DE4434745C1

DE4434745C1 - Masterbatch for heat stabilization of polyolefins

Info

Publication number: DE4434745C1
Application number: DE4434745A
Authority: DE
Inventors: Hubert Dr Christ; Hans-Peter Meyerhoff
Original assignee: A Schulman GmbH
Current assignee: A Schulman GmbH
Priority date: 1994-09-28
Filing date: 1994-09-28
Publication date: 1996-05-23
Anticipated expiration: 2014-09-29
Also published as: EP0783542A1; CZ94597A3; PL319584A1; HUT77271A; WO1996010052A3; WO1996010052A2

Abstract

The invention concerns a master batch containing a polyolefin homo- or copolymer and 10-30 wt.% of an epoxide compound of formula I, in which n = 0-10, R1 represents hydrogen or an alkyl, aralkyl or aryl group, R2 represents an alkyl, aralkyl, alkyl-alkoxyl, cycloalkyl or cycloalkenyl group, and R3 represents (II) if n NOTEQUAL 0 or H if n = 0, and mixtures of said compounds. The invention also concerns a process for the long-term heat stabilisation of polyolefin.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Masterbatch enthaltend ein Polyolefin-Homo- oder -Copolymer und eine Epoxidverbindung. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Langzeitwärmestabilisierung von Polyolefinen.The invention relates to a masterbatch containing a Polyolefin homopolymer or copolymer and an epoxy compound. Another object of the invention is a method for Long-term heat stabilization of polyolefins.

Polyolefine haben sich in der Vergangenheit als vielseitige Konstruktionswerkstoffe erwiesen. Inzwischen sind diverse Polyolefinklassen bekannt, die ganz unterschiedliche Eigen schaftsprofile besitzen. So wird beispielsweise Polypropy len als Standardkonstruktionswerkstoff verwendet. Weiterhin sind Produkte mit relativ hoher Erweichungs- und Dauerge brauchstemperatur im Automobilbau im Einsatz, speziell im Motorbereich von Automobilen. Polyolefine werden in großem Umfang als Folien im Bereich der Verpackungsindustrie und in der Landwirtschaft eingesetzt.Polyolefins have proven to be versatile in the past Construction materials proven. In the meantime there are several Polyolefin classes known to have very different properties have shaft profiles. For example, polypropy len used as the standard construction material. Farther are products with a relatively high softening and permanent temperature in use in the automotive industry, especially in Motor area of automobiles. Polyolefins are becoming large Scope as foils in the packaging industry and used in agriculture.

Trotz dieser vielfältigen Einsatzmöglichkeiten von Polyole finen treten jedoch Anwendungen auf, denen die derzeitigen Olefinformulierungen nicht genügen, so daß die Eigenschaf ten der Polyolefine durch Additive entsprechend verbessert werden müssen. Ein derartiges Problem ist die thermische Stabilität von Polyolefinen.Despite these diverse uses of polyols However, there are applications that the current ones Olefin formulations are not sufficient, so that the properties ten of the polyolefins improved accordingly by additives Need to become. One such problem is thermal Stability of polyolefins.

Es ist bekannt, daß Polyolefine im Kontakt mit Schwermetal len insbesondere von Kupfer und dessen Verbindungen bei hohen Temperaturen allmählich ihre thermische Stabilität verlieren und durch Aufnahme von Sauerstoff oxidieren und zum Verspröden neigen. Dieses Problem tritt auf bei Kabeln aller Art, die mit Polyolefinmänteln isoliert werden. Man versucht dieses Problem dadurch zu umgehen, indem verschie dene Antioxidanzien eingesetzt werden, um die Oxidation zu verhindern und damit die thermische Stabilität zu verbes sern. Hierzu gehören als primäre Antioxidanzien beispiels weise Propionate, Phenole und als sekundäre Antioxidanzien Hydrazine, Triazole und Hydrazide. It is known that polyolefins are in contact with heavy metal len especially of copper and its compounds high temperatures gradually their thermal stability lose and oxidize by absorbing oxygen and tend to become brittle. This problem occurs with cables of all kinds, which are insulated with polyolefin sheaths. Man tries to work around this problem by Antioxidants are used to prevent the oxidation prevent and thus to improve the thermal stability ser. These include, for example, primary antioxidants wise propionates, phenols and as secondary antioxidants Hydrazines, triazoles and hydrazides.

