DE4437471A1 - coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Beschichtungszusammensetzung. Ins besondere betrifft die Erfindung eine härtbare Beschichtungszusammensetzung, die sich zur Verwendung als Klebstoff, Dichtungsmittel, Einkapselungsmittel, Schutzüberzug, Mastik oder dergleichen eignet.The present invention relates to a coating composition. in the In particular, the invention relates to a curable coating composition, suitable for use as an adhesive, sealant, encapsulant, Protective cover, mastic or the like is suitable.
Ferner betrifft die Erfindung insbesondere eine UV-härtbare Beschichtungs zusammensetzung und/oder eine anaerob härtbare Beschichtungszusammen setzung, wie einen UV-härtbaren anaeroben Klebstoff oder ein Dichtungsmittel oder dergleichen.Furthermore, the invention relates in particular to a UV-curable coating composition and / or an anaerobically curable coating composition tion, such as a UV-curable anaerobic adhesive or a sealant or similar.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum raschen Binden von Unterlagen, wie Metall, an andere Teile, um eine leckdichte Ver bindung unter Verwendung einer UV-härtbaren anaeroben Dichtungszusammen setzung zu ergeben zusätzlich zu den Zusammensetzungen als solchen. Ins besondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum raschen Ver binden einer Metalleitung mit einer Metallplatte, um eine leckdichte Verbindung herzustellen und besonders eine Aluminiumleitung an eine Aluminiumplatte, wie einen Autokühler oder eine andere entsprechende Wärmeaustauschplatte.In particular, the present invention relates to a method for rapid Binding of substrates, such as metal, to other parts to produce a leak-tight seal Bonding using a UV-curable anaerobic seal together addition to the compositions as such. in the In particular, the present invention relates to a method for rapid Ver tie a metal line to a metal plate to form a leak-tight connection and especially an aluminum lead to an aluminum plate, such as a car radiator or other equivalent heat exchange plate.
Auf einigen Gebieten der Industrie werden Unterlagen ganz oder teilweise mit einer Beschichtungszusammensetzung beschichtet. Die Art der Beschichtungs zusammensetzung hängt natürlich von ihrem Zweck ab. Zum Beispiel ist es bei Beschichtungszusammensetzungen zur Verwendung als Klebstoffe manchmal wünschenswert oder selbst notwendig, daß die Beschichtungsmasse ziemlich schnell eine starke Bindung zwischen zwei Unterlagen bilden kann, wie zwei Metallunterlagen, die nicht aus dem gleichen Metall sein müssen, einer Metall unterlage und einer Nicht-Metallunterlage (wie Glas), oder zwei Nicht-Metall unterlagen, die nicht aus dem gleichen Material sein müssen (wie Glas und Kautschuk). Wenn die Beschichtungszusammensetzung als Dichtungsmittel verwendet werden soll, ist es in gleicher Weise manchmal erwünscht oder selbst notwendig, daß die Beschichtung ziemlich schnell eine gute Abdichtung liefert. Das gleiche gilt für Beschichtungszusammensetzungen zur Verwendung als Zwischenbeschichtungen, d. h. um eine Unterlage von einer anderen zu trennen.In some areas of the industry, all or part of the documents are included coated a coating composition. The type of coating Of course, composition depends on its purpose. For example, it is at Coating compositions for use as adhesives sometimes desirable or even necessary that the coating composition quite can quickly form a strong bond between two pads, like two Metal pads, which need not be of the same metal, of a metal underlay and a non-metal underlay (such as glass), or two non-metal underlays, which need not be of the same material (such as glass and glass) Rubber). When the coating composition as a sealant is to be used in the same way sometimes desired or even necessary that the coating provides a good seal fairly quickly. The same applies to coating compositions for use as Intermediate coatings, d. H. to separate one pad from another.
Unter besonderer Bezugnahme auf Beschichtungszusammensetzungen zur Ver wendung als Klebstoffe ist es bekannt, daß die Bildung einer leckdichten Ver bindung zwischen einer Metalleitung und einer Metallblechplatte, wie sie häufig bei der Konstruktion von Metall - (wie Aluminium) - Wärmeaustauschern oder Autokühlerplatten erforderlich ist, viele Probleme bieten kann. Dies zeigt sich besonders am Beispiel einer Massenproduktionslinie, wo die rasche Bildung einer vollständig wasserdichten Bindung zwischen der Leitung und der Platte wesent lich ist. Bei einer typischen Methode zur Bildung einer solchen Verbindung wird ein Ende der Leitung als enge Passung in ein entsprechendes Loch in der Platte eingeführt und entweder eingeschweißt oder darin gebunden, z. B. mittels eines anaeroben Klebstoffes oder Dichtungsmittels, der bzw. das ein ausgedehntes Band von Dichtungsmittel längs der Verbindungslinie sowie zwischen den aufeinanderliegenden Oberflächen bildet. Während diese Art von Verbindung eine starke leckdichte Bindung zwischen der Platte und der Leitung liefern kann, härtet das freiliegende Band von anaerobem Dichtungsmittel um die Verbindung verhältnismäßig langsam, so daß die Bildung einer solchen Verbindung zeitrau bend ist und sich nicht für eine Massenproduktionslinie eignet.With particular reference to coating compositions for Ver As adhesives, it is known that the formation of a leakproof Ver Bond between a metal line and a sheet metal plate, as often in the construction of metal (such as aluminum) heat exchangers or Car radiator panels required can present many problems. This shows especially the example of a mass production line, where the rapid formation of a completely watertight bond between the pipe and the plate essential is. In a typical method of forming such a compound one end of the conduit as a tight fit into a corresponding hole in the panel introduced and either welded or bound in, for. B. by means of a anaerobic adhesive or sealant, which is an extended Band of sealant along the connecting line and between the forms superimposed surfaces. While this type of connection can provide a strong leak-tight bond between the plate and the conduit, The exposed tape cures anaerobic sealant around the joint relatively slow, so that the formation of such a compound zeitrau is not suitable for a mass production line.
In der JP-A-571 19970 hat Matsushita Electrical Industries KK ein Verfahren zur Befestigung eines Rotors an eine Welle gezeigt, das darin besteht, eine UV- härtbare anaerobe Zusammensetzung zwischen dem Rotor und dem Schaft aufzubringen, das äußere Band von anaerober Zusammensetzung durch Ein wirkung von UV-Licht unter Bildung eines Ringes zu härten, während man die verbleibende Zusammensetzung zwischen den zwei Teilen anaerob bei Zimmer temperatur oder unter Erhitzen härten läßt. Bevorzugt für diesen Zweck sind anaerob härtbare Methacrylmonomere (Acrylatharze genannt). Eine bevorzugte Zusammensetzung besteht aus 20 bis 70 Gewichtsteilen eines Hydroxyalkylme thacrylats und 30 bis 70 Gewichtsteilen eines Addukts von Bisphenol-A und Methacrylsäure, von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines Photosensibilisators und gegebenenfalls anderen geringeren Komponenten, wie Polymerisationsbeschleu nigern, Inhibitoren, Färbungsmitteln, Klebrigmachern usw. Von solchen Zu sammensetzungen sagt man, daß sie ausgezeichnete Klebstoff- und UV-Här tungseigenschaften haben. Zu geeigneten Photosensibilisatoren gehören Ben zoin, Acetophenon und Antrachinon.In JP-A-571 19970 Matsushita Electrical Industries KK has a method for Attaching a rotor shown to a shaft, which consists in a UV curable anaerobic composition between the rotor and the shaft to apply the outer band of anaerobic composition by one To cure the effect of UV light to form a ring, while the remaining composition between the two parts anaerobic at room temperature or harden with heating. Preferred for this purpose anaerobically curable methacrylic monomers (called acrylate resins). A preferred Composition consists of 20 to 70 parts by weight of a Hydroxyalkylme thacrylats and 30 to 70 parts by weight of an adduct of bisphenol-A and Methacrylic acid, from 0.1 to 10 parts by weight of a photosensitizer and optionally other minor components, such as polymerization niger, inhibitors, coloring agents, tackifiers, etc. From such Compositions are said to have excellent adhesive and UV hardness have tungsten properties. Suitable photosensitizers include Ben zoin, acetophenone and anthraquinone.
Mit den Zusammensetzungen der JP-A-571 19970 sind jedoch Probleme ver bunden. In dieser Hinsicht sind sie im wesentlichen starre Härtungszusammen setzungen, welche einen mechanischen Schlüssel zwischen dem Rotor und der Welle bilden, statt eine wirkliche Klebebindung.With the compositions of JP-A-571 19970, however, problems ver prevented. In this regard, they are essentially rigid curing compounds a mechanical key between the rotor and the Wave, instead of a real perfect binding.
Diese starr härtenden UV-härtbaren Anaerobe sind daher von geringem Wert, wenn es zu Situationen kommt, wo eine wirkliche Klebebindung erforderlich ist, d. h. eine Bindung von hoher Abziehfestigkeit, Spaltfestigkeit und Scherfestig keit.These rigid hardening UV-curable anaerobes are therefore of little value, when it comes to situations where a real perfect binding is required, d. H. a bond of high peel strength, split strength and shear strength ness.
Es besteht daher ein Erfordernis für eine Beschichtungszusammensetzung, die die gewünschten Merkmale in einer kurzen Zeitspanne ergeben kann.There is therefore a need for a coating composition which can give the desired characteristics in a short period of time.
Insbesondere besteht ein Bedürfnis für eine solche Überzugszusammensetzung, bei der die Beschichtungszusammensetzung eine UV-härtbare Beschichtungs zusammensetzung und/oder eine anaerob härtbare Beschichtungszusammen setzung ist.In particular, there is a need for such a coating composition, wherein the coating composition is a UV-curable coating composition and / or an anaerobically curable coating composition is.
