DE4427199A1 - New 3,4=difluoro pyridine compounds useful in liquid crystal mixtures - Google Patents

New 3,4=difluoro pyridine compounds useful in liquid crystal mixtures

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Abstract

New 3,4-difluoro pyridine derivatives of formula (I) R<1>(-M<1>)a(A<1>)b(-M<2>)c(-A<2>)d(-M3)e-B(-M4)f(-A<4>)g- (-M<5>)h(-A<4>)i(M<6>)k-R<2> (I). B= gp. (II); R<1>, R<2> = H, CN, F, Cl, -CF3, -CHF2, -CH2F, -OCF3, -OCHF2, -OCH2F; or 1-20C alkyl with one or more CH2 groups replaced by -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CH=CH-, -C?=C-, 1,2-cyclopropanylene, Si(CH3)2-, 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or 1,3-cyclopentylene, with the proviso that oxygen and sulphur atoms are not bonded to one another, and/or where the hydrogen atoms of the alkyl group can be replaced by one or more F, Cl, Br, OR<3>, -SCN, -OCN or -N3 groups; or can be one of the following groups e.g.(III)-(V) (optically active or racemic), R<4>-CH(Cl)COO-, R<4> CH(F)-COO-, R<4>-CH(Cl)-CH2-O-, R<4>-CH(F)-CH2-O-, R<4>-CH(N)COO-, R<4>-CH(CN)-CH2-O-, R<4>-O-CH(CH3)-COO-, R<4>-O-CH(CH3)-CH2-O-, R<3>-R<7> = 1-16C alkyl with one or more asymmetric C atom, with one or more CH2 group opt. substd. by -O- and/or -CH=CH-, with the proviso that oxygen atoms can not be bonded to one another; and/or one or more H atoms of the alkyl group can be replaced by F or Cl, and R<4> and R<5> can together be -(CH2)4 or -(CH2)5 and bonded into an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system; A<1>, A<2>, A<3>, A<4> = 1,4-phenylene, pyrazine-2,5-diyl, pyridazene-3,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, all opt. substd. with F, Cl and/or CN groups, trans-1,4-cyclohexylene opt. substd. with CN and/or CH3, (1,3,4)-thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-dioxan-2,5-diyl, 1,3-dithione-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2,4-diyl, opt. substd. with F, Cl and/or CN, thiophene-2,4-diyl, opt. substd. with F, Cl and/or CN, thiophene-2,5-diyl opt. substd. with F, Cl and/or CN piperazine-2,5-diyl, naphthalene-2,5-diyl opt. substd. with F, Cl and/or CN, bicyclo(2,2,2)-octane-1,4-diyl opt. substd. with F, Cl and/or CN, or 1,3-dioxaborinane-2,5-diyl, or the group B. Also claimed are: the use of these compounds as components of liquid crystal mixtures; liquid crystal mixture containing these compounds; and switching and/or display apparatus containing these compounds as a liquid crystal medium.

Description

Neben nematischen und cholesterischen Flüssigkeiten werden in jüngerer Zeit auch optisch aktive geneigt smektische (ferroelektrische) Flüssigkristalle in kommerziellen Displayvorrichtungen verwendet.In addition to nematic and cholesteric liquids, more recently also optically active inclined smectic (ferroelectric) liquid crystals in commercial display devices used.

Clark und Lagerwall konnten zeigen, daß der Einsatz ferroelektrischer Flüssigkristalle (FLC) in sehr dünnen Zellen zu optoelektrischen Schalt- oder Anzeigeelementen führt, die im Vergleich zu den herkömmlichen TN ("twisted nematic")-Zellen um bis zu einem Faktor 1000 schnellere Schaltzeiten haben (siehe z. B. EP-A 0 032 362). Aufgrund dieser und anderer günstiger Eigenschaften, z. B. der bistabilen Schaltmöglichkeit und des nahezu blickwinkelunabhängigen Kontrasts, sind FLCs grundsätzlich für Anwendungsgebiete wie Computerdisplays gut geeignet.Clark and Lagerwall were able to show that the use of ferroelectric Liquid crystals (FLC) in very thin cells for optoelectric switching or Display elements leads, which compared to the conventional TN ("twisted nematic ") cells have switching times that are up to a factor of 1000 faster (see e.g. EP-A 0 032 362). Because of this and others cheaper Properties, e.g. B. the bistable switching option and almost angle-independent contrast, FLCs are basically for Areas of application such as computer displays are well suited.

