DE4428480A1 - New 4-isopropyl-3-(methyl-sulphonyl)-benzoate ester cpds. - Google Patents

New 4-isopropyl-3-(methyl-sulphonyl)-benzoate ester cpds.

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DE4428480A1
DE4428480A1 DE19944428480 DE4428480A DE4428480A1 DE 4428480 A1 DE4428480 A1 DE 4428480A1 DE 19944428480 DE19944428480 DE 19944428480 DE 4428480 A DE4428480 A DE 4428480A DE 4428480 A1 DE4428480 A1 DE 4428480A1
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compound
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Abstract

Methylsulphonyl isopropyl benzoate esters of formula (I) are new: R1 = 1-8C alkyl or benzyl. Also claimed is the use of (I) for the prepn. of a benzoylguanidine cpd. of formula (II) (sic).

Description

Die Erfindung betrifft Benzoesäureester der Formel IThe invention relates to benzoic acid esters of the formula I.

worin bedeuten:
R(1) (C₁-C₈)-Alkyl oder Benzyl.in which mean:
R (1) (C₁-C₈) alkyl or benzyl.

Bevorzugt ist R(1) gleich (C₁-C₅)-Alkyl oder Benzyl.Preferably, R (1) is (C₁-C₅) alkyl or benzyl.

Besonders bevorzugt ist eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäuremethylester, 4-Isopropyl-3- methylsulfonyl-benzoesäureethylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl­ benzoesäure-n-propylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäure- i-propylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäure-n-butylester, 4- Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäure-s-butylester, 4-Isopropyl-3- methylsulfonyl-benzoesäure-i-butylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl­ benzoesäure-t-butylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäurebenzylester.Particularly preferred is a compound selected from the group consisting from 4-isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoic acid methyl ester, 4-isopropyl-3- ethyl methylsulfonylbenzoate, 4-isopropyl-3-methylsulfonyl benzoic acid n-propyl ester, 4-isopropyl-3-methylsulfonylbenzoic acid i-propyl ester, n-butyl 4-isopropyl-3-methylsulfonylbenzoate, 4- S-butyl isopropyl-3-methylsulfonylbenzoate, 4-isopropyl-3-yl i-butyl methylsulfonylbenzoate, 4-isopropyl-3-methylsulfonyl benzoic acid t-butyl ester, 4-isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoic acid benzyl ester.

Enthält der Substituent R(1) ein oder mehrere Asymmetriezentren, so können diese sowohl S- als auch R-konfiguriert sein. Die Verbindungen I können als optische Isomere, als Diastereomere, als Racemate oder als Gemische derselben vorliegen.If the substituent R (1) contains one or more asymmetric centers, then these can be both S- and R-configured. The compounds I can as optical isomers, as diastereomers, as racemates or as mixtures thereof  available.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I, dadurch gekennzeichnet, daß manThe invention further relates to a process for the preparation of the compounds I, characterized in that

  • a) eine Verbindung II in welcher R(1) die oben angegebene Bedeutung hat,
    mit CH₃SO₂Na in Gegenwart von Cu(I)-iodid zur Verbindung der Formel I umsetzt,
    oder daß man    a) a compound II in which R (1) has the meaning given above,
    with CH₃SO₂Na in the presence of Cu (I) iodide to the compound of formula I. implements,
    or that one
  • b) 3-Iod-4-isopropy1-benzoesäure III nach an sich bekannten Verfahren zu einem Ester der Formel II umsetzt,
    in welcher R(1) die oben angegebene Bedeutung hat,
    und daß man anschließend die Verbindung II mit CH₃SO₂Na in Gegenwart von Cu(I)-iodid zur Verbindung der Formel I umsetzt,
    oder daß man
    4-Isopropylbenzoesäure mit einem Iodierungsmittel zu 3-Iod-4- isopropylbenzoesäure umsetzt, und daß man diese nach an sich bekannten Verfahren zu einem Ester der Formel II umsetzt,
    wobei R(1) die oben angegebene Bedeutung hat,
    und daß man anschließend die Verbindung II mit CH₃SO₂Na in Gegenwart von Cu(I)-iodid zur Verbindung der Formel I umsetzt.    b) 3-iodo-4-iso-propyl-benzoic acid III according to known methods to an ester of formula II implements,
    in which R (1) has the meaning given above,
    and that subsequently the compound II with CH₃SO₂Na in the presence of Cu (I) iodide to the compound of formula I. implements,
    or that one
    Reacting 4-isopropylbenzoic acid with an iodinating agent to 3-iodo-4-isopropylbenzoic acid, and that these according to known methods to an ester of formula II implements,
    where R (1) has the meaning given above,
    and that subsequently the compound II with CH₃SO₂Na in the presence of Cu (I) iodide to the compound of formula I. implements.