Insbesondere besteht ein Bedürfnis für eine UV-härtbare anaerobe Klebstoff zusammensetzung, die hohe Abzugsfestigkeit, Spaltfestigkeit und Scherfestig keit hat, insbesondere auf Leichtmetallen und Metallegierungen und insbesonde re auf nicht-starren Unterlagen, wie dünnem Aluminiumblech.In particular, there is a need for a UV-curable anaerobic adhesive composition, high peel strength, splitting strength and shear strength has, in particular on light metals and metal alloys and insbesonde On non-rigid substrates, such as thin aluminum sheet.
Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine härtbare Beschichtungszusammensetzung bereitgestellt, die ein härtbares Monomeres und wenigstens einen Polymerisationsinitiator enthält, wobei das härtbare Monomere ein Monoacrylatester der Formel (I) istAccording to a first aspect of the present invention, a curable A coating composition is provided which is a curable monomer and at least one polymerization initiator, wherein the curable Monomers is a monoacrylate ester of the formula (I)
CH₂ = CHCOOR (I),CH₂ = CHCOOR (I),
worin R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe von bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist oder eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe von bis zu 20 Kohlenstoffatomen, wobei deren Kohlenstoffkette durch eines oder mehrere Ethersauerstoffatome (-O-) unterbrochen ist.wherein R is an alkyl or cycloalkyl group of up to 20 carbon atoms or an alkyl or cycloalkyl group of up to 20 carbon atoms, wherein whose carbon chain is replaced by one or more ether oxygen atoms (-O-) is interrupted.
Gemäß einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Beschichtung (ganz oder teilweise) einer ersten Unterlage bereitgestellt, welches das Beschichten der ersten Unterlage mit einer Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt und die Einwirkung auf die Beschichtung (ganz oder auf einem Teil davon) von Bedingungen, um die Polymerisation der Zusam mensetzung zu initiieren.According to a second aspect of the present invention, a method for Coating (in whole or in part) provided a first pad, which coating the first substrate with a composition according to present invention and the action on the coating (completely or on a part thereof) of conditions for the polymerization of the co initiate composition.
Gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine feste Be schichtung bereitgestellt, die eine gehärtete Überzugszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt.According to a third aspect of the present invention, a fixed Be provided a cured coating composition according to of the present invention.
Gemäß einem vierten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird die Verwendung eines Monoacrylatesters der Formel (I) als härtbare Komponente einer Beschich tungszusammensetzung gezeigt.According to a fourth aspect of the present invention, the use a monoacrylate ester of the formula (I) as a curable component of a coating shown composition.
Gegebenenfalls kann R der Formel (I) eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe von bis zu 20 Kohlenstoffatomen sein, die einen oder mehreren Substituenten aus der Gruppe -OH, -CN, Aryloxy (z. B. Phenoxy) und -NH₂ enthält.Optionally, R of formula (I) may be an alkyl or cycloalkyl group of bis to 20 carbon atoms containing one or more substituents from the Group -OH, -CN, aryloxy (eg, phenoxy) and -NH₂.
Vorzugsweise wird wenigstens ein Polymerisationsinitiator wenigstens von folgender Gruppe gewählt: ein Strahlungspolymerisationsinitiator, ein anaerober Polymerisationsinitiator und ein thermischer Polymerisationsinitiator.Preferably, at least one polymerization initiator is at least from the following group: a radiation polymerization initiator, an anaerobic Polymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
Vorzugsweise ist der wenigstens eine Polymerisationsinitiator wenigstens ein Strahlungspolymerisationsinitiator und/oder ein anaerober Polymerisationsinitia tor.Preferably, the at least one polymerization initiator is at least one Radiation polymerization initiator and / or anaerobic polymerization initiator gate.
Vorzugsweise ist der wenigstens eine Polymerisationsinitiator wenigstens ein Strahlungspolymerisationsinitiator, vorzugsweise ein lichtempfindlicher Polymeri sationsinitiator.Preferably, the at least one polymerization initiator is at least one Radiation polymerization initiator, preferably a photosensitive polymer sationsinitiator.
Vorzugsweise ist der wenigstens eine Polymerisationsinitiator ein UV-Polymeri sationsinitiator.Preferably, the at least one polymerization initiator is a UV polymer sationsinitiator.
Demgemäß wird gemäß einem ersten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung eine UV-härtbare Beschichtungszusammensetzung bereitgestellt, die ein UV-härtbares Monomeres und einen lichtempfindlichen Polymerisations initiator enthält, wobei das UV-härtbare Monomere ein Monoacrylatester der Formel (I) ist.Accordingly, according to a first preferred aspect of the present The invention provides a UV-curable coating composition which a UV-curable monomer and a photosensitive polymerization initiator, wherein the UV-curable monomer is a monoacrylate ester of Formula (I) is.
Gemäß einem zweiten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine anaerob härtbare Beschichtungszusammensetzung bereitgestellt, die ein anaerob härtbares Monomeres und einen anaeroben Polymerisationsinitiator enthält, wobei das anaerob härtbare Monomere eine Monoacrylatester der Formel (I) ist.According to a second preferred aspect of the present invention is a anaerobically curable coating composition provided which is an anaerobic contains curable monomer and an anaerobic polymerization initiator, wherein the anaerobically curable monomer is a monoacrylate ester of formula (I).
Gemäß einem dritten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine UV-härtbare anaerobe Klebstoffbeschichtungszusammensetzung bereitgestellt, die enthält i) einen Monoacrylatester der Formel (I); ii) einen anaeroben Polymeri sationsinitiator (vorzugsweise einen anaeroben Redoxpolymerisationsinitiator); und iii) einen lichtempfindlichen Initiator.According to a third preferred aspect of the present invention is a UV-curable anaerobic adhesive coating composition provided, which contains i) a monoacrylate ester of the formula (I); ii) an anaerobic polymer ionization initiator (preferably an anaerobic redox polymerization initiator); and iii) a photosensitive initiator.
Gemäß einem vierten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren der Beschichtung (ganz oder teilweise) einer ersten Unterlage bereit gestellt, das die Beschichtung der ersten Unterlage mit einer Zusammensetzung gemäß dem ersten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung umfaßt und die Einwirkung von UV-Strahlung auf die ganze oder einen Teil der Beschich tung. According to a fourth preferred aspect of the present invention is a Method of coating (in whole or in part) a first pad ready provided that the coating of the first pad with a composition according to the first preferred aspect of the present invention and the effect of UV radiation on all or part of the coating tung.
Gemäß einem fünften bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Beschichtung (ganz oder teilweise) einer ersten Unterlage bereit gestellt, das die Beschichtung der ersten Unterlage mit einer Zusammensetzung gemäß dem zweiten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung umfaßt und die Einwirkung von anaeroben Bedingungen auf die ganze oder einen Teil der Beschichtung.According to a fifth preferred aspect of the present invention is a Method of coating (in whole or in part) a first pad ready provided that the coating of the first pad with a composition according to the second preferred aspect of the present invention and the effect of anaerobic conditions on the whole or part of the Coating.
Gemäß einem sechsten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Bildung einer Klebstoffbindung zwischen einer ersten Unterlage und einer zweiten Unterlage bereitgestellt, das das Aufbringen einer UV-härt baren anaeroben Klebstoffbeschichtungszusammensetzung gemäß dem dritten bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung umfaßt und die Einwirkung von UV-Strahlung auf wenigstens einen Teil der aufgebrachten Klebstoffbeschich tung, wodurch die photochemische Härtung des Klebstoffes initiiert wird, wenigstens in den Bereichen davon, die der Strahlung ausgesetzt sind, während der Rest der aufgebrachten Zusammensetzung anaerob härten gelassen wird.According to a sixth preferred aspect of the present invention is a Method of forming an adhesive bond between a first pad and a second pad which provides for the application of a UV cure Anaerobic adhesive coating composition according to the third preferred aspect of the present invention and the action of UV radiation on at least a portion of the applied adhesive coating tion, whereby the photochemical curing of the adhesive is initiated, at least in the areas thereof exposed to the radiation during the remainder of the applied composition is allowed to cure anaerobically.
Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung eines oder mehrere andere Acry latmonomere, ausgewählt aus den entsprechenden Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure und die Polyacryl- und Methacrylester von Acryl- oder Metha crylsäure und einem mehrfunktionellen Alkohol oder Etheralkohol.Preferably, the composition contains one or more other acryl latmonomers selected from the corresponding esters of acrylic acid or Methacrylic acid and the polyacrylic and methacrylic esters of acrylic or metha crylic acid and a polyhydric alcohol or ether alcohol.
Vorzugsweise ist der Monoacrylatester tert.-Butylcyclohexylacrylat.Preferably, the monoacrylate ester is tert-butylcyclohexyl acrylate.
Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung einen freiradikalischen Initiator.Preferably, the composition contains a free-radical initiator.
Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung bis zu etwa 60 Gew.-% (vorzugs weise bis zu etwa 50 Gew.-%), bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eines elastomeren Polymeren von niederem Molekulargewicht mit einem Zahlen durchschnittsmolekulargewicht im Bereich von 1000 bis 6000 und einer oder mehreren seitenständigen oder endständigen reaktiven Gruppen an dem elasto meren Polymermolekül, wobei die reaktiven Gruppen wenigstens irgendeine der folgenden sind: -CH : CH₂, -COOH, -SO₂Cl, -SH, -NH₂ und -OC(O)C(R) : CH₂, worin R H, C₁-C₄ Alkyl oder Halogen ist.Preferably, the composition contains up to about 60% by weight (preferably up to about 50% by weight), based on the total composition, an elastomeric low molecular weight polymer having a number average molecular weight in the range of 1000 to 6000 and one or a plurality of pendant or terminal reactive groups on the elasto polymer molecule, wherein the reactive groups at least one of the the following are: -CH: CH₂, -COOH, -SO₂Cl, -SH, -NH₂ and -OC (O) C (R): CH₂, wherein R is H, C₁-C₄ alkyl or halogen.
