DE4441022A1 - Difficulty flammable polyamide(s) - Google Patents

Difficulty flammable polyamide(s)

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DE4441022A1
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Torre Hans Dr Phil Dalla
Daniel Dipl Chem Capaul
Manfred Dr Rer Nat Hewel
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5357—Esters of phosphonic acids cyclic

Abstract

Fire resistant polyamide (PA) contains alkylphosphonic acid cpd(s). of formula (I) as fire retardant, wherein R, R'= 1-4C alkyl; and x= 0 or 1. Also claimed are fire resistant moulding materials and mouldings obtd from the above PA.

Description

Die Erfindung betrifft schwerentflammbare Formmassen bzw. Formkörper aus thermoplastischen Polyamiden.The invention relates to flame-retardant molding compositions or moldings thermoplastic polyamides.

Im Stand der Technik werden als Flammschutzmittel für die Herstellung flammfester Polykondensationsprodukte beispiels­ weise in US-PS 34 18 267, DE-AS 16 94 494, DE-AS 19 31 387 und DE-OS 25 44 219 Halogenverbindungen, meist in Kombina­ tion mit Antimontrioxid bzw. dessen Formulierungen, empfoh­ len.In the prior art, flame retardants for the Production of flame-resistant polycondensation products, for example as in US-PS 34 18 267, DE-AS 16 94 494, DE-AS 19 31 387 and DE-OS 25 44 219 halogen compounds, mostly in Kombina tion with antimony trioxide or its formulations, recommended len.

Trotz der guten Wirksamkeit geeignete Halogenverbindungen als Flammschutzmittel sind mit ihrer Verwendung erhebliche Nachteile verbunden. Sie werden ausführlich in der EP 00 44 419 und der DE 32 08 486 behandelt. Ein besonders schwerwie­ gender Nachteil besteht bei der Verwendung von perbromierten Aromaten wie z. B. Dekabromdiphenyloxid darin, daß sich im Falle des Abbrandes toxische Verbindungen wie Dioxine und Furane bilden, die zu schweren gesundheitlichen Schäden führen.Suitable halogen compounds despite their good effectiveness as flame retardants are significant with their use Disadvantages connected. They are described in detail in EP 00 44 419 and DE 32 08 486 treated. A particularly difficult one Gender disadvantage is when using perbrominated Aromatics such as B. Dekabromdiphenyloxid in that in In the event of burning, toxic compounds such as dioxins and Form furans that cause serious damage to health to lead.

Neben Halogenverbindungen ist der Einsatz von elementarem Phosphor für die flammfeste Ausrüstung von Thermoplasten vor allem von Polyamid bekannt. Diese Arbeitsweise wird in der DE-AS 11 73 641 und US-PS 39 51 908 beschrieben. Auch hier müssen im Brandfall eine Reihe von Nachteilen, wie die Bil­ dung von Phosphin, in Kauf genommen werden. Zusätzlich wer­ den die Farbe sowie die elektrischen Eigenschaften negativ beeinflußt. Hierzu gibt die EP-B-00 44 419 Auskunft.In addition to halogen compounds, the use of elementary Phosphorus for the flame retardant finishing of thermoplastics well known from polyamide. This way of working is in the DE-AS 11 73 641 and US-PS 39 51 908 described. Here too have a number of disadvantages in the event of fire, such as the Bil formation of phosphine. Additionally who the color and the electrical properties are negative influenced. EP-B-00 44 419 provides information on this.

Magnesium- und Aluminium-Hydroxid sowie stickstoffhaltige Verbindungen, wie Melamin, Melamincyanurat und Cyanoguanidin sind als Flammschutzmittel in Polyamid nur bedingt geeignet. Sie müssen in hohen Mengen eingesetzt werden, um die Ein­ stufung V0 nach der UL-94 Spezifikation der Underwriter Laboratories zu erreichen. Dadurch werden die mechanischen Eigenschaften stark verändert. Magnesium and aluminum hydroxide as well as nitrogenous ones Compounds such as melamine, melamine cyanurate and cyanoguanidine are only of limited use as flame retardants in polyamide. They must be used in large amounts to get the one classification V0 according to the UL-94 specification of the underwriters To reach Laboratories. This will make the mechanical Properties changed significantly.  