Die 4-Isopropylbenzoesäure wird zunächst mit einem Iodierungsmittel, wie N- Iod-succinimid oder Iodmonochlorid, in einer stark sauren Lösung, zum Beispiel in Trifluormethansulfonsäure, zu 3-Iod-4-isopropylbenzoesäure bei einer Temperatur von -30°C bis zum Siedepunkt der Säure, bevorzugt von 0°C bis 100°C, umgesetzt. The 4-isopropylbenzoic acid is first treated with an iodinating agent, such as N- Iodo-succinimide or iodine monochloride, in a strongly acidic solution, for example in trifluoromethanesulfonic acid, to 3-iodo-4-isopropylbenzoic acid in a Temperature from -30 ° C to the boiling point of the acid, preferably from 0 ° C to 100 ° C, implemented.  

Danach setzt man mit Natrium-methylsulfinat und Cu(I)-iodid zur Methylsulfonyl- Verbindung um:Thereafter, sodium methylsulfinate and Cu (I) iodide are added to the methylsulfonyl Connection to:

Das Ausgangsmaterial 4-Isopropylbenzoesäure kann nach an sich bekannten Methoden in einen geeigneten Ester der Formel II überführt werden:The starting material 4-isopropylbenzoic acid can be known per se Methods are converted into a suitable ester of formula II:

Die Einführung der Methylsulfonylgruppe zu Verbindungen der Formel (I) gelingt mit Natrium-methansulfinat und Cul in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol, Dimethylformamid, Acetonitril, Tetramethylharnstoff, 1,3-Dimethyl-2- imidazolidinon, 1,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(H)-pyrimidon, Hexamethyl­ phosphorsäuretriamid.The introduction of the methylsulfonyl group to compounds of formula (I) succeeds with sodium methanesulfinate and Cul in an inert solvent such as toluene, Dimethylformamide, acetonitrile, tetramethylurea, 1,3-dimethyl-2- imidazolidinone, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 (H) -pyrimidone, hexamethyl  triamide.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I sind wertvolle Ausgangsmaterialien zur Synthese wirkungsvoller Inhibitioren des zellulären Natrium-Wasserstoff- Antiporters (Na⁺/H⁺-Exchanger), insbesondere des 4-Isopropyl-3- methylsulfonyl-benzoylguanidins (US-Patentschrift 5 292 755).The compounds I according to the invention are valuable starting materials for Synthesis of Effective Inhibitors of Cellular Sodium Hydrogen Antiporters (Na⁺ / H⁺ exchanger), in particular of 4-isopropyl-3- methylsulfonyl-benzoylguanidine (U.S. Patent 5,292,755).

Liste der AbkürzungenList of abbreviations MeOHMeOH Methanolmethanol DMFDMF N,N-DimethylformamidN, N-dimethylformamide EIEGG electron impactelectron impact DCIDCI Desorption-Chemical IonisationDesorption-Chemical Ionization RTRT Raumtemperaturroom temperature EEEE Ethylacetatethyl acetate DIPDIP Diisopropyletherdiisopropylether MTBMTB Methyltertiärbutylethermethyl tert-butyl mpmp Schmelzpunktmelting point HEPHEP n-Heptann-heptane DMEDME Dimethoxyethandimethoxyethane FABFAB Fast Atom bombardmentFast atom bombardment CH₂Cl₂CH₂Cl₂ Dichlormethandichloromethane THFTHF Tetrahydrofurantetrahydrofuran eqeq Äquivalentequivalent to ESIT Elektrospray-IonisationElectrospray ionization TolTol Toluoltoluene

Beispiel 1example 1 a) 3-Iod-4-isopropyl-benzoesäurea) 3-iodo-4-isopropylbenzoic acid

1.6 g 4-Isopropylbenzoesäure und 3.2 g (1.0 ml bei 40°C) Iodmonochlorid werden in 10 ml Trifluormethansulfonsäure 14 h unter Argon auf 60°C erwärmt. Nach Abkühlung wird das Reaktionsgemisch auf eine Mischung aus 100 ml gesättigter wäßriger Na₂S₂O₅-Lösung und 100 ml 5% wäßriger NaHSO₄-Lösung gegossen, und es wird 3 × mit 100 ml EE extrahiert. Die organische Phase wird über Na₂SO₄ getrocknet und das Solvens im Vakuum entfernt. Man erhält 2.8 g eines blaßgelben Öls.
Rf (EE) = 0.37 MS (DCI) : 291 (M+H)⁺1.6 g of 4-isopropylbenzoic acid and 3.2 g (1.0 ml at 40 ° C) of iodine monochloride are heated in 10 ml of trifluoromethanesulfonic acid under argon at 60 ° C for 14 h. After cooling, the reaction mixture is poured onto a mixture of 100 ml of saturated aqueous Na₂S₂O₅ solution and 100 ml of 5% aqueous NaHSO₄ solution, and it is extracted 3 × with 100 ml of EA. The organic phase is dried over Na₂SO₄ and the solvent is removed in vacuo. 2.8 g of a pale yellow oil are obtained.
R f (EE) = 0.37 MS (DCI): 291 (M + H) ⁺

