DE4446874A1 - Silicone article rapid prodn. for high-contrast markings for car parts - Google Patents

Silicone article rapid prodn. for high-contrast markings for car parts

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Abstract

A process for the prodn. of silicone articles with high-contrast markings comprises: (i) irradiating a crosslinked silicone (I) with laser light.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kontrastreich beschrifteten, aus Silicon bestehenden Gegenstände und deren Verwendung.The present invention relates to a process for producing high-contrast inscribed objects made of silicone and their use.

Wie bekannt ist, lassen sich sowohl organische Polymere, die bei Energieeinstrah­ lung sich verfärbende Füllstoffe enthalten, als auch spezielle Thermoplasten mittels Laserlicht beschriften (DE-A 39 17 294 und EP 0 190 997). Als Füllstoffe kommen dabei entweder Ruß oder Graphit oder aber farblose Zusatzstoffe, wie z. B. Kupfer(II)hydroxid-Phosphat und MoO₃ in Frage.As is known, both organic polymers can be absorbed by energy ment containing discoloring fillers, as well as special thermoplastics Laser light label (DE-A 39 17 294 and EP 0 190 997). As fillers come either carbon black or graphite or colorless additives, such as z. As copper (II) hydroxide phosphate and MoO₃ in question.

Bisher war es sehr aufwendig, Siliconharze oder Siliconkautschuke dauerhaft zu beschriften, da Formteile aus diesen Materialien hauptsächlich im Siebdruckverfah­ ren mit pastösen Siliconelastomerzubereitungen bedruckt und anschließend durch Temperatur- oder Luftfeuchtigkeitseinschluß vulkanisiert wurden. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es zeit- und arbeitsaufwendig ist, und daß die Beschriftung nur für eine begrenzte Zeit abriebfest ist.So far, it has been very expensive, silicone resins or silicone rubbers permanently too label, since moldings made of these materials mainly Siebdruckverfah printed with pasty silicone elastomer preparations and then by Temperature or humidity enclosure were vulcanized. This method has the disadvantage that it is time-consuming and labor-consuming, and that the label Abrasion-resistant only for a limited time.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines Verfahrens zur schnellen Herstellung dauerhaft und kontrastreich beschrifteter Gegenstände aus Silicon.The object of the present invention was therefore to provide a method For the fast production of durable and high-contrast labeled objects made of silicone.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich Gegenstände, wie z. B. Formteile, Folien und Fertigteile aus Silicon dauerhaft abriebfest mit Laserlicht beschriften lassen. Surprisingly, it has now been found that objects such. B. Moldings, films and finished parts made of silicone permanently abrasion-resistant with laser light let label.  

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von kontrastreich beschrifteten, aus Silicon bestehenden Gegenständen, wobei ein vernetztes Silicon gezielt mit Laserlicht bestrahlt wird.The present invention therefore provides a process for the preparation of high-contrast labeled objects made of silicon, wherein a Crosslinked silicone is specifically irradiated with laser light.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren können als vernetztes Silicon alle gängigen additions-, peroxidisch- oder kondensationsvernetzten Siliconkautschuke und/oder -harze eingesetzt werden, die das Laserlicht absorbierende Zusatzstoffe a) enthalten.In the process according to the invention, all conventional compounds can be used as crosslinked silicone addition, peroxidic or condensation crosslinked silicone rubbers and / or resins are used, the laser light absorbing additives a) contain.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren sind Zusatzstoffe a), die einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden können, vorzugsweise anorganische Pigmente, Ruß, Metalloxide, wie z. B. Titandioxid, Eisenoxidrot, Eisenoxidgelb, Eisenoxidschwarz, Chromoxide, Kobaltoxide, anorganische Spinelle, Perlglanzpigmente, Bleichroma­ te, Bariumsulfate, Zirkonsilikate sowie in reiner Form oder in Pastenform vorliegende Metall- und Legierungspulver, wie z. B. Aluminium, Zink, Kupfer, Messing. Der Einsatz von Ruß sowie Kupfer- und Messingpulver ist dabei bevorzugt.In the method according to the invention are additives a), individually or im Mixture can be used, preferably inorganic pigments, carbon black, Metal oxides, such as. Titania, iron oxide red, iron oxide yellow, iron oxide black, Chromium oxides, cobalt oxides, inorganic spinels, pearlescent pigments, bleaching roma te, barium sulphates, zirconium silicates and in pure form or in paste form present metal and alloy powder, such as. As aluminum, zinc, copper, Brass. The use of soot and copper and brass powder is included prefers.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Zusatzstoffe a) vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 30, besonders bevorzugt 0,25 bis 10, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt.In the process of the invention, the additives a) are preferably in in an amount of 0.005 to 30, more preferably 0.25 to 10, especially preferably 0.1 to 2 wt .-%, based on the total mixture used.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung befindet sich auf dem vernetzten Silicon, zusätzlich mindestens eine weitere Siliconschicht, die in Gegensatz zur unterliegenden Siliconschicht mittels Laserlicht nicht oder nur schwach beschriftet wird.In a further embodiment of the present invention is on the crosslinked silicone, in addition at least one further silicone layer, which in Unlike the underlying silicone layer by means of laser light not or only weakly labeled.