Solche Flammschutzmittel werden unter anderem in der US-PS 42 63 203, der US-PS 40 01 177, der DE-OS 29 37 379 der DE-AS 16 94 254, der DE-PS 41 27 112 und der DE-OS 39 09 145 vorgeschlagen.Such flame retardants are described, inter alia, in US Pat 42 63 203, US-PS 40 01 177, DE-OS 29 37 379 of DE-AS 16 94 254, DE-PS 41 27 112 and DE-OS 39 09 145 suggested.

In der US-PS 37 89 091 und der US-PS 38 49 368 werden ring­ förmige Phosphorsäureester als flammhemmende Additive für verschiedene Homopolymere, darunter auch PA6.6 beschrieben, ohne daß die Lehre dieser Patente zur Lösung der speziellen Problematik von Polyamid mit V0-Qualifikation führt. Der­ artige Verbindungen zeigen in teilkristallinen Polyamiden den Nachteil einer deutlichen Migration.In US-PS 37 89 091 and US-PS 38 49 368 are ring shaped phosphoric acid esters as flame retardant additives for various homopolymers, including PA6.6, without the teaching of these patents to solve the special Problems of polyamide with V0 qualification leads. The like compounds show in partially crystalline polyamides the disadvantage of significant migration.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, schwerentflammbares Polyamid mit V0-Qualifikation sowie daraus herstellbare schwerentflammbare Formmassen bzw. Formkörper bereitzustellen, wobei diese Formmassen bzw. Formkörper gute mechanische und thermische Eigenschaften aufweisen sollen und welche die V0- Qualifikation gemäß UL-94 erfüllen sollen, keine Migration aufweisen und im Vergleich zum normalen Polyamid unveränderte elektrische Eigenschaften haben.The invention is therefore based on the object of flame-retardant polyamide with V0 qualification and flame-retardant molding compounds that can be produced from them or to provide moldings, these molding compositions or moldings being good mechanical and thermal properties and which the V0- Should meet UL-94 qualification, have no migration and Have unchanged electrical properties compared to normal polyamide.

Diese Aufgabe wird durch das schwerentflammbare Polyamid mit V0-Qualifikation gemäß Anspruch 1 sowie durch die schwerentflammbaren Formmassen bzw. Formkörper gemäß Anspruch 14 und Anspruch 15 gelöst. Die Ansprüche 18 und 19 betreffen spezielle Verwendungen des erfindungsgemäßen Polyamids sowie von Alkylphosphonsäureestern der allgemeinen Formel I:This task is accomplished by the flame retardant polyamide with V0 qualification according to claim 1 and by the flame-retardant molding compositions or Shaped body according to claim 14 and claim 15 solved. Claims 18 and 19 relate to special uses of the polyamide according to the invention and of alkylphosphonic esters of the general formula I:

worin R und R′ unabhängig voneinander ein C₁ bis C₄-Alkylrest ist. wherein R and R 'is independently a C₁ to C₄ alkyl group.  

In den Unteransprüchen sind vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung enthal­ ten.Advantageous embodiments of the invention are contained in the subclaims ten.

Sie wird insbesondere durch nicht migrierende Phosphonsäureverbindungen als flammhemmende Additive gelöst. Es ist daher ein besonderer Vorteil der erfin­ dungsgemäßen Formmassen bzw. Formkörper, daß sie keine störende Belags­ bildung aufweisen.It is considered particularly by non-migrating phosphonic acid compounds flame retardant additives solved. It is therefore a particular advantage of the inventor Molding compositions or moldings according to the invention that they have no disruptive coverings have education.

Ein weiterer Vorteil sind die durch die flammhemmenden Additive praktisch unver­ änderten mechanischen und elektrischen Eigenschaften der Polyamide respektive ihrer Formkörper.Another advantage is that the flame retardant additives are practically non-existent changed mechanical and electrical properties of the polyamides respectively their molded body.