Vorzugsweise umfaßt das Verfahren die Bildung einer Klebebindung zwischen einer ersten Unterlage und einer zweiten Unterlage, das das Aufbringen der Klebstoffbeschichtungszusammensetzung zwischen die zusammenpassenden Oberflächen der zwei Unterlagen in einer ausreichenden Menge, um einen äußeren Tropfen bzw. ein Band von ungehärtetem Klebstoff längs der Ver bindungslinie zu liefern und die Einwirkung von UV-Strahlung auf das äußere Band von ungehärtetem Klebstoff, um dadurch die photochemische Härtung des Bandes bzw. Tropfens zu initiieren, umfaßt, während man den Klebstoff zwi schen den zusammenliegenden Oberflächen anaerob härten läßt.Preferably, the method comprises forming an adhesive bond between a first pad and a second pad, the application of the Adhesive coating composition between the matching ones Surfaces of the two documents in sufficient quantity to one outer drop or a band of uncured adhesive along the Ver supply line and the action of UV radiation on the outside Tape of uncured adhesive, thereby curing the photochemical curing of the Initiate tape or drop comprises, while the adhesive between allowed to harden anaerobically the adjacent surfaces.
Vorzugsweise ist das Verfahren für die Bildung einer Klebebindung zwischen dem Ende eines röhrenförmigen ersten Gliedes, das als enge Passung in ein Loch entsprechender Größe in einem zweiten Glied eingesetzt ist und wobei dieses äußere Band von ungehärtetem Klebstoff vollständig dieses röhrenförmige Glied längs der Verbindungslinie zwischen ihm und diesem zweiten Glied umschließt, wodurch eine vollständig lecksichere Klebstoffbindung zwischen dem ersten und dem zweiten Glied gebildet wird.Preferably, the process for the formation of an adhesive bond between the end of a tubular first member that fits tightly into a hole corresponding size is inserted in a second member and wherein this outer band of uncured adhesive completely this tubular member encloses along the connecting line between it and this second member, whereby a completely leak-proof adhesive bond between the first and the second member is formed.
Vorzugsweise ist das Verfahren für die Bildung einer leckdichten Klebebindung zwischen einem rohrförmigen Einlaß- oder einem Auslaßverbinder zu einer Wärmeaustauschplatte als erstem Glied und einer Wärmeaustauschplatte als zweitem Glied.Preferably, the process is for the formation of a leak-tight adhesive bond between a tubular inlet or outlet connector to a Heat exchange plate as the first member and a heat exchange plate as second link.
Vorzugsweise ist die Wärmeaustauschplatte ein Kühler für das Kühlsystem eines Motorfahrzeuges.Preferably, the heat exchange plate is a radiator for the cooling system of Motor vehicle.
Alternativ kann die Beschichtungszusammensetzung auf eine Unterlage aufge bracht werden, so daß sie in einen Kanal oder eine Rille oder Verbindung fließt, worauf sie dann gehärtet wird. Alternatively, the coating composition can be applied to a support be brought so that it flows into a channel or a groove or connection, then she is cured.
Vorzugsweise ist die erste Unterlage eine Metallunterlage.Preferably, the first pad is a metal pad.
Vorzugsweise ist die erste Unterlage eine Aluminiumunterlage.Preferably, the first pad is an aluminum pad.
Alternativ kann das Verfahren zur Bildung einer Klebebindung zwischen zwei Unterlagen dienen, von denen wenigstens eine aus Glas oder einem anderen Material, das für UV-Licht transparent ist, besteht und wobei die photochemi sche Härtung des aufgebrachten Klebstoffes initiiert wird, indem man den aufgebrachten Klebstoff UV-Strahlung durch die UV-transparente Unterlage aussetzt. Vorzugsweise ist das Verfahren für die Bildung einer Glas-an-Glas- Bindung, einer Glas-an-Metall-Bindung oder einer Glas-an-Keramik-Bindung.Alternatively, the process of forming an adhesive bond between two Documents serve, of which at least one of glass or another Material that is transparent to UV light, and wherein the photochemi curing of the applied adhesive is initiated by the applied adhesive UV radiation through the UV-transparent surface exposes. Preferably, the process is for the formation of a glass-on-glass Bonding, a glass-to-metal bond or a glass-to-ceramic bond.
Das polymerisierbare Monomere der Beschichtungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist wenigstens ein Acrylatmonomeres im Gegensatz zu einem Methacrylatmonomeren des Standes der Technik, insbesondere denjeni gen, die in der JP-A-57119970 gezeigt sind.The polymerizable monomer of the coating composition of The present invention is at least one acrylate monomer in contrast to a methacrylate monomer of the prior art, in particular denjeni which are shown in JP-A-57119970.
Die durch die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung gelieferten Ergebnisse sind besonders überraschend. Der Hauptvorteil der vorliegenden Erfindung ist, daß sie eine Beschichtungszusammensetzung liefert, die unter Lieferung einer ausgezeichneten Beschichtung gehärtet werden kann, indem man die Zusammensetzung Bedingungen aussetzt, um die Polymerisation der Zusammensetzung zu initiieren, wie Einwirkung von UV-Strahlung und/oder unter anaeroben Bedingungen. Insbesondere gestattet die vorliegende Erfindung die Bereitstellung einer Beschichtungszusammensetzung mit doppelter Härt barkeit, nämlich einer UV-härtbaren und einer anaerob härtbaren Beschichtungs zusammensetzung.Those provided by the compositions of the present invention Results are particularly surprising. The main advantage of the present The invention is that it provides a coating composition which is disclosed in U.S. Pat Delivery of an excellent coating can be cured by one exposes the composition to the polymerization conditions of the polymer Initiate composition, such as exposure to UV radiation and / or under anaerobic conditions. In particular, the present invention allows the provision of a dual-cure coating composition availability, namely a UV-curable and an anaerobically curable coating composition.
Andere Vorteile der vorliegenden Erfindung liegen darin, daß sie einen Klebstoff mit hoher Abziehfestigkeit, Spaltfestigkeit und Scherfestigkeit liefert, insbeson dere auf Leichtmetallen und Metallegierungen und insbesondere auf nicht-starren Unterlagen, wie dünnen Aluminiumblechen. Other advantages of the present invention are that it is an adhesive with high peel strength, split strength and shear strength, in particular especially on light metals and metal alloys and especially on non-rigid ones Documents, such as thin aluminum sheets.
Ein weiterer wichtiger Vorteil besteht darin, daß die gehärtete Beschichtungs zusammensetzung klar ist. Dies bedeutet, daß die Beschichtungszusammen setzungen eine fast unsichtbare Bindung zwischen zwei Unterlagen bilden können. Dies ist besonders vorteilhaft beim Bau von doppelten Verglasungen, wenn die Beschichtungszusammensetzung benutzt wird, um die Ränder eines gefalteten Streifens von beispielsweise Aluminium zu verbinden.Another important advantage is that the cured coating composition is clear. This means that the coating together Forms an almost invisible bond between two documents can. This is particularly advantageous in the construction of double glazing, when the coating composition is used to clean the edges of a To connect folded strip of, for example, aluminum.
Die vorliegende Erfindung liefert auch ein ausgezeichnetes Dichtungsmittel oder einen Schutzüberzug, der z. B. benutzt werden kann, um ein Scharnier oder eine Klemmverbindung zu bedecken, um sie vom Verrosten und dergleichen zu schützen. Dies ist besonders vorteilhaft in der Automobilindustrie, um die Bolzen zu beschichten, welche einen Schließhaken oder Sperrhaken mit einer Autoküh lerhaube verbinden.The present invention also provides an excellent sealant or a protective cover, the z. B. can be used to a hinge or a Cover clamped to them from rusting and the like protect. This is particularly beneficial in the automotive industry to the bolts to coat, which a closing hook or pawl with a car cow connecting the hood.
Die vorliegende Erfindung liefert auch eine ausgezeichnete Bindungs- und/oder Dichtungszwischenschicht. Dies ist besonders vorteilhaft bei der Herstellung von Geschossen und dergleichen. Insbesondere eignet sich die Beschichtungszusam mensetzung in ausgezeichneter Weise für die Präparierung von Schlagbolzen zur Verwendung mit Sicherheitsgurten in der Automobilindustrie. In dieser Bezie hung bildet die Beschichtungszusammensetzung eine Zwischenschicht zwischen dem Schlagbolzen und seinem Gehäuse, so daß der Bolzen leicht aus dem Gehäuse gleiten kann, nachdem er ausgeklickt wurde, z. B. durch schnelles Bremsen des Automobils.The present invention also provides an excellent binding and / or Sealing intermediate layer. This is particularly advantageous in the production of Shot and the like. In particular, the coating composition is suitable composition for the preparation of firing pin in an excellent way Use with safety belts in the automotive industry. In this relation The coating composition forms an intermediate layer between the firing pin and its housing, so that the bolt slightly out of the Housing can slide after it has been clicked out, z. B. by fast Braking the automobile.
Andere Vorteile werden in der folgenden Beschreibung und den Beispielen ersichtlich.Other advantages will become apparent in the following description and examples seen.
Der Ausdruck "Beschichtungszusammensetzung" im Hinblick auf die vorliegende Erfindung bedeutet jede geeignete Beschichtungszusammensetzung zur Bedec kung (ganz oder teilweise) von einer oder mehreren Unterlagen. Die Beschich tungszusammensetzung kann in flüssiger oder in fester Form oder in Zwischen formen oder Kombinationen davon vorliegen. Die Beschichtungszusammen setzung kann zwei oder mehr Zwecken dienen. Zum Beispiel kann die Beschich tungszusammensetzung wenigstens für irgendeine Klebstoff-, Dichtungs- und Schutzzwischenschicht verwendet werden. Die Beschichtungszusammensetzung kann selbst in einer oder als Dichtung oder Mastik (z. B. Steinkitt) verwendet werden. Die Beschichtungszusammensetzung kann selbst zum Einkapseln von Erzeugnissen, wie elektrischen oder mechanischen Erzeugnissen verwendet werden. Die Erzeugnisse können empfindliche Artikel sein, wie Juweliererzeug nisse.The term "coating composition" in view of the present Invention means any suitable coating composition for Bedec kung (in whole or in part) from one or more documents. The Beschich composition may be in liquid or solid form or in between forms or combinations thereof. The coating together It can serve two or more purposes. For example, the Beschich composition for at least some adhesive, sealing and Protective interlayer can be used. The coating composition can even be used in one or as a seal or mastic (eg stone putty) become. The coating composition itself can be used to encapsulate Products, such as electrical or mechanical products become. The products can be delicate items, such as jewelry nisse.