Diese Nachteile besitzen in noch größerem Ausmaß verstärkte Polyolefine, die zur gezielten Verbesserung ihrer physika lischen und mechanischen Eigenschaften mit entsprechenden Verstärkungsmitteln wie Glasfasern, Talkum oder Calciumcar bonat versetzt werden. Diese Zusatzstoffe führen dazu, daß eine noch schnellere Oxidation der Polyolefine zu beobach ten ist und die Alterungsbeständigkeit der Polyolefine zusätzlich negativ beeinflußt wird.These disadvantages are exacerbated to an even greater extent Polyolefins that are used to specifically improve your physics and mechanical properties with corresponding Reinforcing agents such as glass fibers, talc or calcium car bonat be transferred. These additives cause that observed an even faster oxidation of the polyolefins is and the aging resistance of the polyolefins is also adversely affected.

Dies wird darauf zurückgeführt, daß die Füllstoffe Verun reinigungen von verschiedenen Metallen wie Eisen und Mangan enthalten, die diesen Effekt fördern. Insbesondere bei Po lypropylen wird die geringe thermische Stabilität nicht nur auf den negativen katalytischen Einfluß der in den Füll stoffen enthaltenen Schwermetallionen zurückgeführt sondern auch auf die Absorption der polaren Antioxidanzien an den polaren Oberflächen der Verstärkungsmittel. Somit werden durch die Zugabe von Verstärkungsmitteln zwar einerseits die mechanischen Eigenschaften des Polymers verbessert an dererseits führen sie jedoch zu einer verstärkten thermisch verursachten Oxidation und daraus resultierender Versprö dung.This is attributed to the fact that the fillers Verun cleaning of various metals such as iron and manganese contain that promote this effect. Especially with Po Low thermal stability is not the only reason for lypropylene on the negative catalytic influence of the in the filling heavy metal ions contained in the material also on the absorption of polar antioxidants at the polar surfaces of the reinforcing agent. So be by adding reinforcing agents on the one hand the mechanical properties of the polymer improve on the other hand, however, they lead to an increased thermal caused oxidation and resulting embrittlement dung.

Aus der GB-PS 1,297,802 ist eine Polyolefin-Zusammensetzung bekannt, die wenigstens 10 Gew.-% Talkum und 0,01 bis 5 Gew.-% eines Antioxidanz und 0,1 bis 5 Gew.-% einer polaren organi schen Substanz, die bevorzugt ein Epoxid sein kann, be schrieben.GB-PS 1,297,802 is a polyolefin composition known, the at least 10 wt .-% talc and 0.01 to 5 wt .-% an antioxidant and 0.1 to 5 wt .-% of a polar organi rule substance, which may preferably be an epoxy, be wrote.

Die Antioxidanzien werden in zwei Stufen als primäre und sekundäre Antioxidanzien zugesetzt. Zu den primären Anti oxidanzien gehören beispielsweise Phenole mit verzweigten Alkylgruppen. Zu den sekundären Antioxidanzien gehören die Alkylthiodipropionate mit Alkylgruppen, die 12 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten. The antioxidants come in two stages as primary and added secondary antioxidants. To the primary anti Oxidants include, for example, phenols with branched Alkyl groups. The secondary antioxidants include Alkyl thiodipropionates with alkyl groups that are 12 or more Contain carbon atoms.