Besonders vorteilhaft ist auch, daß die erfindungsgemäßen Formmassen bzw. Formkörper bereits mit Additiv-Anteilen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 4 bis 8 Gew.-%, bezogen auf den Polyamid-Anteil, so stark flammhemmend modifi­ ziert sind, daß sie die V0-Einstufung erreichen. Die VO-Qualifikation bezieht sich auf Prüfstäbe mit einer Dicke von 0,8 mm.It is also particularly advantageous that the molding compositions or Shaped bodies with additive proportions of 0.5 to 15% by weight, preferably 4 up to 8% by weight, based on the polyamide content, so highly flame retardant modifi are adorned that they achieve the V0 classification. The VO qualification relates on test rods with a thickness of 0.8 mm.

Für einen Polyamid-Blend auf Basis von PA 6 oder PA 12 genügen bereits etwa 5 Gew.-% des flammhemmenden Additivs um den V0-Wert im Verbrennungstest UL- 94 zu erreichen.For a polyamide blend based on PA 6 or PA 12, about 5 are sufficient % By weight of the flame retardant additive around the V0 value in the combustion test UL 94 to achieve.

Die thermoplastischen Polyamide sowie die schwerentflammbaren Formmassen bzw. Formkörper sind Blends ausThe thermoplastic polyamides as well as the flame retardant Molding compounds or molded articles are made of blends

  • A) 40 bis 98 Gew.% eines teilkristallinen PolyamidsA) 40 to 98% by weight of a partially crystalline polyamide
  • B)  2 bis 60 Gew.% eines amorphen Polyamids oder CopolyamidsB) 2 to 60% by weight of an amorphous polyamide or copolyamide

Bevorzugte teilkristalline Polyamide sind die semikristalli­ nen Homopolyamide PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1212, PA 46 aber auch solche aus Monomeren der Gruppe aliphatischer Diamine mit 4 bis 12 C-Atomen, cyclo­ aliphatischer Diamine mit 7 bis 22 C-Atomen und aromatischer Diamine mit 6 bis 22 C-Atomen in Kombination mit Monomeren der Gruppe aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Ato­ men cycloaliphatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen.Preferred semi-crystalline polyamides are the semi-crystalline ones homopolyamides PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1212, PA 46 but also those made from monomers of Group of aliphatic diamines with 4 to 12 carbon atoms, cyclo aliphatic diamines with 7 to 22 carbon atoms and aromatic Diamines with 6 to 22 carbon atoms in combination with monomers  the group aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 12 C-Ato men cycloaliphatic dicarboxylic acids with 8 to 24 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids with 8 to 20 carbon atoms.

Als amorphe Polyamid-Typen eignen sich die Polyamide PA 12/MACMI (PA 12/Bis- methyl-para-aminocyclohexylmethan, Isophthalsäure), PA 12/MACMT (PA 12/Bis- methyl-para-aminocyclohexylmethan, Terephthalsäure), PA 12/MACMI/MACMT, PA 6I, PA 6I/6T, PA 12/MACM36, PA NDT/INDT (PA Trimethylhexamethylendi­ amine/Isophthalsäure, Trimethylhexamethylendiamin); PA 6I/6T/MACM, aber auch solche aus den Monomeren Hexamethylendiamin und seinen Derivaten, wie 1,6- Diamino-2,2,4-trimethylhexan und 1,6-Diamino-2,4,4-trimethylhexan und Bis-(p- aminocyclohexyl)methan und seinen Derivaten und Homologen wie 3,3′-Dimethyl- 4,4′-Diamino-dicyclohexylmethan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin (Isophorondiamin), in Kombination mit aliphatischen oder aromatischen Dicarbon­ säuren mit 4 bis 36 bzw. 8 bis 20 Kohlenstoffatomen (siehe auch ISO-Norm 1874).The polyamides PA 12 / MACMI (PA 12 / bis- methyl-para-aminocyclohexylmethane, isophthalic acid), PA 12 / MACMT (PA 12 / bis- methyl-para-aminocyclohexylmethane, terephthalic acid), PA 12 / MACMI / MACMT, PA 6I, PA 6I / 6T, PA 12 / MACM36, PA NDT / INDT (PA trimethylhexamethylene di amines / isophthalic acid, trimethylhexamethylene diamine); PA 6I / 6T / MACM, but also those from the monomers hexamethylenediamine and its derivatives, such as 1,6- Diamino-2,2,4-trimethylhexane and 1,6-diamino-2,4,4-trimethylhexane and bis- (p- aminocyclohexyl) methane and its derivatives and homologues such as 3,3'-dimethyl 4,4'-diamino-dicyclohexylmethane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine (Isophoronediamine), in combination with aliphatic or aromatic dicarbon acids with 4 to 36 or 8 to 20 carbon atoms (see also ISO standard 1874).