Der Ausdruck "härtbar" im Hinblick auf die Monomeren der vorliegenden Erfin dung bedeutet, daß die Monomeren Polymere unter den geeigneten Härtungs bedingungen bilden können, je nach der Wahl des Polymerisationsinitiators oder der Initiatoren einer Beschichtungszusammensetzung, wie Einwirkung von Strahlung (vorzugsweise UV-Licht), Einwirkung von Hitze oder Einwirkung von anaeroben Bedingungen.The term "curable" with respect to the monomers of the present invention means that the monomers are polymers under the appropriate cure conditions, depending on the choice of the polymerization or the initiators of a coating composition, such as the action of Radiation (preferably UV light), exposure to heat or exposure to anaerobic conditions.
Der Ausdruck "Strahlung" im Hinblick auf die Polymerisationsinitiatoren bedeutet jeden geeigneten Polymerisationsinitiator, der durch geeignete spektrale Strah lung aktiviert wird. Insbesondere umfaßt er lichtempfindliche Polymerisations initiatoren. Noch bevorzugter bedeutet er UV-Polymerisationsinitiatoren.The term "radiation" with respect to the polymerization initiators means any suitable polymerization initiator which may be replaced by appropriate spectral stra is activated. In particular, it includes photosensitive polymerization initiators. More preferably, it means UV polymerization initiators.
Der Ausdruck "anaerob" im Hinblick auf die Polymerisationsinitiatoren bedeutet jeden geeigneten Polymerisationsinitiator, der durch die praktische Abwesenheit von Sauerstoff aktiviert wird.The term "anaerobic" with respect to the polymerization initiators means any suitable polymerization initiator resulting from the practical absence is activated by oxygen.
Der Ausdruck "thermisch" im Hinblick auf die Polymerisationsinitiatoren bedeu tet jeden geeigneten Polymerisationsinitiator, der durch Anlegen oder Einwirkung von Hitze aktiviert wird, die von jeder geeigneten Quelle kommen oder dadurch erzeugt werden kann.The term "thermal" with respect to the polymerization initiators meaning Any suitable polymerization initiator may be prepared by application or reaction is activated by heat coming from or by any suitable source can be generated.
Somit wird gemäß einer hochgradig bevorzugten Ausführungsform der vor liegenden Erfindung eine außerordentlich hochfeste UV-härtbare anaerobe Klebstoffzusammensetzung bereitgestellt. Die UV-härtbaren anaeroben Zusam mensetzungen der vorliegenden Erfindung sind ganz bemerkenswert in der Beibehaltung ihrer Stabilität in Gegenwart von Luft oder Sauerstoff, härten jedoch außerordentlich rasch (1-2 Sekunden), wenn sie UV-Strahlung ausgesetzt werden und behalten ihre Fähigkeit bei, anaerob nach Ausschluß von Luft oder Sauerstoff zu härten, jedoch ohne ihre Härtungsgeschwindigkeit zu verlieren.Thus, according to a highly preferred embodiment of the before underlying invention an extremely high-strength UV-curable anaerobic Adhesive composition provided. The UV-curable anaerobic co Compositions of the present invention are quite remarkable in the Maintaining their stability in the presence of air or oxygen, harden however, extremely quickly (1-2 seconds) when exposed to UV radiation and maintain their ability to anaerobically after exclusion of air or To cure oxygen, but without losing its cure rate.
Die Beschichtungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise reaktiven Kautschuk von niedrigem Molekulargewicht. Beispiele von geeigneten Kautschuken mit niederem Molekurgewicht sind in den GB-A- 1505348 und GB-A-1550778 gezeigt. Dieser Kautschuk kann z. B. eine multi härtende Klebstoffzusammensetzung liefern, die die raschen Härtungseigen schaften eines UV-härtbaren Harzes einerseits hat, während sie noch die Merk male eines anaeroben Klebstoffes andererseits beibehält und eine außerordent lich zähe, biegsame Klebstoffzusammensetzung nach der Härtung liefert und dazu befähigt ist, hochfeste flexible Bindungen zwischen Unterlagen aller Art zu liefern, z. B. Metall-an-Metall-Bindungen, Glas-an-Metall-Bindungen, Glas-an-Glas- Bindungen, Kunststoff-an-Kunststoff-Bindungen, Kunststoff-an-Metall-Bindungen und Kunststoff-an-Glas-Bindungen. Solche Zusammensetzungen sind daher brauchbar als hochgradig vielseitige rasch härtende Klebstoffe.The coating compositions of the present invention contain preferably low molecular weight reactive rubber. Examples of suitable low molecular weight rubbers are disclosed in GB-A 1505348 and GB-A-1550778. This rubber may, for. B. a multi provide curing adhesive composition which has the rapid cure on the one hand has, while they still have the Merk An anaerobic adhesive, on the other hand, retains and enhances its appearance viscous, flexible adhesive composition after curing provides and is capable of providing high strength flexible bonds between documents of all kinds deliver, z. Metal to metal bonds, glass to metal bonds, glass to glass Bindings, plastic-to-plastic bonds, plastic-to-metal bonds and plastic-to-glass bonds. Such compositions are therefore useful as highly versatile fast curing adhesives.
Eine hochgradig bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein UV-härtbarer anaerober Klebstoff, der umfaßt (vorzugsweise im wesentlichen besteht aus):A highly preferred embodiment of the present invention is a UV-curable anaerobic adhesive comprising (preferably substantially consists):
-
i) einem anaerob polymerisierbaren Monomersystem, das als Haupt
monomerkomponente eine oder mehrere Monoacrylatester der
Formel
CH₂ = CHCOOR,worin R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe von bis 20 Kohlenwas
serstoffatomen ist, die gegebenenfalls ein oder mehrere Substitu
enten, ausgewählt aus -OH, -CN, Aryloxy z. B. Phenoxy und -NH₂
enthält oder ein Alkyl- oder Cycloalkylgruppe von bis zu 20 Kohlen
stoffatomen, deren Kohlenstoffatomkette durch eines oder mehrere
Ethersauerstoffatome (-O-) unterbrochen ist und
als gegebenenfalls vorliegende kleinere Komponente, eines oder mehrere andere Acrylatmonomeren als oben definiert; ausgewählt aus den entsprechenden Estern von Methacrylsäure, Polyacryl- und Polymethacrylestern von Acryl- oder Methacrylsäure und einem mehrwertigem Alkohol oder Etheralkohol und Acrylsäure oder Methacrylsäurei) an anaerobically polymerizable monomer system containing one or more monoacrylate esters of the formula CH₂ = CHCOOR as main monomer component, wherein R is an alkyl or cycloalkyl group of from 20 to 20 carbon atoms optionally containing one or more substituents selected from -OH, -CN , Aryloxy z. B. phenoxy and -NH₂ contains or an alkyl or cycloalkyl group of up to 20 carbon atoms whose carbon atom chain is interrupted by one or more ether oxygen atoms (-O-) and
as an optional minor component, one or more other acrylate monomers as defined above; selected from the corresponding esters of methacrylic acid, polyacrylic and polymethacrylic esters of acrylic or methacrylic acid and a polyhydric alcohol or ether alcohol and acrylic acid or methacrylic acid - ii) einem anaeroben Redoxpolymerisationsinitiatorsystemii) an anaerobic redox polymerization initiator system
- iii) einem lichtempfindlichen Initiatorsystem undiii) a photosensitive initiator system and
- iv) 0 bis 60 Gew.-% (vorzugsweise bis zu etwa 50 Gew.-%), bezogen auf die Gesamtzusammensetzung an einem elastomeren Polymeren mit niederem Molekulargewicht, das ein Zahlendurchschnittsmole kulargewicht im Bereich von 1000 bis 6000 hat und eine oder mehrere reaktive Gruppen in Seitenstellung oder endständig auf dem elastomeren Polymermolekül aufweist, wobei solche reaktive Gruppen ausgewählt sind aus: -CH : CH₂, -COOH, -SO₂Cl, -SH, -NH₂ und Gruppen der Formel -OC(O)C(R) : CH₂, worin R H C₁-C₄ Alkyl oder Halogen ist.iv) 0 to 60 wt .-% (preferably up to about 50 wt .-%), based on the total composition of an elastomeric polymer low molecular weight, which is a number average mole kulargewicht in the range of 1000 to 6000 and one or several reactive groups in side position or terminal on the elastomeric polymer molecule, wherein such reactive Groups are selected from: -CH: CH₂, -COOH, -SO₂Cl, -SH, -NH₂ and groups of the formula -OC (O) C (R): CH₂ wherein R is H, C₁-C₄ alkyl or halogen.