Für die mittels Laserlicht nicht oder nur schwach beschriftbare Siliconschicht können alle additions-, kondensations- oder peroxidisch vernetzten Polysiloxankau­ tschuke und/oder -harze eingesetzt werden, die gegebenenfalls Zusatzstoffe b) enthalten.For the silicon layer which is not or only slightly inscribable by means of laser light can all addition, condensation or peroxide crosslinked Polysiloxankau and / or resins which may contain additives. b) contain.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Zusatzstoffe b) in den durch das nicht oder nur schwach beschriftbaren Siliconschichten orga­ nische Pigmente, wie z. B. Chinacridon, Naphthol AS, Naphthol, Benzimidazolon, Isoindulin, Isoindulinonpigmente, Perylen, Perinon, Thioindigo, Anthrachinon usw., eingesetzt.In one embodiment of the present invention, as additives b) in the by the not or only slightly inscribable silicone layers orga niche pigments, such as. Quinacridone, naphthol AS, naphthol, benzimidazolone,  Isoindulin, isoindulinone pigments, perylene, perinone, thioindigo, anthraquinone etc., used.

Die Zusatzstoffe b) werden dabei vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt­ mischung, eingesetzt.The additives b) are preferably in an amount of 0.005 to 2 Wt .-%, particularly preferably 0.02 to 0.2 wt .-%, based on the total mixture, used.

Vorzugsweise sind die in in dieser Ausführungsform des erfindungsgemaßen Ver­ fahrens eingesetzten Silicone Laminate aus einer mit Laserlicht beschriftbaren und mindestens einer, mittels Laserlicht nicht oder nur schwach beschriftbaren Siliconschicht.Preferably, the in in this embodiment of the inventive Ver used silicones laminates from a laser light inscribable and at least one, by means of laser light not or only slightly writable Silicon layer.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht die durch Laserlicht nicht oder nur schwach beschriftbare Siliconschicht aus mehreren, auf­ einanderliegenden, mit unterschiedlichen Zusatzstoffen b) ausgestatteten Silicon­ schichten.In a further embodiment of the present invention, the through Laser light not or only slightly inscribable silicone layer of several, on each other, with different additives b) equipped silicone layers.

Die obere, durch Laserlicht nicht oder nur schwach beschriftbare Siliconschicht besitzt vorzugsweise eine Dicke von 50 bis 1000 µm, wobei die Schichtdicke der unteren mit Laserlicht beschriftbaren Siliconschicht beliebig groß sein kann.The upper, by laser light not or only weak inscribable silicone layer preferably has a thickness of 50 to 1000 microns, wherein the layer thickness of lower laser layer inscribable silicone layer can be arbitrarily large.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die zu beschriftenden Gegenstände, wie Formteile, Folien und Fertigteile vorzugsweise dem Laserlicht eines kontinu­ ierlich angeregten Nd : YAG-Lasers einer Wellenlänge von 1064 nm ausgesetzt. Die Bestrahlungsdauer ist dabei bekanntermaßen von dem eingesetzten Material und der Art des Beschriftungsverfahrens in starkem Maße abhängig.In the method according to the invention, the articles to be labeled, As moldings, films and finished parts preferably the laser light of a continuum exposed to excited Nd: YAG laser of a wavelength of 1064 nm. The irradiation time is known to be of the material used and the type of labeling process is highly dependent.