Das flammhemmende Additiv gehört zur Gruppe der aliphatischen Polyolester einer alkylierten Phosphonsäure. Bevorzugtes Additiv ist nach Formel I der Trimethylol­ propanolester der Methylphosphonsäure bzw. das Methylphosphonsäure-bis-[(5- ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl)-methyl]ester-P,P′-dioxi-d der Sum­ menformel C₁₅H₃₁O₉P₃, das unter dem Handelsnamen Antiblaze 1045 von der Firma Albright & Wilson, USA vertrieben wird (CAS: 42595-45-9), dessen Mono­ meres oder Gemische davon:The flame retardant additive belongs to the group of aliphatic polyol esters alkylated phosphonic acid. According to formula I, the preferred additive is trimethylol propanol ester of methylphosphonic acid or methylphosphonic acid bis - [(5- ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] ester-P, P'-dioxi-d the sum menformel C₁₅H₃₁O₉P₃, which under the trade name Antiblaze 1045 by the Albright & Wilson, USA (CAS: 42595-45-9), whose mono meres or mixtures thereof:

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen bzw. Formkörper können übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel wie Stabilisatoren, Oxidationsver­ zögerer, Mittel gegen Wärmezersetzung und Zersetzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Entformungsmittel, Pigmente, Weichmacher, Schlagzähmodifikatoren, faser- und pulverförmige Füll- und Verstärkungsstoffe sowie Leitfähigkeitszusätze, enthalten, deren Anteil in der Regel nicht mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formmassen beträgt.The thermoplastic molding compositions or moldings according to the invention can usual additives and processing aids such as stabilizers, oxidizing agents hesitant, means against heat decomposition and decomposition by ultraviolet light, Lubricants and mold release agents, pigments, plasticizers, impact modifiers, fibrous and powdery fillers and reinforcing materials as well as conductivity additives, contain, the proportion of which is generally not more than 50% by weight, based on the  Total weight of the molding compounds.

Wie oben ausgeführt wurde, können die erfindungsgemäßen Formmassen bzw. Formkörper verarbeitungsbedingte oder verwendungsnotwendige Additive nach dem Stand der Technik enthalten. Unter den gleichen Voraussetzungen können die Formmassen bzw. die Formkörper, die aus einem Blend aus den erfindungsgemäßen Additiven hergestellt werden können, weitere Polymere aus der Gruppe PA, PET, PBT, PC, PVC, PVA, PU, PE, PP, PPS enthalten, wobei die Blends wiederum modifiziert sein können mit Additiven aus der Gruppe der Schlagzähmodifikatoren, Weichmacher, Stabilisatoren, Verstärkungsmittel, Pigmente, Farbstoffe und Füllstoffe.As stated above, the molding compositions or Shaped body after processing-related or necessary additives contain the state of the art. Under the same conditions, the Molding compositions or the moldings which consist of a blend from the inventive Additives can be produced, further polymers from the group PA, Contain PET, PBT, PC, PVC, PVA, PU, PE, PP, PPS, with the blends in turn can be modified with additives from the group of impact modifiers, Plasticizers, stabilizers, reinforcing agents, pigments, dyes and Fillers.

Die Formmassen bzw. Formkörper enthalten die Alkylphosphonsäureverbindung in Anteilen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Polyamidanteil. Besonders bevorzugt sind Formmassen bzw. Formkörper, in denen die Alkylphosphonsäure­ verbindungen in Anteilen von 4 bis 10 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-%, bezogen auf den Polyamidanteil, enthalten ist.The molding compositions or moldings contain the alkylphosphonic acid compound in Proportions of 0.5 to 15 wt .-%, based on the polyamide content. Especially molding compositions or moldings in which the alkylphosphonic acid are preferred compounds in proportions of 4 to 10 wt .-%, in particular 5 wt .-%, based on the polyamide content.