Eine andere hochgradig bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur klebenden Bindung eines ersten Teils an ein zweites Teil zur Bildung einer leckdichten Klebstoffbindung dazwischen, das umfaßt das Auf bringen eines UV-härtbaren anaeroben Klebstoffes wie oben definiert, sowohl zwischen die zueinander passenden Oberflächen der zu verbindenden Teile und als äußeres Band von Klebstoff längs der Verbindungslinien, Exponieren des äußeren Bandes von ungehärtetem Klebstoff gegenüber UV-Strahlung zur Initiierung der Härtung des äußeren Bandes von Klebstoff während man den anaeroben Klebstoff anaerob innen in der Verbindung und zwischen den zuein ander passenden Oberflächen härten läßt, falls gewünscht, unterstützt durch die Anwendung von Wärme. Another highly preferred embodiment of the present invention is a method for adhesively bonding a first part to a second part to Forming a leak-tight adhesive bond therebetween, which includes the up bringing a UV-curable anaerobic adhesive as defined above, both between the mating surfaces of the parts to be joined and as an outer band of adhesive along the connecting lines, exposing the outer band of uncured adhesive to UV radiation to Initiation of the curing of the outer band of adhesive while holding the anaerobic adhesive anaerobic inside in the compound and between the ones harden other suitable surfaces, if desired, supported by the Application of heat.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Klebebindung einer Metall-, z. B. Aluminium-Leitung an eine Metall platte, z. B. eine Autokühler- oder Wärmeaustauscherplatte, zur Bildung einer leckdichten Klebebindung zwischen ihnen, das umfaßt: das Einsetzen eines Endes der Metalleitung in enger Passung in ein Loch in der Platte, das Auf bringen von UV-härtbarem anaerobem Klebstoff, wie oben definiert, auf die Verbindung in ausreichender Menge, um zwischen die einander entsprechenden Oberflächen einzudringen und ein kontinuierliches äußeres Band von ungehärte tem Dichtungsmittel um die Verbindungslinie zu bilden und das äußere Band von ungehärtetem Klebstoff UV-Strahlung auszusetzen, um die Härtung des äußeren Bandes zu initiieren, während man den Klebstoff im Inneren der Verbindung zwischen den einander entsprechenden Oberflächen anaerob härten läßt.Another preferred embodiment of the present invention is a Method for adhesive bonding of a metal, z. B. aluminum pipe to a metal plate, z. As a car radiator or heat exchanger plate, to form a leak-tight adhesive bond between them, which comprises: inserting a End of the metal line in tight fit in a hole in the plate, the up bring UV curable anaerobic adhesive as defined above onto the Connection in sufficient quantity to between the corresponding ones Surface penetrate and a continuous outer band of unhardened sealant to form the bond line and the outer band of uncured adhesive to expose UV radiation to the curing of the outer Initiate tape while keeping the glue inside the compound harden anaerobically between the mutually corresponding surfaces.
Während die obigen bevorzugten Methoden insbesondere auf die Bildung einer leckdichten Klebebindung zwischen zwei Teilen gerichtet sind und man dazu eine ausreichende Menge anaerober Zusammensetzung verwendet, um ein äußeres Band von ungehärtetem Klebstoff längs der Verbindungslinie zu bilden, welches Band dann UV-Strahlung ausgesetzt wird, um die Härtung des äußeren Bandes zu bewirken, während im Inneren die Härtung anaerob bewirkt wird, finden die anaeroben Klebstoffe dieser Erfindung auch Anwendung bei der raschen Verbindung anderer Verbindungen, wo eine leckdichte Bindung nicht von hauptsächlicher Wichtigkeit ist. Sie haben auch Anwendbarkeit in einer Anzahl von Situationen, wo ein UV-härtbarer Klebstoff benötigt wird. Eine solche Situation ist die Bildung von Glas-zu-Glas-Bindungen, Glas-zu-Metall- Bindungen oder Glas-zu-Keramik-Bindungen, wie sie gewöhnlich in der Halblei ter- und Optischen-Faser-Industrie angewandt werden und wo nach der Auf bringung des Klebstoffes zwischen zwei zueinander passenden Oberflächen die Härtung der aufgebrachten Klebstoffschicht photochemisch durch Bestrahlung der Anordnung mit UV-Licht initiiert wird. Durch Anwendung dieser Arbeits weise und der UV-härtbaren anaeroben Klebstoffe dieser Erfindung können starke biegsame Glas-an-Glas-, Glas-an-Metall- oder Glas-an-Keramik-Bindungen sehr schnell, wie 1 oder 2 Sekunden oder weniger, gebildet werden. While the above preferred methods are particularly applicable to the formation of a leak-tight adhesive bond between two parts are directed and one to do so a sufficient amount of anaerobic composition is used to to form outer band of uncured adhesive along the connecting line, which band is then exposed to UV radiation to cure the outer While curing is anaerobically induced in the interior, The anaerobic adhesives of this invention also find application in the art rapid connection of other compounds where a leak-tight bond is not is of primary importance. They also have applicability in one Number of situations where a UV-curable adhesive is needed. A such situation is the formation of glass-to-glass bonds, glass-to-metal bonds Ties or glass-to-ceramic bonds, as usually in the half-lead ter and optical fiber industry are applied and where after bringing the adhesive between two mating surfaces Curing of the applied adhesive layer photochemically by irradiation the arrangement is initiated with UV light. By applying this work and the UV-curable anaerobic adhesives of this invention Strong flexible glass-to-glass, glass-to-metal or glass-to-ceramic bonds very fast, such as 1 or 2 seconds or less.
Wie angegeben, ist die monomere Komponente der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung wenigstens ein Monoacrylatester der Formel:As indicated, the monomeric component of the compositions is the present invention at least one monoacrylate ester of the formula:
CH₂ = CH-C(O)-O-R,CH₂ = CH-C (O) -O-R,
worin R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe von bis zu 20 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus -OH, -CN, Aryloxy, z. B. Phenoxy, -NH₂ und Ethersauerstoff -O- oder ein Gemisch von zwei oder mehr davon enthält.wherein R is an alkyl or cycloalkyl group of up to 20 carbon atoms, the optionally one or more substituents selected from -OH, -CN, Aryloxy, e.g. As phenoxy, -NH₂ and ether oxygen -O- or a mixture of two or more of it.
Zu geeigneten und bevorzugten Monoacrylatestern gehören z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Cyclohexylacrylat, tert.-Butylcyclohexylacrylat, 2-Hydroxyethyl acrylat, 2-Cyanoethylacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat, 2-Phenoxyethylacrylat.Suitable and preferred monoacrylate esters include, for. For example, methyl acrylate, Ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tert-butylcyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate.
Gewöhnlich werden zwei oder mehr Acrylatester verwendet, insbesondere ein Gemisch eines Monoacrylats und eines Polyacrylats. Solche Gemische enthalten oft auch eine kleine Menge an Acryl- oder Methacrylsäure als zusätzliches Monomeres. Das Poly- und Monoacrylat können typische Acrylatester sein, die in anaeroben Klebstoffen verwendet werden, die auch in den Zusammensetzun gen dieser Erfindung brauchbar sind. Beispiele von geeigneten Monomeren können in vielen früheren Patenten und veröffentlichten Patentanmeldungen gefunden werden, welche anaerobe Klebstoffe betreffen und für welche die folgenden repräsentativ sind: GB-A-1 151916, GB-A-1 347068, GB-A-1 374351, GB-A-1505348, GB-A-1550748, GB-A-1375351 und GB-A-1550778.Usually, two or more acrylate esters are used, especially one Mixture of a monoacrylate and a polyacrylate. Such mixtures contain often also a small amount of acrylic or methacrylic acid as an additional Monomer. The polyacrylate and monoacrylate may be typical acrylate esters which are used in anaerobic adhesives, which are also in the composition are useful in this invention. Examples of suitable monomers can be found in many previous patents and published patent applications which relate to anaerobic adhesives and for which the representative of GB-A-1 151916, GB-A-1 347068, GB-A-1 374351, GB-A-1505348, GB-A-1550748, GB-A-1375351 and GB-A-1550778.
Zu geeigneten Polyacrylatestern gehören z. B. Ethylenglykoldiacrylat, Diethylen glykoldiacrylat, Neopentyldiacrylat und 1,1,1-Trimethylolpropantriacrylat.Suitable polyacrylate esters include, for. For example, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl diacrylate and 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate.
Wie schon angegeben, enthalten anaerobe Klebstoffe auf der Basis von Acryla testern im allgemeinen einen oder mehrere Katalysatoren, Aktivatoren und Inhibitoren in Mischung mit den Acrylatestern, um die anaeroben Härtungseigen schaften zu liefern. In entsprechender Weise enthalten auch die Zusammen setzungen der vorliegenden Erfindung im allgemeinen einen oder mehrere solche Katalysatoren, Aktivatoren und Inhibitoren. As stated above, anaerobic acrylic based adhesives are included generally test one or more catalysts, activators and Inhibitors mixed with the acrylate esters to form the anaerobic cure to deliver. In a similar way, the together contain in general, one or more of these Catalysts, activators and inhibitors.
Die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendeten Poly merisationsinitiatoren können geeignete bekannte Initiatoren sein.The poly used in the compositions of the present invention The polymerization initiators may be suitable known initiators.
Zum Beispiel enthalten, um den Aspekt des charakteristischen UV-härtbaren Merkmals der vorliegenden Erfindung zu liefern, die Überzugszusammensetzun gen der vorliegenden Erfindung einen Photoinitiator, gewöhnlich in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzungen, üblicher weise 2 bis 3%.For example, contain the aspect of the characteristic UV-curable Feature of the present invention, the coating compositions gene of the present invention, a photoinitiator, usually in an amount from 1 to 10% by weight, based on the total compositions, more commonly wise 2 to 3%.
Vorzugsweise ist der Photoinitiator vom freiradikalischen Typ, z. B. diejenigen, die unter dem Handelsnamen IRGACURE vertrieben werden, z. B. entweder 2,2- Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on (Irgacure 651) oder 1-Hydroxycyclohexyl phenylketon oder andere ähnliche Verbindungen.Preferably, the photoinitiator is of the free radical type, e.g. For example, which are sold under the trade name IRGACURE, z. For example, either Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (Irgacure 651) or 1-hydroxycyclohexyl phenylketone or other similar compounds.
Jedoch sind auch kationische Photoinitiatoren, z. B. die Triarylsulfoniumsalze wirksam.However, cationic photoinitiators, for. As the Triarylsulfoniumsalze effective.
Der Photoinitiator kann in die Beschichtungszusammensetzung bei jeder ge eigneten Stufe eingebracht werden, wird jedoch vorzugsweise nach dem Mi schen der Monomeren und des gegebenenfalls vorhandenen reaktiven Elastome ren zugegeben.The photoinitiator may be incorporated into the coating composition at each ge suitable stage are introduced, but is preferably after the Mi rule of the monomers and the optionally present reactive elastomers added.