In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das für die Be­ schriftung notwendige Laserlicht durch einen kontinuierlich angeregten akusto­ optisch gütegeschaltelten Nd : YAG-Laser, der im Grundmode oder frequenzverviel­ facht strahlt, einen anderen Festkörperlaser, einen CO₂-Laser oder einen Excimer­ laser erzeugt.In one embodiment of the method according to the invention is for the Be Writing necessary laser light through a continuously excited acousto optically Q-switched Nd: YAG laser operating in fundamental mode or frequency multiplier facht radiates another solid-state laser, a CO₂ laser or an excimer laser generated.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt die Beschriftung der Gegenstände durch Ablenkung des Laserstrahls über rechnergesteuert drehbare Spiegel (Galvooptik) oder durch Abbilden einer Maske auf den Gegenstand (Maskenoptik). Bei der Galvooptik wird der Laserstrahl über rechnergesteuert drehbare Spiegel abgelenkt und auf das Werkstück fokussiert.In the method according to the invention, the labeling of the objects takes place by deflecting the laser beam via computer-controlled rotatable mirrors  (Galvooptik) or by mapping a mask on the object (mask optics). In galvo optics, the laser beam is rotated via computer-controlled rotatable mirrors deflected and focused on the workpiece.

Bei der Herstellung der zu beschriftenden Gegenstände werden der unvernetzten Siliconpolymermischung gegebenenfalls Zusatzstoffe a) beigemischt und daraus nach den gängigen Verfahren Gegenstände, wie Formteile, Folien oder Fertigteile hergestellt. Anschließend werden diese mit Hilfe eines Nd : YAG-Lasers mit einer Wellenlänge von 1064 nm bestrahlt.In the production of the objects to be labeled are the uncrosslinked Silicone polymer mixture optionally additives a) admixed and therefrom according to common methods, items such as moldings, films or finished parts manufactured. Then they are using a Nd: YAG laser with a Wavelength of 1064 nm irradiated.

Zur Herstellung der aus Laminaten aus einer mit Laserlicht beschriftbaren und mindestens einer darüberliegenden, mit Laserlicht nicht oder nur schlecht beschriftbaren Siliconschicht werden die Schichten aus unvernetzten Siliconpoly­ mermischungen und den jeweils notwendigen Zusatzstoffen b) separat gemischt, aufeinandergepreßt und vulkanisiert. Anschließend wird das so hergestellte Form­ teil mit einem Laser (Wellenlänge 1064 nm) bestrahlt.For the production of laminates of laser light writable and at least one overlying, with laser light not or only badly inscribable silicone layer, the layers of uncrosslinked silicone poly mixtures and the necessary additives b) mixed separately, pressed together and vulcanized. Subsequently, the mold thus produced partially irradiated with a laser (wavelength 1064 nm).

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zudem die Verwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kontrastreich beschrifteten Gegenstände aus Silicon als Folien, Fertig- und Formteile. Die beschrifteten Gegenstände sind überall da einsetzbar, wo elastische Materialien beschriftet werden müssen.The present invention is also the use of the after inventive method contrast rich labeled objects made of silicone as films, finished and molded parts. The labeled objects are everywhere can be used where elastic materials must be labeled.

Die beschrifteten Gegenstände werden vorzugsweise in Siliconschaltmatten für elektronische Geräte, wie z. B. stationäre und mobile Telefone, Computertastaturen und Tastaturen, wie Fernbedienungen, Videokameras etc. oder im Automobil­ bereich eingesetzt.The labeled objects are preferably in silicone mats for electronic devices, such. Stationary and mobile phones, computer keyboards and keyboards, such as remote controls, video cameras, etc., or in the automobile used area.