Zusätzlich zu diesen primären und sekundären Antioxidanzien sind sogenannte Talkdeaktivatoren vorhanden. Hierbei han delt es sich bevorzugt um Epoxide, insbesondere Polyepoxi de, Amide, polymere Acrylate, aliphatische Polyole, Amin obenzoesäuren, Sulfide, aliphatische Amine, Ester oder Po lyester und Ether oder Polyether. Die Polyolefine gemäß der GB-PS 1,297,802 werden hergestellt indem die verschiedenen Komponenten gepulvertes Polypropylen, Talkum und Antioxi danzien sowie Talkdeaktivatoren in einem Rotationsmixer unter Stickstoffatmosphäre und Druck geschmolzen werden zu Platten von 0,25 mm und 2,75 mm Dicke.In addition to these primary and secondary antioxidants so-called talc deactivators are available. Here han it is preferably epoxies, especially polyepoxies de, amides, polymeric acrylates, aliphatic polyols, amine top zoic acids, sulfides, aliphatic amines, esters or Po lyester and ether or polyether. The polyolefins according to the GB-PS 1,297,802 are manufactured by the various Components of powdered polypropylene, talc and antioxidant danzien and talc deactivators in a rotary mixer are melted under nitrogen atmosphere and pressure Plates 0.25 mm and 2.75 mm thick.

Der Nachteil dieser Polyolefine des Standes der Technik ist, daß sie einerseits mehrere verschiedene Antioxidanzien und Stabilisierungsmittel enthalten, die mit dem verwende ten Füllstoff in Wechselwirkung treten und daher eine nicht sehr gute thermooxidative Beständigkeit ergeben. Weiterhin sind die Polymere erst wieder durch Einmahlen und an schließende Stabilisierung durch Extrusion bzw. Aufarbei tung zur weiteren Verarbeitung geeignet. Auch ist eine gleichmäßige Verteilung der Additive, Füllstoffe und Stabi lisierungsmittel über das Gesamtpolymer nicht gewährleistet und muß daher ständig überwacht werden. Bei nicht konstan ter Einarbeitung der Zusatzstoffe entstehen lokale Stör stellen, die die gleichmäßigen Qualitätseigenschaften des Polymers nicht gewährleisten können.The disadvantage of these prior art polyolefins is that they have several different antioxidants and contain stabilizers that use with the The filler interact and therefore not one result in very good thermooxidative resistance. Farther are the polymers only again by grinding and on final stabilization by extrusion or processing suitable for further processing. Is also one even distribution of additives, fillers and stabilizers Not guaranteed across the entire polymer and must therefore be constantly monitored. If not constant The incorporation of the additives creates local sturgeon make the uniform quality characteristics of the Polymers cannot guarantee.

Das technische Problem der Erfindung war es daher, Polyole fine mit verbesserter wärmestabilisierender Wirkung herzu stellen, durch Zusatz von Additiven, die in konstantem Verhältnis eingearbeitet werden können und bei denen weni ger unterschiedliche Substanzen notwendig sind um eine ebensolche Wärmestabilisierung zu erreichen. Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Masterbatch enthaltend ein Polyole fin-Homo- oder -Copolymer und 10 bis 30 Gew.-% einer Epoxid verbindung der Formel IThe technical problem of the invention was therefore polyols fine with improved heat stabilizing effect make, by adding additives that are in constant Relationship can be incorporated and with whom little ger different substances are necessary to a to achieve such heat stabilization. This task is solved by a masterbatch containing a polyol fin homo- or copolymer and 10 to 30 wt .-% of an epoxy connection of the Formula I.

ist, wobei n = 0 bis 10, R₁ = Wasserstoff, eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe ist und R₂ eine Alkyl-, Aralkyl-, Alkylalkoxy-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppe ist und R₃ gleichis, where n = 0 to 10, R₁ = hydrogen, an alkyl, Is aralkyl or aryl group and R₂ is an alkyl, aralkyl, Is alkylalkoxy, cycloalkyl or cycloalkenyl group and R₃ the same

ist, wenn n ungleich 0 ist und R₃ = Wasserstoff ist, wenn n = 0 ist oder Gemische dieser Verbindungen.is when n is not equal to 0 and R₃ = hydrogen when n = 0 or mixtures of these compounds.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der Master batch nach Anspruch 1 ein Mono-, Di- oder Triglycidether. Die Alkyl- und Arylgruppen in der Verbindung der Formel I besitzen vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome. In einer bevorzugten Ausführungsform ist R₁ = Wasserstoff und R₂ ein C₁₃ bis C₁₅ Arylalkylrest, vorzugsweise eine Verbindung der Formel III.In a preferred embodiment, the master contains batch according to claim 1, a mono-, di- or triglycidyl ether. The alkyl and aryl groups in the compound of formula I. preferably have 1 to 10 carbon atoms. In a preferred embodiment is R₁ = hydrogen and R₂ C₁₃ to C₁₅ arylalkyl, preferably a compound of Formula III.