Die Katalysatoren, die in Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorliegen können, können irgendwelche der Katalysatormaterialien sein, die üblicherweise auf diesem Gebiet verwendet werden. Zum Beispiel können tertiäre Amine und Verbindungen, die eine -CO-N < Gruppe enthalten, ver wendet werden. Typische Beispiele sind N,N-Dimethyl-p-toluidin, Tri-n-butyla min, 2-Diethylaminethanol, N-Methylformamid, Phthalimid, Succinimid, O- Benzoesäuresulfimid und Dodecylmercaptan. Als Aktivatoren wird im allgemei nen eine Verbindung benutzt, die zur Bildung von freien Radikalen, entweder direkt oder indirekt, befähigt ist, wobei zu solchen Verbindungen im typischen Falle Peroxyverbindungen gehören, z. B. Peroxide, Hydroperoxide und Perester, wie Cyclohexylhydroxycyclohydroxyperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, tert.-Butyl perbenzoat, Wasserstoffperoxid, Cumolhydroperoxid, Ethylenglykoldimethyl etherhydroperoxid und 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexan.The catalysts used in compositions of the present invention may be any of the catalyst materials that commonly used in this field. For example, you can tertiary amines and compounds containing a -CO-N <group, ver be used. Typical examples are N, N-dimethyl-p-toluidine, tri-n-butyla min, 2-diethylamineethanol, N-methylformamide, phthalimide, succinimide, O- Benzoic acid sulfimide and dodecylmercaptan. As activators is in general a compound used to form free radicals, either directly or indirectly, being capable of giving such compounds in the typical Trap peroxy compounds include, for. Peroxides, hydroperoxides and peresters, such as cyclohexylhydroxycyclohydroxyperoxide, tert-butylhydroperoxide, tert-butyl perbenzoate, hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide, ethylene glycol dimethyl ether hydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane.
Zu den Inhibitoren, die in den Beschichtungszusammensetzungen der vorliegen den Erfindung benutzt werden können, gehören Naphthochinon, Hydrochinone, sterisch gehinderte Phenole und Nitroxide.Among the inhibitors present in the coating compositions of naphthoquinone, hydroquinones, sterically hindered phenols and nitroxides.
Andere Zusätze, z. B. Beschleuniger, Viskositätsmodifizierungsmittel, Füllstoffe, Klebrigmacher, Farbstoffe und Weichmacher können ebenfalls in die anaerob härtende Zusammensetzung eingebracht werden wie es auf diesem Gebiet üblich ist.Other additives, eg. As accelerators, viscosity modifiers, fillers, Tackifiers, dyes and plasticizers can also be used in the anaerobic hardening composition be introduced as is in this field is common.
Die Rezeptierung und/oder Behandlung der Beschichtungszusammensetzung, um die gewünschten anaeroben Härtungseigenschaften zu erzielen, sind gemäß den Prinzipien und Arbeitsweisen wie sie auf diesem Gebiet üblich sind, wie z. B. durch Durchleiten von Luft oder Sauerstoff durch das Gemisch, welches den monomeren Ester oder das Estergemisch, den Katalysator, den Aktivator und den Inhibitor enthält, bis eine stabile Zusammensetzung erhalten wird, die anaerob härten kann.The formulation and / or treatment of the coating composition to to achieve the desired anaerobic curing properties are according to the Principles and ways of working common in this field, such as B. by passing air or oxygen through the mixture containing the monomeric ester or the ester mixture, the catalyst, the activator and contains the inhibitor until a stable composition is obtained can harden anaerobically.
Der Ausdruck "stabil" bedeutet hier eine Zusammensetzung, die wenn sie entweder über 82°C oder auf etwa 100°C erhitzt wird, nicht innerhalb einer Zeitspanne von 30 Minuten bzw. 300 Sekunden geliert.The term "stable" here means a composition that, when they is heated above about 82 ° C or about 100 ° C, not within one Duration of 30 minutes or 300 seconds gelled.
Bei einigen Rezepturen unter Verwendung von gewissen Kombinationen von Katalysatoren und/oder Aktivator und/oder Inhibitor, kann die erforderliche Stabilisierung erreicht werden, ohne die Notwendigkeit für die Sauerstoffbehand lung, wie dies auf diesem Gebiet bekannt ist. Jedoch bei den Rezeptierungen der bevorzugten anaerob härtenden Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung, die ein reaktives Elastomeres enthalten, ist die Sauerstoffbehandlung mit Luft oder Sauerstoff die bevorzugte Stabilisierungsbehandlung. For some recipes using certain combinations of Catalysts and / or activator and / or inhibitor may be the required Stabilization can be achieved without the need for oxygen treatment as known in the art. However, with the prescriptions of preferred anaerobic curing compositions according to the present invention Invention containing a reactive elastomer is the oxygen treatment with air or oxygen the preferred stabilization treatment.
Die Elastomeren von niederem Molekulargewicht, die vorzugsweise in die multihärtenden Zusammensetzungen dieser Erfindung eingebracht werden, um verbesserte Scherfestigkeit, verbesserte Abschälfestigkeit und verbesserte Schlagzähigkeit für die gehärtete Zusammensetzung zu verleihen, sind niedrig molekulare Elastomere, die wenigstens eine reaktive Gruppe enthalten, die am Polymermolekül sitzt, wobei solche reaktive Gruppen von der Formel -NH₂, -SH, -COOH, -SO₂Cl oder -OC(O)C(R) : CH₂ sind, wobei R wie oben definiert ist, d. h. H, C₁-C₄ Alkyl oder Halogen, vorzugsweise Wasserstoff. Die reaktiven Elastome ren, die gemäß dieser Erfindung benutzt werden, sind Kautschuke, die in der Acrylatesterkomponente der anaerob härtenden Zusammensetzung löslich sind. Bevorzugt sind flüssige Elastomere mit einem Zahlendurchschnittsmolekularge wicht im Bereich von 1000 bis 6000, noch bevorzugter 2500 bis 5000.The low molecular weight elastomers preferably in the multi-curing compositions of this invention are incorporated to improved shear strength, improved peel strength and improved To impart impact resistance to the cured composition are low molecular elastomers which contain at least one reactive group which is attached to the Polymer molecule is seated, wherein such reactive groups of the formula -NH₂, -SH, -COOH, -SO₂Cl or -OC (O) C (R): CH₂, wherein R is as defined above, d. H. H, C₁-C₄ alkyl or halogen, preferably hydrogen. The reactive elastomers The rubbers used in accordance with this invention are rubbers known in the art Acrylate ester component of the anaerobic curing composition are soluble. Preferred are liquid elastomers having a number average molecular weight in the range of 1000 to 6000, more preferably 2500 to 5000.
Die bevorzugten Polymeren mit niederem Molekulargewicht haben ein Rückgrat, das aus polymerisierten Butadieneinheiten besteht, gegebenenfalls mit einem Anteil an polymerisierten Acrylnitrileinheiten.The preferred low molecular weight polymers have a backbone, which consists of polymerized butadiene units, optionally with a Proportion of polymerized acrylonitrile units.
Am meisten bevorzugt sind Butadien und Butadien-Acrylnitrilcopolymerester von Acrylsäure oder 2-Alkyl-substituierten-Acrylsäuren mit einem Zahlendurch schnittsmolekulargewicht zwischen 3000 und 4000 und chlorsulfonierte Poly ethylene (HYPALON), einschließlich von Varianten davon.Most preferred are butadiene and butadiene-acrylonitrile copolymer of Acrylic acid or 2-alkyl substituted acrylic acids with a number average molecular weight between 3000 and 4000 and chlorosulfonated poly ethylene (HYPALON), including variants thereof.
Typisch für solche acrylatterminierte Butadien- und Butadien/Acrylnitrilcopolyme re sind diejenigen, die von B.F. Goodrich Chemical Co. unter ihrer Handels bezeichnung Hycar vertrieben werden, nämlich Hycar VTB und VTBN, welche vinylterminierte Butadien- bzw. Butadien/Acrylnitrilpolymere sind und Zahlen durchschnittsmolekulargewichte im Bereich von 3000 bis 6000 haben.Typical of such acrylate-terminated butadiene and butadiene / acrylonitrile copolymers re are those derived from B.F. Goodrich Chemical Co. under their trade Hycar, namely Hycar VTB and VTBN, which vinyl-terminated butadiene or butadiene / acrylonitrile polymers and numbers average molecular weights in the range of 3000 to 6000 have.
Eng verwandt mit diesen sind vinylterminierte Butadien/Acrylnitrilcopolymere, die sowohl eine seitenständige als auch eine endständige Vinylgruppe haben und unter der Handelsbezeichnung Hycar VTBNX vertrieben werden, welche beson ders bevorzugt sind. Closely related to these are vinyl-terminated butadiene / acrylonitrile copolymers, which have both a pendant and a terminal vinyl group and sold under the trade name Hycar VTBNX, which particular are preferred.
Zu anderen reaktiven flüssigen Elastomer-bildenden niedrig molekularen Polyme
ren, die in dieser Erfindung brauchbar sind, gehören:
Hycar MTBN (mercaptoterminiertes Butadien/Acrylnitril), Molekularge
wicht Mn 3270, Acrylnitrilgehalt 19,4% und
Hycar ATBN (aminoterminiertes Butadien/Acrylnitril).Other reactive liquid elastomer-forming low molecular weight polymers useful in this invention include:
Hycar MTBN (mercapto-terminated butadiene / acrylonitrile), molecular weight Mn 3270, acrylonitrile content 19.4% and
Hycar ATBN (amino-terminated butadiene / acrylonitrile).
