Verfahren zur Regenerierung von bei der Barstellung von lgetallcarbonylen
unbrauchbar gewordenen Metallmassen. Die Umsetzung von Kohlenoxyd mit Metallen zu
Metallcarbonylen läßt sich, wie bekannt, nicht bis zur völligen Ausnutzung der eingesetzten
Metalle durchführen. Sie wird, nachdem etwa bis 3/:1 der--Metallmassen verbraucht
ist, infolge auf ihrer Oberfläche abgeschiedener Nebenprodukte sehr träge und hört
schließlich vollständig auf. Eine Reduktion dieser Metallrückstände mittels Wasserstoffs
bei höherer Temperatur bringt nur vorübergehenden geringen Erfolg.Process for the regeneration of in the production of metal carbonyls
metal masses that have become unusable. The implementation of carbon monoxide with metals too
As is known, metal carbonyls cannot be used until the amounts used are fully utilized
Metals perform. It is consumed after about up to 3 /: 1 of the - metal masses
is very sluggish and hears due to by-products deposited on its surface
finally completely up. A reduction of these metal residues using hydrogen
at a higher temperature brings only temporary little success.
Wir haben nun gefunden, daß derartige Metallmassen ihre volle Aktivität
wieder erlangen, wenn man sie bei höherer Temperatur z. B. durch überleiten von
Luft oder sauerstoffhaltigen Gasen oxydiert, wodurch die die Carbonylbildung hemmenden
kohligen Ablagerungen auf dem Metall zu gasförmigen Produkten verbrennen. Durch
Reduktion mit Wasserstoff oder wasserstoffhaltigen Gasen werden daraus wieder für
die Carbonylbildung vorzüglich geeignete Metallmassen gewonnen.We have now found that such metal masses show their full activity
regain if you use them at a higher temperature z. B. by transferring from
Air or oxygen-containing gases are oxidized, thereby inhibiting the formation of carbonyls
Burning carbon deposits on the metal to form gaseous products. By
Reduction with hydrogen or hydrogen-containing gases are made from it again for
the carbonyl formation obtained excellently suitable metal masses.
Hat man beispielsweise aus ; kg Eisenpulver 6 bis 7 kg Eisencarbonyl
bei i8o° und 6o bis 9o Atm. fabriziert, so ist das Eisen derartig reaktionsträge
geworden, daß eine Weiterführung des Prozesses nicht mehr möglich ist. Derartige
Massen liefern unter gleichen Versuchsbedingungen nur noch--1i4 bis 1/3 der Ausbeute
an Eisencarbonyl, die man sonst aus reinem Eisen erhält. Äußerlich unterscheidet
sich ein -derartiges Eisen von reinere Eisenpulver durch seine dunkelbraune Oberfläche.For example, if you have; kg iron powder 6 to 7 kg iron carbonyl
at 18o ° and 6o to 9o atm. fabricated, iron is so inert
It has become that a continuation of the process is no longer possible. Such
Under the same test conditions, masses only deliver - 1i4 to 1/3 of the yield
of iron carbonyl, which is otherwise obtained from pure iron. Outwardly different
Such an iron is made from purer iron powder due to its dark brown surface.
Versucht man dieses mit strömendem Wasserstoff bei Temperaturen oberhalb
25o° zu regenerieren, so erzielt man nur eine vorübergehende Belebung des Eisens,
ohne daß es gelingt, das gesamte Eisen -vollständig für die Carbonyldarstellung
nutzbar zu machen.If you try this with flowing hydrogen at temperatures above
To regenerate 25o °, one only achieves a temporary revitalization of the iron,
without it being possible to use all of the iron -complete for the carbonyl production
to make usable.
Zur Regenerierung nach vorliegender Erfindung werden 5oo Gewichtsteile
der verbrauchten Massen zweckmäßig in derselben Apparatur für die Eisencarbonyldarstellung
durch Gberleiten von Luft oder auch außerhalb derselben in flacher Schicht mit Luft
behandelt. Die Zündung wird durch örtliches Erhitzen eingeleitet, sie erfolgt bisweilen
auch von selbst. Die Masse glüht nun gleichmäßig durch. Die Oxydation kann durch
Umschaufeln oder Rühren beschleunigt werden und ist dann in sehr kurzer Zeit beendet.
Aus 5oo Gewichtsteilen unbrauchbarer Masse erhält man 59o bis 6oo Gewichtsteile
Metalloxyd, aus diesem durch Reduktion ¢9o bis ¢95 Gewichtsteile regeneriertes Eisen.
Das Eisenpulver hat hierbei, was für den Carbonylprozeß von großer Bedeutung ist,
seine große Oberfläche behalten und kann wie ungebrauchtes Eisen eingesetzt werden.
Ein Materialverlust tritt durch diese Regenerierung nicht ein. Das gesamte Eisen
kann
so restlos, was wesentlich ist, in Carbonyl umgesetzt werden.For regeneration according to the present invention, 500 parts by weight are required
of the consumed masses expediently in the same apparatus for the preparation of iron carbonyl
by the sliding of air or also outside of it in a flat layer with air
treated. The ignition is initiated by local heating, it takes place from time to time
also by itself. The mass now glows evenly through. The oxidation can through
Shoveling or stirring can be accelerated and is then finished in a very short time.
From 500 parts by weight of unusable mass, 59o to 600 parts by weight are obtained
Metal oxide, iron regenerated from this by reduction of [90 to [95 parts by weight].
The iron powder has what is of great importance for the carbonyl process,
retain their large surface area and can be used like unused iron.
This regeneration does not result in any loss of material. All of the iron
can
so completely, which is essential, can be converted into carbonyl.