Für die Verwendung von FLCs in elektrooptischen oder vollständig optischen Bauelementen benötigt man entweder Verbindungen, die geneigte bzw. orthogonale smektische Phasen ausbilden und selbst optisch aktiv sind, oder man kann durch Dotierung von Verbindungen, die zwar solche smektischen Phasen ausbilden, selbst aber nicht optisch aktiv sind, mit optisch aktiven Verbindungen ferroelektrische smektische Phasen induzieren. Die gewünschte Phase soll dabei über einen möglichst großen Temperaturbereich stabil sein.For the use of FLCs in electro-optical or completely optical Components either require connections that are inclined or form orthogonal smectic phases and are themselves optically active, or one can by doping compounds that are smectic Form phases, but are not optically active themselves, with optically active ones Compounds induce ferroelectric smectic phases. The desired The phase should be stable over the largest possible temperature range.

Zur Erzielung eines guten Kontrastverhältnisses in elektrooptischen Bauelementen ist eine einheitliche planare Orientierung der Flüssigkristalle nötig. Eine gute Orientierung in der SA und S*C-Phase läßt sich z. B. erreichen, wenn die Phasenfolge der Flüssigkristallmischung mit abnehmender Temperatur lautet:A uniform planar orientation of the liquid crystals is necessary to achieve a good contrast ratio in electro-optical components. A good orientation in the S A and S * C phase can e.g. B. achieve if the phase sequence of the liquid crystal mixture with decreasing temperature is:

Isotrop → N* → SA → S*C Isotropic → N * → S A → S * C

Vorraussetzung ist, daß der Pitch (Ganghöhe der Helix) in der N*-Phase sehr groß (größer 10 µm) oder, noch besser, völlig kompensiert ist (siehe z. B. T. Matsumoto et al., p. 468-470, Proc. of the 6th Int. Display Research Conf., Japan Display, Sept. 30 - Okto. 2, Tokyo, Japan; M. Murakami et al., ibid. S. 344 - S. 347). Dies erreicht man, z. B. indem man zu der chiralen Flüssigkristallmischung, die in der N*-Phase z. B. eine linksdrehende Helix aufweist, einen oder mehrere optisch aktive Dotierstoffe, die eine rechtsdrehende Helix induzieren, in solchen Mengen hinzugibt, daß die Helix kompensiert wird.The prerequisite is that the pitch (pitch of the helix) is very high in the N * phase large (larger than 10 µm) or, even better, completely compensated (see e.g. T. Matsumoto et al., P. 468-470, Proc. of the 6th Int. Display Research Conf., Japan Display, Sept. 30 - Octo. 2, Tokyo, Japan; M. Murakami et al., ibid. P. 344 - p. 347). This is achieved e.g. B. by going to the chiral Liquid crystal mixture which in the N * phase z. B. a left-turning helix has one or more optically active dopants, the one induce clockwise helix in such amounts that the helix is compensated.

Für die Verwendung des SSFLCD-Effektes (Surface Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display) von Clark und Lagerwall zur einheitlichen, planaren Orientierung ist ferner Vorraussetzung, daß der Pitch in der smektischen C*-Phase wesentlich größer ist als die Dicke des Anzeigeelementes (Mol. Cryst. Liq. Cryst. 94 (1983) 213-134 und 114 (1984) 151-187). Dies erreicht man, wie im Fall des cholesterischen Pitches, durch Verwendung von Dotierstoffen mit entgegengesetztem Drehsinn der Helix.For the use of the SSFLCD effect (Surface Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display) from Clark and Lagerwall for uniform, planar Orientation is also a prerequisite that the pitch in the smectic C * phase is significantly greater than the thickness of the display element (Mol. Cryst. Liq. Cryst. 94 (1983) 213-134 and 114 (1984) 151-187). This is achieved, as in the Case of cholesteric pitch, by using dopants with opposite direction of rotation of the helix.