Die erfindungsgemäßen Formkörper können durch die Verfahren des Standes der Technik wie Spritzgießen, Extrudieren, Coextrudieren, Blasformen oder Umformen hergestellt werden.The moldings according to the invention can by the methods of the prior art Technology such as injection molding, extruding, co-extruding, blow molding or forming getting produced.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung von Alkylphosphonsäure-Estern aus einem aliphatischen Polyol und einer alkylierten Phosphonsäure als flammhemmen­ des Additiv zur Herstellung von Formkörpern aus Polyamiden. (Beispiele für Form­ körper sind Fäden, Kabel, Stecker, Platten und dergleichen).The invention also relates to the use of alkylphosphonic acid esters an aliphatic polyol and an alkylated phosphonic acid as flame retardants of the additive for the production of molded articles from polyamides. (Examples of shape bodies are threads, cables, plugs, plates and the like).

Beispiele 1-5Examples 1-5 Herstellung der Polyamid-BlendsProduction of the polyamide blends

Eine Granulatmischung des Types Grilamid L20 (Komponente A) und des trans­ parenten Types TR55 (Komponente B) wird in einem WPF-ZSK 30-Extruder aufge­ schmolzen. Das Flammschutzmittel Antiblaze 1045 (Komponente B) wird dabei mit einer beheizbaren Dosieranlage in die Schmelze zudosiert.A granulate mixture of the type Grilamid L20 (component A) and the trans Parent types TR55 (component B) are loaded in a WPF-ZSK 30 extruder  melted. The flame retardant Antiblaze 1045 (component B) is included metered into a heatable dosing system in the melt.

Der aus dem Extruder abgezogene Strang wird in einem Wasser­ bad gekühlt und in einem konventionellen Granulator zerklei­ nert. Daraus wurde mittels einer Arburg 320/210/750- Spritzgußmaschine DIN Prüfstäbe für die Messung der ent­ sprechenden Eigenschaften hergestellt.The strand drawn from the extruder is in a water Bad cooled and chopped in a conventional granulator nert. Using an Arburg 320/210 / 750- Injection molding machine DIN test rods for the measurement of ent speaking properties.

Komponente AComponent A

Polyamid 12 mit einer relativen Viskosität (0.5 g/100 ml in m-Kresol bei 23°C) von 2.0 (Grilamid L20 der EMS-CHEMIE AG, Zürich oder Polyamid 6 mit einer relativen Viskosität (1% in H₂SO₄) von 4.0 (Grilon F40) der EMS-CHEMIE AG, ZürichPolyamide 12 with a relative viscosity (0.5 g / 100 ml in m-cresol at 23 ° C) of 2.0 (Grilamid L20 from EMS-CHEMIE AG, Zurich or polyamide 6 with a relative viscosity (1% in H₂SO₄) of 4.0 (Grilon F40) from EMS-CHEMIE AG, Zurich

Komponente BComponent B

Transparentes CoPA 12 / MACMI (Grilamid TR55 der EMS-CHEMIE AG, Zürich.Transparent CoPA 12 / MACMI (Grilamid TR55 from EMS-CHEMIE AG, Zurich.

Komponente CComponent C

Flammschutzmittel Antiblaze 1045 von der Firma Albrigth & Wilson.Flame retardant Antiblaze 1045 from Albrigth & Wilson.

Die erfindungsgemäßen Beispiele 1-4 zeigen gegenüber den Vergleichsbeispielen kaum veränderte mechanische Eigenschaf­ ten, gleiche elektrische Eigenschaften, eine V0-Klassierung nach UL-94 und praktisch keine Migration.Examples 1-4 according to the invention show compared to Comparative examples hardly changed mechanical properties same electrical properties, V0 classification according to UL-94 and practically no migration.