b) 3-Iod-4-isopropyl-benzoesäuremethylesterb) 3-iodo-4-isopropyl-benzoic acid methyl ester

1.5 g 3-Iod-4-isopropyl-benzoesäure werden in 50 ml MeOH gelöst, dann werden 3.6 ml Thionylchlorid zugetropft, und es wird 1 h unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf RT abgekühlt und mit 50 ml Wasser versetzt. Das Methanol wird im Vakuum entfernt, die Lösung wird auf 100 ml 5% NaHSO₄-Lösung gegossen, und es wird 3 × mit je 100 ml EE extrahiert. Die organische Phase wird über Na₂SO₄ getrocknet, das Solvens im Vakuum entfernt und der Rückstand mit TOL/HEP = 2 : 1 chromatographiert. Man erhält 1.5 g eines farblosen Öls.
Rf (Tol/Hep 2 : 1) = 0.29 MS (DCI): 305 (M+H)⁺1.5 g of 3-iodo-4-isopropylbenzoic acid are dissolved in 50 ml of MeOH, then 3.6 ml of thionyl chloride are added dropwise, and it is heated under reflux for 1 h. The reaction mixture is cooled to RT and treated with 50 ml of water. The methanol is removed in vacuo, the solution is poured into 100 ml of 5% NaHSO₄ solution, and it is extracted 3 × with 100 ml of EA. The organic phase is dried over Na₂SO₄, the solvent is removed in vacuo and the residue chromatographed with TOL / HEP = 2: 1. 1.5 g of a colorless oil are obtained.
R f (Tol / Hep 2: 1) = 0.29 MS (DCI): 305 (M + H) ⁺

c) 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäuremethylesterc) 4-isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoic acid methyl ester

410 mg 3-Iod-4-isopropyl-benzoesäuremethylester werden in 8 ml wasserfreiem DMF und 3 ml wasserfreiem Toluol gelöst und 260 mg CH₃SO₂Na sowie 530 mg Cul zugegeben. Das Gemisch wird 14 h unter Rückfluß erhitzt, anschließend auf 100 ml gesättigter wäßriger NaHCO₃-Lösung gegossen und 3 × mit je 100 ml EE extrahiert. Über Na₂SO₄ wird getrocknet, das Solvens im Vakuum entfernt und mit DIP chromatographiert. Man erhält 160 mg farbloser Kristalle mp : 155°C.
Rf (DIP) = 0.30 MS (DCI): 257 (M+H)+ 410 mg of 3-iodo-4-isopropyl-benzoic acid methyl ester are dissolved in 8 ml of anhydrous DMF and 3 ml of anhydrous toluene and 260 mg CH₃SO₂Na and 530 mg Cul added. The mixture is heated under reflux for 14 h, then poured into 100 ml of saturated aqueous NaHCO solution and extracted 3 times with 100 ml of EA. About Na₂SO₄ is dried, the solvent removed in vacuo and chromatographed with DIP. This gives 160 mg of colorless crystals mp: 155 ° C.
R f (DIP) = 0.30 MS (DCI): 257 (M + H) +

d) Alternativsynthese zu 3-Iod-4-isopropyl-benzoesäured) Alternative synthesis to 3-iodo-4-isopropylbenzoic acid

821 mg 4-Isopropylbenzoesäure und 1.13 g N-Iodsuccinimid werden bei 0°C in 5 ml Trifluormethansulfonsäure gelöst und anschließend bei RT 4 h unter Argon gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 200 ml 5% wäßriger NaHSO₄ sowie 160 ml gesättigte Na₂S₂O₅-Lösung gegossen und 3 × mit 100 ml EE extrahiert. Über Na₂SO₄ wird getrocknet, das Solvens im Vakuum entfernt und mit EE chromatographiert. Man erhält 1.04 g eines farblosen Öls.821 mg of 4-isopropylbenzoic acid and 1.13 g of N-iodosuccinimide are incubated at 0 ° C in 5 ml of trifluoromethanesulfonic dissolved and then at RT for 4 h under argon touched. The reaction mixture is added to 200 ml of 5% aqueous NaHSO₄ as well Poured 160 ml of saturated Na₂S₂O₅ solution and extracted 3 times with 100 ml of EA. About Na₂SO₄ is dried, the solvent removed in vacuo and with EA Chromatograph. 1.04 g of a colorless oil are obtained.