Die optische Schaltzeit τ [µs] ferroelektrischer Flüssigkristallsysteme, die möglichst kurz sein soll, hängt von der Rotationsviskosität des Systems y [mPas], der spontanen Polarisation Ps[nC/cm²] und der elektrischen Feldstärke E[V/m] ab nach der BeziehungThe optical switching time τ [µs] of ferroelectric liquid crystal systems, which should be as short as possible, depends on the rotational viscosity of the system y [mPas], the spontaneous polarization P s [nC / cm²] and the electric field strength E [V / m] according to relationship

Da die Feldstärke E durch den Elektrodenabstand im elektrooptischen Bauteil und durch die angelegte Spannung festgelegt ist, muß das ferroelektrische Anzeigemedium niedrigviskos sein und eine hohe spontane Polarisation aufweisen, damit eine kurze Schaltzeit erreicht wird.Since the field strength E is due to the electrode spacing in the electro-optical component and is determined by the applied voltage, the ferroelectric  Display medium be low viscosity and high spontaneous polarization have so that a short switching time is achieved.

Schließlich wird neben thermischer, chemischer und photochemischer Stabilität eine kleine optische Anisotropie Δn, vorzugsweise ≈ 0,13, und eine geringe positive oder vorzugsweise negative dielektrische Anisotropie ΔE verlangt (siehe z. B. S. T. Lagerwall et al., "Ferroelectric Liquid Crystals for Displays" SID Symposium, Oct. Meeting 1985, San Diego, Ca, USA).Finally, in addition to thermal, chemical and photochemical stability a small optical anisotropy Δn, preferably ≈ 0.13, and a small one requires positive or preferably negative dielectric anisotropy ΔE (see e.g. B. S. T. Lagerwall et al., "Ferroelectric Liquid Crystals for Displays" SID Symposium, Oct. Meeting 1985, San Diego, CA, USA).

Die Gesamtheit dieser Forderungen ist nur mit Mischungen aus mehreren Komponenten zu erfüllen. Als Basis (oder Matrix) dienen dabei bevorzugt Verbindungen, die möglichst selbst bereits die gewünschte Phasenfolge I→N→SA→SC aufweisen. Weitere Komponenten der Mischung werden oftmals zur Schmelzpunktserniedrigung und zur Verbreiterung der SC- und meist auch N-Phase, zum Induzieren der optischen Aktivität, zur Pitch-Kompensation und zur Anpassung der optischen und dielektrischen Anisotropie zugesetzt, wobei aber beispielsweise die Rotationsviskosität möglichst nicht vergrößert werden soll.All of these requirements can only be met with mixtures of several components. The basis (or matrix) used is preferably compounds which, if possible, already have the desired phase sequence I → N → S A → S C. Other components of the mixture are often added to lower the melting point and broaden the S C - and usually also the N phase, to induce optical activity, to compensate for pitch and to adjust the optical and dielectric anisotropy, but, for example, do not increase the rotational viscosity if possible shall be.

Ferroelektrische Flüssigkristallanzeigen lassen sich auch durch Nutzung des DHF (Distorted Helix Formation)-Effektes oder des PSFLCD-Effektes (Pitch Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display, auch SBF = Short pitch Bistable Ferroelectric Effekt genannt) betreiben. Der DHF-Effekt wurde von B. I. Ostrovski in Advances in Liquid Crystal Research and Applications, Oxford/Budapest 1980, 469 ff. beschrieben, der PSFLCD-Effekt ist in DE-A 39 20 625 bzw. EP-A 0 405 346 beschrieben. Zur Nutzung dieser Effekte wird im Gegensatz zum SSFLCD-Effekt ein flüssigkristallines Material mit einem kurzen SC-Pitch benötigt.Ferroelectric liquid crystal displays can also be operated by using the DHF (Distorted Helix Formation) effect or the PSFLCD effect (Pitch Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display, also called SBF = Short pitch Bistable Ferroelectric Effect). The DHF effect was described by BI Ostrovski in Advances in Liquid Crystal Research and Applications, Oxford / Budapest 1980, 469 ff., The PSFLCD effect is described in DE-A 39 20 625 and EP-A 0 405 346. In contrast to the SSFLCD effect, a liquid crystal material with a short S C pitch is required to use these effects.