Die Erfindung wird an den folgenden Beispielen erläutert. Die Beispiele wirken jedoch nicht limitierend. The invention will be illustrated by the following examples. The examples work but not limiting.  

Ausführungsbeispieleembodiments

Sofern nicht anders genannt, werden in den Beispielen handelsübliche zweikompo­ nentige Flüssig-Silicon-Kautschuk-Mischungen (ISR) mit folgenden typischen Eigenschaften verwendet:Unless otherwise stated, in the examples commercially available zweikompo Liquid Silicone Rubber (ISR) blends with the following typical Properties used:

AussehenAppearance transparenttransparent Dichte (g/cm³)Density (g / cm³) 1,121.12 Viskosität in mPa · s bei Schergeschwindigkeitsgefälle ( = 10 s-1)Viscosity in mPa · s at shear rate gradient (= 10 s -1 ) 650000650000 Mischverhätnis der Komponenten A : BMixing ratio of components A: B 1 : 11: 1 Mechanische Eigenschaften gemessen an Vulkanisaten, 10′/175°C @Mechanical properties measured on vulcanizates, 10 '/ 175 ° C @ Härte (Shore A) DIN 53 504Hardness (Shore A) DIN 53 504 4848 Zugfestigkeit (MPa) DIN 53 504Tensile strength (MPa) DIN 53 504 8,58.5 Bruchdehnung (%) DIN 53 504Elongation at break (%) DIN 53 504 550550

Zur Herstellung einschichtiger Prüfplatten werden die Komponenten A und B im Verhältnis 1 : 1 zusammen mit den unten angegebenen Zusätzen, z. B. Farbpasten, Pigmente, Metallpulver etc., gemischt. Als Farbpasten wurden dabei, sofern nicht anders angegeben, Mischungen des jeweils genannten Zusatzes mit einem vinyl­ endgestoppten Polydimethylsiloxan eingesetzt. Das Mischen der Komponenten, Zusätze bzw. Farbpasten erfolgt mittels eines Rührwerkes, z. B. handelsüblicher Küchenmixer, wobei die Mischdauer 3 Minuten beträgt. Die Mischung wird in eine Prüfplattenform mit einer Kavität von 160 mm×260 mm×2 mm mit einem 30%igen Überschuß gefüllt. Der gefüllte Kompressionsrahmen wird in eine auf 75°C vorgeheizte Presse eingeführt und anschließend mit einem Druck von 15 t komprimiert und auf 175°C hochgeheizt. Bei dieser Temperatur wird 10 Minuten ausvulkanisiert. Die entformten Prüfplatten werden anschließend belasert.For the production of single-layer test plates, the components A and B in Ratio 1: 1 together with the additives listed below, z. B. color pastes, Pigments, metal powder, etc., mixed. As color pastes were, if not stated otherwise, mixtures of the respective additive with a vinyl end-stopped polydimethylsiloxane used. Mixing the components, Additives or color pastes by means of a stirrer, z. B. commercially available Kitchen mixer, the mixing time is 3 minutes. The mixture is in a test plate mold with a cavity of 160 mm × 260 mm × 2 mm with a Filled 30% excess. The filled compression frame is in a 75 ° C preheated press introduced and then with a pressure of 15 t compressed and heated to 175 ° C. At this temperature will be 10 minutes vulcanized. The demoulded test plates are then lasered.

Zur Herstellung, zweischichtige Prüfplatten (Laminate) wird analog obengenanntem, Verfahren zunächst eine 1 mm dicke Prüfplatte in einer entsprechenden Prüf­ plattenform hergestellt. Die vulkanisierte ca. 1 mm dicke Prüfplatte wird in eine Prüfplattenform von 2 mm Dicke eingelegt und dann mit der Mischung der zwei­ ten Schicht analog wie oben beschrieben gefüllt und vulkanisiert. Anschließend wird das Laminat belasert.For the production, two-layer test panels (laminates) are analogously mentioned above, Procedure first a 1 mm thick test plate in a corresponding test plate-shaped. The vulcanized approximately 1 mm thick test plate is in a Test plate shape of 2 mm thickness inserted and then with the mixture of the two  th layer is filled and vulcanized analogously as described above. Subsequently The laminate is lasered.