Neben den carboxy-, amino-, vinyl- und mercaptoterminierten Butadien- und Butadien/Acrylnitrilpolymeren, die oben aufgelistet sind, gehören zu anderen reaktiven Elastomeren mit niederem Molekulargewicht, die sich zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung eignen, urethanisierte Polybutadiene und haloge nierte Polybutadiene, z. B. bromiertes Polybutadien, Butadien-Styrolcopolymere, Polyisoprene und Polychlorisoprene, die alle eine reaktive Gruppe oder reaktive Gruppen wie angegeben, enthalten. Ebenfalls geeignet sind chlorsulfonierte Polyolefine von niederem Molekulargewicht, z. B. chlorsulfoniertes Polyethylen (HYPALON).In addition to the carboxy, amino, vinyl and mercapto-terminated butadiene and Butadiene / acrylonitrile polymers listed above belong to others low molecular weight reactive elastomers suitable for use in the present invention, urethanized polybutadienes and haloge nierte polybutadienes, z. B. brominated polybutadiene, butadiene-styrene copolymers, Polyisoprenes and polychloroisoprenes, all reactive or reactive Groups as indicated. Also suitable are chlorosulfonated Low molecular weight polyolefins, e.g. B. chlorosulfonated polyethylene (HYPALON).
Die reaktiven Elastomeren mit niederem Molekulargewicht werden vorzugsweise in die Zusammensetzung in Mengen von bis zu etwa 60 Gew.-% (wie von etwa 1 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise bis etwa 50 Gew.-%) der Ge samtzusammensetzung eingebracht. Sie können in die anaerob härtende Zu sammensetzung zu jeder geeigneten Zeit während des Mischens oder der Stabilisierung eingebracht werden. Bei der bevorzugten Arbeitsweise wird eine anaerob härtende Zusammensetzung zuerst hergestellt, indem man ein Gemisch eines Acrylatesters, das den notwendigen Aktivator, Katalysatoren und Inhibito ren enthält, einer Sauerstoffbehandlung unterzieht, das flüssige reaktive Elasto mere zu dem sauerstoffbehandelten Gemisch zufügt und die Sauerstoffbehand lung fortsetzt, bis das Endgemisch eine Gelzeit bei 100°C von nicht weniger als 300 Sekunden zeigt.The low molecular weight reactive elastomers are preferred into the composition in amounts of up to about 60% by weight (such as approx 1 wt% to about 60 wt%, preferably to about 50 wt%) of Ge introduced velvet composition. You can go to the anaerobic setting composition at any suitable time during mixing or Stabilization be introduced. In the preferred mode of operation, a anaerobic curing composition first prepared by adding a mixture an acrylate ester containing the necessary activator, catalysts and inhibito ren, subjected to an oxygen treatment, the liquid reactive elasto adds to the oxygen-treated mixture and the oxygen treatment tion until the final mixture has a gel time at 100 ° C of not less than 300 seconds shows.
Um die charakteristische Multihärtungsfunktionalität der hochgradig bevorzugten Schichtungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zu liefern, kann ein Photoinitiator in eine anaerobe Zusammensetzung bei jeder geeigneten Stufe eingebracht werden. Vorzugsweise wird er jedoch zu dem stabilisierten anaer oben Klebstoff zugegeben nach dem Mischen der Monomeren mit den Kom ponenten des Initiatorsystems und dem reaktiven Elastomeren und der anschlie ßenden Sauerstoffbehandlung der Mischung.To the characteristic multi-curing functionality of the highly preferred Layering compositions of the present invention can provide a Photoinitiator in an anaerobic composition at any suitable stage be introduced. Preferably, however, it becomes the stabilized anaer above adhesive added after mixing the monomers with the com components of the initiator system and the reactive elastomer and the subsequent ßenden oxygen treatment of the mixture.
Typische und bevorzugte UV-härtbare anaerobe Klebstoffe gemäß der Erfindung werden in den folgenden Beispielen gezeigt.Typical and preferred UV-curable anaerobic adhesives according to the invention are shown in the following examples.
Fußnoten:
¹ IRR 164 (das ein Warenzeichen ist) wird von UCB geliefert
² methacrylatfunktionelles Butadien-Acrylnitriloligomeres, geliefert
von B.F. Goodrich (HYCAR VTBNX ist ein Warenzeichen)
³ EBCRYL 48 (das ein Warenzeichen ist) wird von UCB geliefert
⁴ als 5%ige Lösung in Triethylenglykoldimethacrylat
⁵ als 5%ige Lösung in 1 : 1 Vol. Wasser/Isopropanol
⁶ NL65/100 (das ein Warenzeichen ist) wird von Akzo Chemie gelie
fert
⁷ IRGACURE 651 (das ein Warenzeichen ist) wird von Ciba-Geigy
geliefertfootnotes:
¹ IRR 164 (which is a trademark) is supplied by UCB
² methacrylate-functional butadiene-acrylonitrile oligomer supplied by BF Goodrich (HYCAR VTBNX is a trademark)
³ EBCRYL 48 (which is a trademark) is supplied by UCB
⁴ as a 5% solution in triethylene glycol dimethacrylate
As a 5% solution in 1: 1 volume of water / isopropanol
⁶ NL65 / 100 (which is a trademark) is supplied by Akzo Chemie
⁷ IRGACURE 651 (which is a trademark) is supplied by Ciba-Geigy
Die monomeren Komponenten, einschließlich des niedrig molekularen Elasto meren HYCAR VTBNX, wurden mit den Komponenten des Initiatorsystems gemischt und im wesentlichen gemäß der allgemeinen Arbeitsweise, die in Beispiel 1 von GB-A-1 505348 angegeben ist, mit Sauerstoff behandelt, um eine anfänglich verfestigte anaerobe Rezeptur zu bilden.The monomeric components, including low-molecular elasto meren HYCAR VTBNX, were mixed with the components of the initiator system mixed and essentially in accordance with the general procedure described in Example 1 of GB-A-1 505348, treated with oxygen to give a initially solidified anaerobic formula to form.
Ausführlicher waren die Arbeitsstufen wie folgt:In more detail, the work stages were as follows:
- 1. tert.-Butylcyclohexylacrylat, Acrylsäure, trifunktionelles Oligoacrylat, 1,4- Naphthochinon und Tetranatrium EDTA wurden in den oben angegebenen Mengen in einem Glaskolben gemischt, der mit einem nicht-metallischen Rührer ausgerüstet war;1. tert-butylcyclohexylacrylate, acrylic acid, trifunctional oligoacrylate, 1,4- Naphthoquinone and tetrasodium EDTA were identified in the above Quantities mixed in a glass flask with a non-metallic Stirrer was equipped;
- 2. Dann wurde HYCAR VTBNX in der oben angegebenen Menge zugegeben;2. Then HYCAR VTBNX was added in the amount indicated above;
- 3. Dann wurde Saccharin in der oben angegebenen Menge zugegeben und sich auflösen gelassen;3. Then saccharin was added in the amount indicated above and to dissolve;
- 4. Dann wurde Cumolhydroperoxid in der oben angegebenen Menge zu gegeben;4. Then, cumene hydroperoxide in the above amount was added given;
- 5. Das verrührte Gemisch wurde dann etwa 15 Minuten belüftet;5. The stirred mixture was then vented for about 15 minutes;
- 6. N,N-Dimethyl-p-toluidin wurde dann anteilsweise zugegeben, bis die Gesamtmenge zugefügt war, die der oben angegebenen Menge gleich ist;6. N, N-Dimethyl-p-toluidine was then added in portions until the Total amount was equal to the above amount;
- 7. Das verrührte Gemisch wurde dann auf Stabilität bei 100°C für 300 Sekunden geprüft; 7. The milled mixture was then tested for stability at 100 ° C for 300 Seconds tested;
- 8. Dann wurde 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on (d. h. der Photoinitia tor) in der oben angegebenen Menge zugegeben und8. Then 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (i.e., the photoinitia Tor) in the amount indicated above and
- 9. das verrührte Gemisch wurde dann auf Stabilität bei 100°C für 300 Sekunden geprüft.9. The milled mixture was then tested for stability at 100 ° C for 300 Seconds checked.
Die erhaltene Zusammensetzung war eine Flüssigkeit, die, wenn sie in Form eines dünnen Filmes zwischen Unterlagen eingeschlossen war, rasch zu einem festen Polymeren härtete, das die zwei Unterlagen miteinander verband.The resulting composition was a liquid which, when in the form of a thin film between documents was quickly becoming one solid polymer that bound the two substrates together.
Unter Verwendung des Standardtests auf anaerobe Stabilität bei 82°C zeigte die Zusammensetzung eine Gelzeit von über 1 Stunde. Der kommerzielle Stan dard für anaerobe Zusammensetzungen erfordert eine Gelzeit unter diesen Bedingungen von über 30 Minuten.Using the standard test for anaerobic stability at 82 ° C showed the composition has a gel time of over 1 hour. The commercial Stan Anaerobic composition requires a gel time among these Conditions of over 30 minutes.
Bei der Prüfung auf einer entfetteten Weichstahl-M8-Mutter und einem Schrau benbolzen ergab die Zusammensetzung eine Härtungszeit von 10 Minuten für Anziehen der Schraube mit den Fingern. Nach einer Stunde bei 25°C lieferte die Zusammensetzung eine Verdrehungsfestigkeit von 1,3 Nm, die nach 2 Stunden auf 2,6 Nm stieg.When tested on a degreased mild steel M8 nut and a screw The composition gave a curing time of 10 minutes for Tighten the screw with your fingers. After an hour at 25 ° C delivered the Composition a torsional strength of 1.3 Nm, which after 2 hours rose to 2.6 Nm.
