397D 1926-06-23 1926-06-23 Preheater for brine u. like Expired DE455223C (en)

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