Derartige Verbindungen können beispielsweise hergestellt werden durch Kondensation von Epichlorhydrin mit Bisphenol A.Such connections can be made, for example by condensation of epichlorohydrin with bisphenol A.

Als Polyolefine können Polyethylen niedriger Dichte, Poly ethylen hoher Dichte, lineares Polyethylen niedriger Dich te, Polypropylen oder Ethylen-Vinylacetat-Copolymer einge setzt werden. Das Masterbatch kann weiterhin zusätzlich Färbemittel, Füll- und Verstärkungsstoffe, Stabilisatoren und Plastifiziermittel enthalten. Als Füllstoffe können insbesondere Talkum, Mineral- und/oder Glasfasern verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Masterbatch 3 bis 50 Gew.-% Talkum als Verstärkungsmittel.Low density polyethylene, poly high density ethylene, linear low density polyethylene te, polypropylene or ethylene-vinyl acetate copolymer inserted be set. The masterbatch can continue to do so Colorants, fillers and reinforcing materials, stabilizers and contain plasticizers. Can be used as fillers in particular talc, mineral and / or glass fibers used will. In a preferred embodiment, this contains Masterbatch 3 to 50 wt .-% talc as a reinforcing agent.

Als Beispiele für Epoxidverbindungen der Formel I (seien die folgenden Epoxidverbindungen genannten) n-Butylglyci dether, 2-Ethyl-Hexyl-Glycidether, Glycidether längerketti ger aliphatischer Alkohole, Ethylenglycoldiglycidether, Butoxy-Diethylenglycidether, Neopentylglycoldiglycidether, Butandioldiglycidether, Hexandioldiglycidether, Phenylgly cidether, Kresylglycidether, p-tert. Butylphenylglycidet her, Phenylphenolglycidether, Dihydroxydiphenylpropandigly cidether, Resorcin- und Brenzkatechindiglycidether, Nonyl phenylglycidether sowie weitere Glycidether und auch Gemi sche davon.As examples of epoxy compounds of the formula I (be the following epoxy compounds) n-Butylglyci dether, 2-ethyl-hexyl-glycidyl ether, glycidyl ether longer ketti aliphatic alcohols, ethylene glycol diglycidyl ether, Butoxy-diethylene glycidyl ether, neopentylglycol diglycidyl ether, Butanediol diglycidyl ether, hexanediol diglycidyl ether, phenylgly cidether, cresylglycidether, p-tert. Butylphenylglycidet forth, phenylphenol glycidyl ether, dihydroxydiphenylpropane digly cidether, resorcinol and catechol diglycidyl ether, nonyl phenylglycidether and other glycidethers and also Gemi nice of it.

Unter Masterbatch im Sinne der vorliegenden Erfindung wird eine konzentrierte Zusammensetzung in granulierter Form verstanden, die neben dem Polyolefin die Epoxidverbindung in hohen Konzentrationen von 10 bis 30 Gew.-% und gegebenen falls zusätzlich Talkum in Mengen von 3 bis 50 Gew.-% ent hält. Dieses Masterbatch wird mit dem zu verarbeitenden Roholefin gemischt und anschließend zusammen mit diesem verarbeitet. Dabei wird das Masterbatch bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 15 Gew.-% dem Polymer beigemischt, so daß der Gesamtgehalt an Epoxidharz im Polymer 0,1 bis 1,5 Gew.-% ist.Masterbatch in the sense of the present invention a concentrated composition in granular form understood the epoxy compound in addition to the polyolefin in high concentrations of 10 to 30 wt .-% and given if additionally talc in amounts of 3 to 50 wt .-% ent holds. This masterbatch is processed with the Mixed raw alcohol and then together with this processed. The master batch is preferably in one Proportion of 1 to 15 wt .-% mixed with the polymer, so that the total content of epoxy resin in the polymer 0.1 to 1.5% by weight is.

Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß mit einem solchen Masterbatch eine hervorragende wärmestabilisierende Wirkung bei Polyolefinen erzielt werden kann. Durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Masterbatches kommt es zu einer besseren Verteilung der Additive im Polyolefin, so daß die Entstehung von lokalen Störstellen vermieden wird und eine Einarbeitung der Stabilisatoren in konstantem Verhältnis gewährleistet ist. Es ist weiterhin überra schend, daß es überhaupt möglich ist, ein Masterbatch her zustellen, das in hohen Konzentrationen Anteile an Epoxid verbindungen und gegebenenfalls Talkum enthält und trotzdem noch ein verarbeitbares Masterbatch liefert, das zusammen mit den Rohkunststoffen verarbeitet werden kann. Diese Roh kunststoffe können auch recycelte Produkte sein. Das er findungsgemäße Masterbatch verfügt somit über eine gute dispergierte Homogenität des Epoxidharzes im Polymer und verändert die physikalischen Eigenschaften des Grundpoly mers in keiner Weise, wenn es bei der Verarbeitung hinzuge fügt wird.It was surprisingly found that with a such a masterbatch an excellent heat stabilizing Effect can be achieved with polyolefins. By the The masterbatch according to the invention is used a better distribution of the additives in the polyolefin, so that the emergence of local defects is avoided and incorporation of the stabilizers in constant Ratio is guaranteed. It is still awesome making it possible to have a master batch Deliver the epoxy in high concentrations contains compounds and possibly talc and still still a processable masterbatch that delivers together can be processed with the raw plastics. This raw plastics can also be recycled products. That he masterbatch according to the invention thus has a good one dispersed homogeneity of the epoxy resin in the polymer and changes the physical properties of the basic poly in no way if it added to the processing is added.

Die Herstellung des Masterbatches erfolgt durch Mischen des Polyolefins und der entsprechenden Epoxidverbindung in ei ner Mischtrommel, anschließendem Schmelzen und Extrudieren. Das homogene, schmelzflüssige Extrudat wird dann als Strang durch ein Wasserbad abgezogen und in einem Granulator zer kleinert und getrocknet.The masterbatch is produced by mixing the Polyolefins and the corresponding epoxy compound in egg ner mixing drum, then melting and extruding. The homogeneous, molten extrudate is then made as a strand stripped through a water bath and crushed in a granulator crushed and dried.

Es war weiterhin auch überraschend, daß der Zusatz von Ep oxid allein in dem erfindungsgemäßen Masterbatch bereits zu einer ausreichenden Wärmestabilisierung der Polyolefine führte. Gemäß dem Stand der Technik der GB 1,297,802 war es notwendig, daß neben den sogenannten dort zitierten Talkde aktivatoren auch primäre und sekundäre Antioxidanzien vor handen sind. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Masterbat ches werden jedoch hervorragende wärmestabilisierende Wir kungen auch ohne zusätzliche Antioxidanzien bereits er reicht. Diese liegen beispielsweise bei Polyethylenen und Polypropylenen etwa drei- bis viermal höher als bei den Polymeren ohne das erfindungsgemäße Masterbatch.It was also surprising that the addition of Ep oxide alone in the masterbatch according to the invention sufficient heat stabilization of the polyolefins led. According to the prior art of GB 1,297,802 it was necessary that in addition to the so-called talcum cited there activators also provide primary and secondary antioxidants are available. When using the masterbat according to the invention However, ches will be excellent heat stabilizing we even without additional antioxidants enough. These are, for example, with polyethylene and Polypropylenes about three to four times higher than those Polymers without the masterbatch according to the invention.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläu tern. Die aufgeführten Beispiele wurden mit den aus der Literatur bekannten Verarbeitungshilfsmitteln durchgeführt. The following examples are intended to explain the invention in more detail tern. The examples listed were with the from the Literature known processing aids performed.