Claims (7)

1. Verbindung der Formel I in welcher
R(1) (C₁-C₈)-Alkyl oder Benzyl bedeuten.1. Compound of formula I in which
R (1) is (C₁-C₈) alkyl or benzyl. 2. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R(1) darin (C₁-C₅)-Alkyl oder Benzyl bedeutet.2. A compound of the formula I according to claim 1, characterized in that R (1) therein (C₁-C₅) alkyl or benzyl. 3. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl­ benzoesäuremethylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäureethylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäure-n-propylester, 4-Isopropyl-3- methylsulfonyl-benzoesäure-i-propylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl­ benzoesäure-n-butylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäure­ s-butylester, 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoesäure-i-butylester, 4-Isopropyl- 3-methylsulfonyl-benzoesäure-t-butylester und 4-Isopropyl-3-methylsulfonyl­ benzoesäurebenzylester.3. A compound of formula I according to claim 1, characterized in that they is selected from the group consisting of 4-isopropyl-3-methylsulfonyl methyl benzoate, ethyl 4-isopropyl-3-methylsulfonylbenzoate, N-propyl 4-isopropyl-3-methylsulfonylbenzoate, 4-isopropyl-3-yl i-propyl methylsulfonylbenzoate, 4-isopropyl-3-methylsulfonyl benzoic acid n-butyl ester, 4-isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoic acid s-butyl ester, 4-isopropyl-3-methylsulfonyl-benzoic acid i-butyl ester, 4-isopropyl T-butyl 3-methylsulfonylbenzoate and 4-isopropyl-3-methylsulfonyl benzyl ester. 4. Verfahren zum Herstellen einer Verbindung I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung II in welcher R(1) die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
mit CH₃SO₂Na in Gegenwart von Cu(I)-iodid zur Verbindung der Formel I umsetzt.4. A process for preparing a compound I according to claim 1, characterized in that a compound II in which R (1) has the meanings given in claim 1,
with CH₃SO₂Na in the presence of Cu (I) iodide to the compound of formula I. implements. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Iod-4-isopropyl-benzoesäure III nach an sich bekannten Verfahren zu einem Ester der Formel II umsetzt,
in welcher R(1) die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
und daß man anschließend die Verbindung II mit CH₃SO₂Na in Gegenwart von Cu(I)-iodid zur Verbindung der Formel I umsetzt.5. The method according to claim 1, characterized in that 3-iodo-4-isopropyl-benzoic acid III according to known methods to an ester of formula II implements,
in which R (1) has the meaning given in claim 1,
and that subsequently the compound II with CH₃SO₂Na in the presence of Cu (I) iodide to the compound of formula I. implements. 6. Verfahren zum Herstellen einer Verbindung l nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
4-Isopropylbenzoesäure mit einem Iodierungsmittel zu 3-Iod-4- isopropylbenzoesäure umsetzt, und daß man diese nach an sich bekannten Verfahren zu einem Ester der Formel II umsetzt,
wobei R(1) die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
und daß man anschließend die Verbindung II mit CH₃SO₂Na in Gegenwart von Cu(I)-iodid zur Verbindung der Formel I umsetzt.6. A process for preparing a compound I according to claim 1, characterized in that
Reacting 4-isopropylbenzoic acid with an iodinating agent to 3-iodo-4-isopropylbenzoic acid, and that these according to known methods to an ester of formula II implements,
where R (1) has the meaning given in claim 1,
and that subsequently the compound II with CH₃SO₂Na in the presence of Cu (I) iodide to the compound of formula I. implements. 7. Verwendung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 zum Herstellen des Benzoylguanidins 7. Use of a compound of formula I according to claim 1 for the preparation of benzoylguanidine
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0916337A2 (en) * 1997-09-04 1999-05-19 Hoechst Marion Roussel Deutschland GmbH Use of inhibitors of the sodium-hydrogen exchange in the manufacture of amedicament for reducing unwanted effects of compounds on the heart.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0916337A2 (en) * 1997-09-04 1999-05-19 Hoechst Marion Roussel Deutschland GmbH Use of inhibitors of the sodium-hydrogen exchange in the manufacture of amedicament for reducing unwanted effects of compounds on the heart.
EP0916337A3 (en) * 1997-09-04 2004-03-17 Aventis Pharma Deutschland GmbH Use of inhibitors of the sodium-hydrogen exchange in the manufacture of amedicament for reducing unwanted effects of compounds on the heart.

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