Herstellung von Arsenaten bzw. Pyroarsenaten. Es ist bekannt, daß
die Oxydation von arseniger Säure in Arsensäure durch Luftsauerstoff schwer durchführbar
ist, weil beim Überleiten von Luftsauerstoff über arsenige Säure selbst bei höherer
Temperatur die Oxydation derart unvollständig ist, daß diese Reaktion bisher praktisch
nicht verwertet wurde.Production of arsenates and pyroarsenates. It is known that
the oxidation of arsenic acid into arsenic acid by atmospheric oxygen is difficult to carry out
is because when oxygen from the air is passed over arsenic acid, even at a higher level
Temperature, the oxidation is so incomplete that this reaction has hitherto been practical
was not recovered.
Vorliegende Erfindung bezweckt die vollständige Oxydation von arseniger
Säure durch einfache Mittel auf thermischem Wege herbeizuführen und dadurch das
Verfahren wirtschaftlich zu gestalten; arsensaure Salze sind jetzt wegen ihrer Verwendung
zur Vernichtung von Ungeziefer und Pflanzenschädlingen von großer Bedeutung.The present invention aims at the complete oxidation of arsenic
To bring about acid by simple means by thermal means and thereby the
To make processes economical; Arsenic salts are now available because of their uses
of great importance for the destruction of vermin and plant pests.
Das Verfahren beruht auf der Beobachtung, daß bei Einhaltung gewisser
nahe bei Rotglut liegender Temperaturen basische Oxyde beim Überleiten von Dämpfen
von arseniger Säure mit einem Uberschuß von Luft praktisch quantitativ in die entsprechenden
Arsenate bzw., I wenn eine höhere Temperatur innegehalten wird, in Pyroarsenate
übergeführt werden. Leitet man z. B. arsenige Säure zusammen mit Luft über j gebrannten
Kalk, der auf etwa 5oo 'und darüber erhalten wird, so bildet sich glatt Calciumarsenat
mit einer Ausbeute bis zu ioo Prozent. Ähnlich wirken Bleioxyd, Magnesia und andere
Metalloxyde. Für ein zweiwertiges Metall läßt sich die Reaktion durch folgendeGleichungerläutern
3 31"O + As. 0, + 0y = 1`I@@3 (As 0j2 D v o r n i k o f f (Chemical
& Metallurgical Engineering, Bd. 29, Nr. 2q.) hat die Bildung von Arsenat durch
Überleiten von Luft und Dämpfen von arseniger Säure über ein erhitztes basisches
Oxyd erkannt. Er erklärte jedoch, daß diese ; Reaktion nicht von großer Bedeutung
sei und daher die Frage nur wissenschaftliches Interesse habe. Vermutlich arbeitete
Dvornikoff unterhalb 5oo ° C und erhielt daher nur ganz ungenügende Ausbeuten. Auch
andere Forscher auf diesem Gebiete hatten keinen Erfolg, weil sie die Bedingungen
für die quantitative Durchführung des Verfahrens nicht erkannt hatten. Erstmals
muß ein Überschuß von Luft gegenüber der zur Oxydation der arsenigen Säure notwendigen
Menge Sauerstoff vorhanden sein, und zweitens muß die Temperatur 5oo ° C übersteigen.
Dies sind die unentbehrlichen Vorbedingungen des Erfolges.The method is based on the observation that if certain temperatures close to red heat are observed, basic oxides are converted practically quantitatively into the corresponding arsenates or, if a higher temperature is maintained, into pyroarsenates when vapors of arsenic acid are passed over with an excess of air will. If one leads z. B. arsenious acid with air over j quick lime is heated to about 5oo 'and get over it, and smoothly calcium arsenate forms with a yield up to ioo percent. Lead oxide, magnesia and other metal oxides have a similar effect. For a divalent metal, the reaction can be explained by the following equation 3 31 "O + As. 0, + 0y = 1`I @@ 3 (As 0j2 D vornikoff (Chemical & Metallurgical Engineering, Vol. 29, No. 2q.) Has the Formation of arsenate recognized by the passage of air and vapors of arsenic acid over a heated basic oxide. He explained, however, that this reaction was not of great importance and therefore the question was only of scientific interest. Presumably Dvornikoff worked below 500 ° C and received therefore only inadequate yields. Other researchers in this field were also unsuccessful because they had not recognized the conditions for carrying out the process quantitatively Second, the temperature must exceed 500 ° C. These are the indispensable preconditions for success.
Wird das Metalloxyd auf eine höhere Temperatur, beispielsweise Hellrotglut,
also etwa 8oo °C und darüber erhitzt, und werden arsenige Säure und Luft bzw. Sauerstoff
im Überschuß über das hocherhitzte basische Oxyd geleitet, so bildet sich ein Pyroarsenat
gemäß nachfolgender Gleichung 2 V1"0 -;- As. O, + 02 = \T", Ase 07.If the metal oxide is raised to a higher temperature, for example bright red heat,
thus heated to about 8oo ° C and above, and arsenic acid and air or oxygen
Passed in excess over the highly heated basic oxide, a pyroarsenate is formed
according to the following equation 2 V1 "0 -; - As. O, + 02 = \ T", Ase 07.