Examples Example 1

Ein Polypropylen-Homopolymer mit einem MFI (230°C/2,16 kg) g/10 min. von 2 bis 3 wird in einer Mischtrommel mit 20 Gew.-% eines Glycidethers, der hergestellt wurde durch Kon densation von Bisphenol-A mit Epichlorhydrin, mit einem mittleren Molekulargewicht von 1350 und einem Schmelzpunkt von 80 bis 100°C innig vermischt und in einem Zweiwellen- Extruder extrudiert. Das homogene, schmelzflüssige Extrudat wird als Strang durch ein Wasserbad abgezogen und in einem Granulator zerkleinert und getrocknet.A polypropylene homopolymer with an MFI (230 ° C / 2.16 kg) g / 10 min. from 2 to 3 is in a mixing drum with 20 % By weight of a glycidyl ether produced by Kon bisphenol-A with epichlorohydrin, with a average molecular weight of 1350 and a melting point from 80 to 100 ° C intimately mixed and in a two-shaft Extruder extruded. The homogeneous, molten extrudate is drawn off as a strand through a water bath and in one Granulator crushed and dried.

Examples 2 to 6

In den Beispielen 2 bis 6 wird das Masterbatch aus Beispiel 1 mit verschiedenen Polypropylenen gemischt und über einen Extruder extrudiert. Tabelle 1 zeigt die Eigenschaften ei nes solchen Polymers. Die Ofenalterung wurde gemessen durch Erhitzen der Polymere auf 150°C bis zur Versprödung des Kunststoffes, die an der Aufrauhung der Oberfläche erkenn bar ist. In examples 2 to 6, the masterbatch is from example 1 mixed with different polypropylenes and over one Extruder extruded. Table 1 shows the properties such a polymer. Oven aging was measured by Heating the polymers to 150 ° C until embrittlement of the Plastic that can be recognized by the roughening of the surface is cash.

Tabelle 1 Table 1

Aus Tabelle 1 ist zu entnehmen, daß die Polymere, die mit dem erfindungsgemäßen Masterbatch versetzt sind eine her vorragende thermische Beständigkeit zeigen, die zwischen 1900 und 2400 Stunden liegt.From Table 1 it can be seen that the polymers with the masterbatch according to the invention are offset show excellent thermal resistance between 1900 and 2400 hours.

Examples 7 to 11

In den Beispielen 7 bis 11 wird das erfindungsgemäße Ma sterbatch gemäß Beispiel 1 mit verschiedenen Polypropylenen gemischt und über eine Spritzgußmaschine zu Chips spritzge gossen. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse. Aus Tabelle 2 ist zu entnehmen, daß auch beim Spritzgießen sehr gute ther mische Beständigkeiten erzielt werden. In Examples 7 to 11, the Ma sterbatch according to Example 1 with different polypropylenes mixed and injected into chips using an injection molding machine poured. Table 2 shows the results. From table 2 is It can be seen that very good ther mix resistance can be achieved.

Tabelle 2 Table 2

Example 12

Ein Polypropylen-Homopolymer mit einem MFI von 2 bis 3, 20 Gew.-% Talkum und 30 Gew.-% des Alkylglycidethers, der als Kon densationsprodukt von Bisphenol-A und Epichlorhydrin her gestellt wird, mit einem mittleren Molgewicht von 900 bis 1400 und einem Schmelzpunkt von 50 bis 100°C werden in einer Mischtrommel innig miteinander vermischt und in einem Zweiwellen-Extruder extrudiert. Das homogene, schmelzflüs sige Extrudat wird als Strang durch ein Wasserbad abgezogen und in einem Granulator zerkleinert und getrocknet. A polypropylene homopolymer with an MFI of 2 to 3, 20 % By weight of talc and 30% by weight of the alkyl glycidyl ether, which as Kon product of bisphenol-A and epichlorohydrin is placed, with an average molecular weight of 900 to 1400 and a melting point of 50 to 100 ° C are in a mixing drum intimately mixed together and in one Twin-screw extruder extruded. The homogeneous, melting river extrudate is drawn off as a strand through a water bath and crushed and dried in a granulator.