Claims (19)

1. Schwerentflammbares Polyamid, dadurch gekennzeichnet, daß es als flammhemmendes Additiv mindestens eine Alkylphosphonsäureverbindung der allgemeinen Formel I: enthält, worin R und R′ unabhängig voneinander ein C₁ bis C₄-Alkylrest ist.1. Flame retardant polyamide, characterized in that it has at least one alkylphosphonic acid compound of the general formula I as a flame retardant additive: contains, wherein R and R 'independently of one another is a C₁ to C₄ alkyl radical. 2. Polyamid gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R′ ein C₂H₅-Rest ist.2. polyamide according to claim 1, characterized in that in formula I R ' is a C₂H₅ residue. 3. Polyamid gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylphosphonsäureverbindung in Anteilen von 0,5 bis 15 Gew.-% im Polyamid enthalten ist.3. polyamide according to claim 1 or 2, characterized in that the Alkylphosphonic acid compound in proportions of 0.5 to 15 wt .-% in Polyamide is included. 4. Polyamid gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylphosphonsäure in Anteilen von 4 bis 10 Gew.-% im Polyamid enthalten ist.4. polyamide according to claim 1 or 2, characterized in that the Alkylphosphonic acid contained in proportions of 4 to 10 wt .-% in the polyamide is. 5. Polyamid gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Monomeren des semikristallinen Polyamids ausgewählt sind aus der Gruppe der aliphatischen Diamine mit 4 bis 12 C-Atomen, der cycloaliphatischen Diamine mit 7 bis 22 C-Atomen und aromatischen Diami­ nen mit 6 bis 22 C-Atomen, in Kombination mit Monomeren der Gruppe aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 36 C-Atomen, cycloaliphati­ schen Dicarbonsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und aromatischen Dicarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen. 5. polyamide according to any one of the preceding claims, characterized records that the monomers of the semi-crystalline polyamide selected are from the group of aliphatic diamines with 4 to 12 carbon atoms, the cycloaliphatic diamines with 7 to 22 carbon atoms and aromatic diami nen with 6 to 22 C atoms, in combination with monomers of the group aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 36 carbon atoms, cycloaliphati Dicarboxylic acids with 8 to 24 carbon atoms and aromatic Dicarboxylic acids with 8 to 20 carbon atoms.   6. Polyamid gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein semikri­ stallines Polyamid auf Basis des PA 6, PA 11 oder PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1212 ist.6. polyamide according to claim 5, characterized in that it is a semikri stalline polyamide based on PA 6, PA 11 or PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 1212. 7. Polyamid gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es ein Blend aus mindestens einem semikristallinen und mindestens einem amorphen Polyamid ist.7. polyamide according to any one of the preceding claims, characterized records that it is a blend of at least one semi-crystalline and is at least one amorphous polyamide. 8. Polyamid gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Polyamid ein Blend ist aus
  • (a) 40 bis 98 Gew.-% eines semikristallinen Polyamids
  • (b) 2 bis 60 Gew.-% eines amorphen Polyamids oder Copolyamids.
8. polyamide according to any one of the preceding claims, characterized in that the polyamide is a blend
  • (a) 40 to 98% by weight of a semi-crystalline polyamide
  • (b) 2 to 60% by weight of an amorphous polyamide or copolyamide.
9. Polyamid gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren des amorphen Polyamids oder Copolyamids ausgewählt sind aus der Gruppe Hexamethylendiamin und seine Derivate wie 1,6-Diamino-2,2′,4-trimethyl­ hexan und 1,6-Diamino-2,4,4′-trimethylhexan, Bis-(p-aminocyclohexyl)me­ than und seine Derivate und Homologe wie 3,3′-Dimethyl-4,4′-diamino­ dicyclohexylmethan, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin (Iso­ phorondiamin), in Kombination mit aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 36 C-Atomen und aromatischen Dicarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen.9. polyamide according to claim 8, characterized in that the monomers of the amorphous polyamide or copolyamide are selected from the group Hexamethylenediamine and its derivatives such as 1,6-diamino-2,2 ', 4-trimethyl hexane and 1,6-diamino-2,4,4'-trimethylhexane, bis (p-aminocyclohexyl) me than and its derivatives and homologues such as 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino dicyclohexylmethane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine (Iso phorondiamine), in combination with aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 36 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids with 8 to 20 carbon atoms. 