Die Fähigkeit der Zusammensetzung alternativ eine rasche Härtung zu liefern, wenn sie UV-Strahlung ausgesetzt wurde, wurde unter einer Blaupunkt UV- Lampe (19,5 mW cm-2, 365 nm) auf verschiedenen Prüfproben untersucht, die eine Glas-zu-Glas-Bindung, eine Glas-zu-Weichstahl-Bindung und eine Glas-zu- Aluminium-Bindung lieferten. In jedem Fall war die Handhabungszeit eine Sekun de oder weniger, wobei in allen Fällen die letztliche Bindefestigkeit ausgezeich net war.Alternatively, the ability of the composition to provide rapid cure when exposed to UV radiation was examined under a Blaupunkt UV lamp (19.5 mW cm -2 , 365 nm) on various test specimens that were glass-to-glass Bond, a glass to mild steel bond and a glass to aluminum bond. In each case, the handling time was one second or less, in all cases the ultimate bond strength was excellent.
Die Biegsamkeit der gehärteten Zusammensetzung nach der UV-Härtung wurde an einer Probe untersucht, die einen Film von Polyester enthielt, der an abge schliffenes Aluminium unter Verwendung der obigen Zusammensetzung gebun den und (1 Sekunde) unter Verwendung der Blaupunkt UV-Lampe (19,5 mW cm-2, 365 nm) gehärtet war. Die Unterlagen wurden dann einer Biegung von 180° ohne irgendeinen Verlust an Haftung und ohne Rißbildung des Klebstoffes unterworfen.The flexibility of the cured composition after UV curing was examined on a sample containing a film of polyester bonded to ground aluminum using the above composition and (1 second) using the Blaupunkt UV lamp (19, FIG. 5 mW cm -2 , 365 nm). The pads were then subjected to a 180 ° bend without any loss of adhesion and cracking of the adhesive.
Die Multihärtungszusammensetzung zeigt somit eine bemerkenswerte Kom bination von Eigenschaften: Langzeitstabilität - die Prüfzusammensetzungen waren nach Lagerung von einem Monat unter Umgebungsbedingungen (25°C) noch flüssig - ausgezeichnete Bindefähigkeit bei Verwendung als anaerober Klebstoff mit typischen anaeroben Härtungszeiten (mit den Fingern angezogen: Härtungszeit 10 Minuten), und ergaben doch ausgezeichnete Eigenschaften als UV-härtender Klebstoff mit Härtungszeiten von nur 1 Sekunde und lieferten hochfeste, zähe, biegsame Bindungen zwischen einer Vielzahl von unterschiedli chen Unterlagen, z. B. Glas-auf-Glas, Glas-auf-Metall, Metall-auf-Plastik oder Glas-auf-Plastik.The multi-cure composition thus shows a remarkable com Combination of properties: long-term stability - the test compositions were after storage for one month under ambient conditions (25 ° C) still liquid - excellent binding ability when used as anaerobic Adhesive with typical anaerobic cure times (tightened with fingers: Curing time 10 minutes), and yet gave excellent properties as UV curing adhesive with curing times of only 1 second and delivered high-strength, tough, flexible bonds between a variety of unterschiedli chen documents, eg. Glass-on-glass, glass-on-metal, metal-on-plastic or Glass-to-plastic.
Jedes dieser Ergebnisse ist überraschend.Each of these results is surprising.
Nach der in Beispiel 1 angegebenen Arbeitsweise wurde ein anaerober Klebstoff rezeptiert, der enthielt:Following the procedure given in Example 1, an anaerobic adhesive was used which contained:
Fußnoten:
¹ Acticryl CL1039 (das ein Warenzeichen ist) ist ein Acrylatester, der
von SNPE oder Harcros Chemicals Ltd. geliefert wird; ein Äquiva
lent dieses Produktes ist Genomer M 200 (das ein Warenzeichen
ist), das von Rahn AG geliefert wird;
² 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, geliefert von Ciba-Geigy (Irgacu
re ist ein Warenzeichen).footnotes:
¹ Acticryl CL1039 (which is a trademark) is an acrylate ester marketed by SNPE or Harcros Chemicals Ltd. is delivered; an equivalent of this product is Genomer M 200 (which is a trademark) supplied by Rahn AG;
2 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone supplied by Ciba-Geigy (Irgacu re is a trademark).
Die obige Zusammensetzung wurde benutzt, um das Ende eines Aluminiumroh res in ein Loch von entsprechendem Durchmesser in einer Aluminiumplatte zu binden, indem man das Ende des Rohres nach Entfettung in das Loch in der Platte einsetzte, die flüssige Dichtungszusammensetzung um die Verbindung in ausreichender Menge aufbrachte, um die Verbindung durch Kapillaranziehung zu durchdringen, während ein kontinuierliches Band von ungehärtetem Klebstoff belassen wurde, das sich außen längs der Länge der Verbindung erstreckte und das äußere Band von ungehärtetem Klebstoff UV-Strahlung aus einer UV-Lampe aussetzte. Eine starke, manuell unbrechbare Verbindung wurde in Sekunden erzielt. Um die volle Festigkeit der Klebebindung auszubilden, wurde die Anord nung für 20 Minuten auf 100°C erhitzt. Die Verbindung zeigte sich vollständig wasserdicht, selbst nach Eintauchen in ein 50 : 50 (Vol) Gemisch von Wasser und Ethylenglykol beim Siedepunkt für 48 Stunden.The above composition was used to make the end of an aluminum raw res in a hole of appropriate diameter in an aluminum plate too bind by putting the end of the tube after degreasing in the hole in the Plate inserted the liquid sealant composition around the compound in sufficient amount to compound by capillary attraction penetrate while a continuous band of uncured adhesive which extended outwards along the length of the connection and the outer band of uncured adhesive UV radiation from a UV lamp exposed. A strong, manually unbreakable connection became in seconds achieved. To form the full strength of the perfect binding, the Anord heated to 100 ° C for 20 minutes. The connection was complete Waterproof, even after immersion in a 50:50 (vol) mixture of water and ethylene glycol at the boiling point for 48 hours.
Die starke leckdichte Natur der Bindung und ihre Beständigkeit gegen Eintauchen in wässerige Ethylenglykolmischungen (Gefrierschutz), verbunden mit den raschen Härtungsmerkmalen der anaeroben Dichtungszusammensetzungen zeigen die deutliche Verwendbarkeit der Zusammensetzung bei der Herstellung von verbundenen Kühler- oder Wärmeaustauschplatten, z. B. Kühlern zur Ver wendung in der Automobilindustrie, insbesondere da eine starke leckdichte Bindung in Sekundenschnelle erreicht werden kann mit nur minimaler Vorberei tung der zueinander passenden Oberflächen, d. h. es ist im allgemeinen aus reichend, lediglich die zueinander passenden Oberflächen vor der Verbindung zu entfetten, ohne Erfordernis von weiterer Behandlung, z. B. zur Entfernung von Oxidbelag.The strong leak-tight nature of the bond and its resistance to immersion in aqueous ethylene glycol mixtures (antifreeze), combined with the rapid cure characteristics of the anaerobic sealant compositions show the significant utility of the composition in the preparation of connected radiator or heat exchange plates, e.g. B. coolers for Ver in the automotive industry, in particular because of a strong leak-tightness Binding can be achieved in seconds with only minimal preparation tion of the mating surfaces, d. H. it is generally off reaching, only the mating surfaces before connecting to degrease, without the need for further treatment, eg. B. for the removal of Oxide scale.
Um die tatsächliche Festigkeit des gehärteten Klebstoffes zu messen, wurde der gleiche Klebstoff benutzt, um einen Stahlstift von 12,025 mm Durchmesser in ein Loch von 12,05 mm Durchmesser (Abstand 0,025 bis 0,05 mm) in einer Weichstahlhülse zu binden, wobei beide im Eingriff stehenden Oberflächen eine Oberflächenglätte von 0,4 bis 0,5 µm hatten. Der Klebstoff wurde zwischen die im Eingriff stehenden Oberflächen injiziert, was ein Band von ungehärtetem Klebstoff um den Stift beließ. Dieses Band wurde 20 Sekunden mit UV-Licht aus einer UV-Lampe bestrahlt, die eine Intensität von 1814 µW bei 365 nm ergab, und dann wurden die zusammengefügten Teile bei 100°C 20 Minuten lang erhitzt, um eine beschleunigte und vollständige Härtung des Klebstoffes zu ergeben. Nach Abkühlung auf 23°C wurde die Bindefestigkeit auf einem JJ Tensometer Model TK 30 bei einer Klemmentrenngeschwindigkeit von 6 mm · min-1 gemessen. Die maximale erhaltene Bindefestigkeit bei mehreren unter suchten Proben war 27,0 MPa.To measure the actual strength of the cured adhesive, the same adhesive was used to bond a 12.025 mm diameter steel pin to a 12.05 mm diameter (0.025 to 0.05 mm) hole in a mild steel sleeve, both in the Engaging surfaces had a surface smoothness of 0.4 to 0.5 microns. The adhesive was injected between the engaged surfaces leaving a band of uncured adhesive around the pin. This tape was irradiated for 20 seconds with UV light from a UV lamp giving an intensity of 1814 μW at 365 nm and then the joined parts were heated at 100 ° C for 20 minutes to accelerate and fully cure the adhesive to surrender. After cooling to 23 ° C., the bond strength was measured on a JJ Tensometer Model TK 30 at a pin separation speed of 6 mm.min -1 . The maximum retained bond strength for several samples tested was 27.0 MPa.
Jedes dieser Ergebnisse ist überraschend.Each of these results is surprising.
Andere Modifikationen in der vorliegenden Erfindung, die oben beschrieben ist und im Verfahren der Durchführung der Erfindung, sind dem Fachmann offen sichtlich, ohne sich vom Bereich der hier beschriebenen und anschließend be anspruchten Erfindung zu entfernen.Other modifications in the present invention described above and in the process of carrying out the invention are open to the skilled person visibly, without departing from the scope of the here described and subsequently be claim to remove invention.
Claims (26)
- i) einen Monoacrylatester der Formel (I), wie in Anspruch 1 definiert;
- ii) einen anaeroben Redoxpolymerisationsinitiator; und
- iii) einen lichtempfindlichen Initiator.
- i) a monoacrylate ester of formula (I) as defined in claim 1;
- ii) an anaerobic redox polymerization initiator; and
- iii) a photosensitive initiator.
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