Examples 13 to 16

In den Beispielen 13 bis 16 wird das Masterbatch aus Bei spiel 12 mit verschiedenen Polypropylenen, die talkumge füllt sind, gemischt und über einen Extruder extrudiert. Die Ofenalterung in Beispielen 15 und 16 wurde bei 120°C gemessen. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 3.In Examples 13 to 16, the master batch is made from Bei game 12 with different polypropylenes, the talc are filled, mixed and extruded via an extruder. Oven aging in Examples 15 and 16 was at 120 ° C measured. The results are shown in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Example 17

Statt des Polypropylens aus Beispiel 1 wurde ein lineares Polyethylen niedriger Dichte mit einem MFI (190°C/2,16 kg) g/10 min. von 20 verwendet.Instead of the polypropylene from Example 1, a linear Low density polyethylene with an MFI (190 ° C / 2.16 kg) g / 10 min. used by 20.

Examples 18 to 21

In den Beispielen 18 bis 21 wird das Epoxidharzkonzentrat aus Beispiel 17 mit verschiedenen Polyethylenen über eine Spritzgußmaschine gemischt und in Chips spritzgegossen. Die Ofenalterung in Beispielen 20 und 21 wurde bei 120°C ge messen. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 4.In Examples 18 to 21 the epoxy resin concentrate from Example 17 with different polyethylenes via a Injection molding machine mixed and injection molded into chips. The Oven aging in Examples 20 and 21 was at 120 ° C measure up. The results are shown in Table 4.

Tabelle 4 Table 4

Comparative Examples 1 to 3

Tabelle 5 zeigt Polypropylen-Homopolymer, die ohne das erfindungsgemäße Masterbatch auf einer Spritzgußmaschine zu Chips spritzgegossen wurden. Aus Tabelle 5 ist zu ersehen, daß die Ofenalterung um den Faktor 3 bis 4 geringer ist als bei den mit den erfindungsgemäßen Masterbatchen versetzten Polyolefinen. Table 5 shows polypropylene homopolymer without the masterbatch according to the invention on an injection molding machine Chips were injection molded. Table 5 shows that the oven aging is less by a factor of 3 to 4 than in the spiked with the masterbatches according to the invention Polyolefins.

Tabelle 5 Table 5

Claims

1. Masterbatch containing a polyolefin homo or copolymer and an epoxy compound of the formula I: where n = 0 to 10, R₁ = hydrogen, an alkyl, aralkyl or aryl group and R₂ is an alkyl, aralkyl, alkylalkoxy, cycloalkyl or cycloalkenyl group and R₃ is the same is when n is not equal to 0 and R₃ = hydrogen, when n = 0 or mixtures of these compounds, characterized in that the epoxy compound is contained in an amount of 10 to 30 wt .-%.

2. Masterbatch according to claim 1, characterized in that the compound of formula 1 is a mono-, di- or trigly is cidether.

3. Masterbatch according to claim 1 or 2, characterized net that the alkyl groups and aryl groups 1 to 10 Koh have lenstoffatome.

4. Masterbatch according to claims 1 to 3, characterized records that R₁ = hydrogen and R₂ = a C₁₃ to C₁₅ Is arylalkyl group.

5. Masterbatch according to claims 1 to 3, characterized in that R₁ = hydrogen and R₂ = a compound of formula III is.

6. Masterbatch according to claims 1 to 5, characterized records that the polyolefin polyethylene lower Density, high density polyethylene, linear polyethylene low density, polypropylene or ethylene vinyllace tat copolymer is.

7. Masterbatch according to claims 1 to 6, characterized records that in addition colorants, fillers and ver reinforcing agents, stabilizers and plasticizers are included.

8. Masterbatch according to claims 1 to 7, characterized records that additionally talc, mineral, and / or Glass fibers are included.

9. Masterbatch according to claims 1 to 8, characterized records that 3 to 50 wt .-% talc are included.

10. Process for the long-term heat stabilization of polyols fin by adding the masterbatch according to claims 1 till 9.

11. The method according to claim 10, characterized in that 1 to 15% by weight of the masterbatch based on the total Amount of polymer added.