10. Polyamid gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das amorphe Polyamid ausgewählt ist aus der Gruppe PA 12/MACMI, PA 12/MACMT, PA 12/MACMI/MACMT, PA 6I, PA 6I/6T. PA 12/MACM36, PA NDT/INDT und PA 6I/6T/MACMI.10. polyamide according to claim 8, characterized in that the amorphous Polyamide is selected from the group PA 12 / MACMI, PA 12 / MACMT, PA 12 / MACMI / MACMT, PA 6I, PA 6I / 6T. PA 12 / MACM36, PA NDT / INDT and PA 6I / 6T / MACMI. 11. Polyamid gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das flammhemmende Additiv ein Ester aus einem aliphati­ schen Polyol und einer alkylierten Phosphonsäure ist. 11. polyamide according to any one of the preceding claims, characterized records that the flame retardant additive is an ester of an aliphati is polyol and an alkylated phosphonic acid.   12. Polyamid gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das flammhemmende Additiv ein Trimethylpropanolester einer Methylphosphonsäure ist.12. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized records that the flame retardant additive is a trimethylpropanol ester Is methylphosphonic acid. 13. Polyamid gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es als flammhemmendes Additiv Methyl-phosphonsäure-bis- [(5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl)-methyl]ester-P,P′-d-ioxid, dessen Monomeres und Gemische davon enthält.13. Polyamide according to one of the preceding claims, characterized records that it is a flame retardant additive methyl-phosphonic acid bis [(5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl] ester-P, P′-d-ioxide, whose monomer and mixtures thereof contains. 14. Schwerentflammbare Formmassen bzw. Formkörper, herstellbar aus den Polyamiden gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13.14. Flame retardant molding compounds or moldings, can be produced from the Polyamides according to one of claims 1 to 13. 15. Schwerentflammbare Formmassen bzw. Formkörper, herstellbar aus einem Blend aus Polyamiden gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 und weiteren Polymeren aus der Gruppe PA, PET, PBT, PC, PVC, PVA, PU, PE, PP, PPS, wobei die Blends modifiziert sein können mit Additiven aus der Gruppe der Schlagzähmodifikatoren, Weichmacher, Stabilisatoren, Verstärkungsmittel, Pigmente, Farbstoffe und Füllstoffe.15. Flame retardant molding compounds or moldings, producible from one Blend of polyamides according to one of claims 1 to 13 and others Polymers from the group PA, PET, PBT, PC, PVC, PVA, PU, PE, PP, PPS, where the blends can be modified with additives from the group of Impact modifiers, plasticizers, stabilizers, reinforcing agents, Pigments, dyes and fillers. 16. Formmassen bzw. Formkörper gemäß einem der Ansprüche 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine Alkylphosphonsäurever­ bindung in Anteilen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Polyamid­ anteil, enthalten ist.16. Molding compositions or moldings according to one of claims 14 and 15, characterized in that the at least one alkylphosphonic acid ver Binding in proportions of 0.5 to 15 wt .-%, based on the polyamide share that is included. 17. Formmassen bzw. Formkörper gemäß einem der Ansprüche 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine Alkylphosphonsäurever­ bindung in Anteilen von 4 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Polyamidanteil, enthalten ist.17. Molding compositions or moldings according to one of claims 14 and 15, characterized in that the at least one alkylphosphonic acid ver binding in proportions of 4 to 10% by weight, based on the polyamide proportion, is included. 18. Verwendung des Polyamids gemäß den Ansprüchen 1 bis 13, zur Herstel­ lung von schwerentflammbaren Formmassen bzw. Formkörpern, insbeson­ dere von Fäden, Kabeln, Steckern und Platten. 18. Use of the polyamide according to claims 1 to 13, for the manufacture development of flame-retardant molding compounds or moldings, in particular of threads, cables, plugs and plates.   19. Verwendung von Alkylphosphonsäureestern der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, insbesondere eines Trimethylolpropan-Esters einer Methylphos­ phonsäure, als flammhemmendes Additiv zur Herstellung von Formmassen bzw. Formkörpern aus Polyamiden gemäß den Ansprüchen 14 bis 17 mit V0-Qualifikation.19. Use of alkylphosphonic acid esters of the general formula I according to Claim 1, in particular a trimethylolpropane ester of a methylphos phonic acid, as a flame retardant additive for the production of molding compounds or molded articles made of polyamides according to claims 14 to 17 V0 qualification.
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