Die Versuchsergebnisse und Einsatzmengen sind in nachfolgender Tabelle 1 aufgelistet:The test results and amounts used are shown in Table 1 below listed:

Tabelle 1 Table 1

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung von kontrastreich beschrifteten, aus Silicon bestehenden Gegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß ein vernetztes Silicon mit Laserlicht gezielt bestrahlt wird.1. A process for the preparation of high-contrast labeled, made of silicone objects, characterized in that a cross-linked silicone is irradiated with laser light targeted. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als vernetztes Silicon additions-, kondensations- oder peroxidisch vernetzte Polysiloxan­ kautschuke und/oder -harze eingesetzt werden, die Zusatzstoffe a) enthal­ ten.2. The method according to claim 1, characterized in that as crosslinked Silicon addition, condensation or peroxide crosslinked polysiloxane rubbers and / or resins are used, the additives a) enthal th. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Zusatzstoffe a), die einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden können, anorganische Pigmente, Ruß, Metalloxide, anorganische Spinelle, Perlglanzpigmente, Bleichromate, Bariumsulfate, Zirkonsilikate sowie in reiner Form oder in Pastenform vorliegende Metall- und Legierungspulver sind.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized that additives a), which are used individually or in a mixture inorganic pigments, carbon black, metal oxides, inorganic spinels, Pearlescent pigments, lead chromates, barium sulphates, zirconium silicates and pure form or present in paste form metal and alloy powder are. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe a) in einer Menge von 0,005 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtinischung, eingesetzt werden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the additives a) in an amount of 0.005 to 30 wt .-%, based on the total incorporation. 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf dem vernetzten Silicon zusätzlich mindestens eine weitere Siliconschicht befindet, die im Gegensatz zur untenliegenden Siliconschicht mittels Laser­ licht nicht oder nur schwach beschriftet wird.5. The method according to claim 1 or 4, characterized in that on the crosslinked silicone additionally at least one further silicone layer located in contrast to the underlying silicone layer by means of laser Light is not or only weakly labeled. 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als zusätzliche Siliconschicht additions-, kondensations- oder peroxidisch vernetzte Polysiloxankautschuke und/oder -harze eingesetzt werden, die gegebenenfalls Zusatzstoffe b) enthalten. 6. The method according to claim 3, characterized in that as additional Silicone layer addition, condensation or peroxide crosslinked Polysiloxankautschuke and / or resins are used, the optionally contain additives b).   7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoffe b) organische Pigmente eingesetzt werden.7. The method according to claim 5, characterized in that as additives b) organic pigments are used. 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe b) in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt werden.8. The method according to claim 6, characterized in that the additives b) in an amount of 0.005 to 2 wt .-%, based on the Total mixture, to be used. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Gegenstände dem Laserlicht eines kontinuierlich angeregten akustooptisch gütegeschalteten Nd : YAG-Lasers von 1064 nm Wellenlänge ausgesetzt werden.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the objects the laser light of a continuously excited acoustooptically Q-switched Nd: YAG laser of 1064 nm wavelength get abandoned. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das für die Beschriftung notwendige Laserlicht durch einen kontinuierlich angeregten akustooptisch gütegeschalteten Nd:YAG-Laser, der im Grund­ mode oder frequenzvervielfacht strahlt, andere Festkörperlaser, einen CO₂- Laser, oder einen Excimerlaser erzeugt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the laser light necessary for the inscription by a continuous excited acousto-optically Q-switched Nd: YAG laser ground mode or frequency multiplied radiates, other solid-state lasers, a CO₂- Laser, or an excimer laser is generated. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschriftung der Gegenstände durch Ablenkung des Laserstrahls über rechnergesteuert drehbare Spiegel oder durch Abbildung einer Maske auf den Gegenstand erfolgt.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized that the labeling of the objects by deflection of the laser beam via computer-controlled rotatable mirrors or by imaging a mask done on the object. 12. Verwendung der kontrastreich beschrifteten aus Silicon bestehenden Gegenstand als Fertig- und Formteile.12. Use of High Contrast Labeled Silicon Object as finished and molded parts.
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