2-Fluorpyridine und 3-Fluorpyridine zur Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen sind aus WO 92/11241 bzw. EP-A 0 573 878 bekannt. 2-fluoropyridines and 3-fluoropyridines for use in ferroelectric Liquid crystal mixtures are from WO 92/11241 and EP-A 0 573 878 known.  

Da die Entwicklung, insbesondere von ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen, jedoch noch in keiner Weise als abgeschlossen betrachtet werden kann, sind die Hersteller von Displays nach wie vor an den unterschiedlichsten Komponenten für Mischungen interessiert. Dieses u. a. auch deshalb, weil erst das Zusammenwirken der flüssigkristallinen Mischungen mit den einzelnen Bauteilen der Anzeigevorrichtung bzw. der Zellen (z. B. der Orientierungsschicht) Rückschlüsse auf die Qualität auch der flüssigkristallinen Mischungen zuläßt.Because the development, especially of ferroelectric Liquid crystal mixtures, but in no way as complete can be considered, the manufacturers of displays are still at the various components interested in mixtures. This u. a. also because only the interaction of the liquid crystalline mixtures with the individual components of the display device or the cells (e.g. the Orientation layer) conclusions on the quality of the liquid crystalline Allows mixtures.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Verbindungen bereitzustellen, die in flüssigkristallinen Mischungen geeignet sind, das Eigenschaftsprofil dieser Mischungen zu verbessern.The object of the present invention was therefore to create new compounds To provide, which are suitable in liquid crystalline mixtures, the To improve the property profile of these mixtures.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß 3,4-Difluorpyridin-Derivate der Formel (I) in besonderer Weise zum Einsatz in Flüssigkristallmischungen geeignet sind.It has now surprisingly been found that 3,4-difluoropyridine derivatives of Formula (I) is particularly suitable for use in liquid crystal mixtures are.

Gegenstand der Erfindung sind daher Verbindungen der Formel (I),The invention therefore relates to compounds of the formula (I)

R¹(-M¹)a(-A¹)b(-M²)c(-A²)d(-M³)e-B(-M⁴)f(-A⁴)g(-M⁵)h(-A⁴)i(M⁶)k-R² (I)R¹ (-M¹) a (-A¹) b (-M²) c (-A²) d (-M³) e -B (-M⁴) f (-A⁴) g (-M⁵) h (-A⁴) i (M⁶ ) k -R² (I)

in der die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
die Gruppe B istin which the symbols and indices have the following meanings:
is group B.

R¹,R² sind gleich oder verschieden Wasserstoff, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durchR¹, R² are identical or different hydrogen, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F or a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 20 C atoms (with or without asymmetric carbon atom), with one or more CH₂ groups by

1,4-Phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder trans-1,3-Cyclopentylen ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome und/oder Schwefelatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F, -Cl, -Br, -OR³, -SCN, -OCN oder -N₃ substituiert sein können, oder auch eine der nachfolgenden Gruppen (optisch aktiv oder racemisch):1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or trans-1,3-cyclopentylene can be replaced, with the proviso that Oxygen atoms and / or sulfur atoms are not immediate may be bound together and / or one or more H atoms of the alkyl radical by -F, -Cl, -Br, -OR³, -SCN, -OCN or -N₃ can be substituted, or one of the following Groups (optically active or racemic):

R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ sind gleich oder verschieden Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-16 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F oder -Cl substituiert sein können; R⁴ und R⁵ können zusammen auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- sein, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolactan-System gebunden sind;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ sind gleich oder verschieden -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -O-CS-, -S-CS-S-, -O-CS-O, -S-CO-S-, -CS-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂-S-, -S-CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung;
A¹, A², A³, A⁴ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, bei dem ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, 1,3-Dithian-2,5-diyl, 1,3-Thiazol-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, 1,3-Thiazol-2,5-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Piperazin-1,4-diyl, Piperazin-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Bicyclo[2.2.2]octan-1,4-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl oder die Gruppe B;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k sind null oder eins.R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ are the same or different hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical with 1-16 carbon atoms (with or without an asymmetric carbon atom), with one or more CH₂ groups by -O- and / or -CH = CH- can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F or -Cl; R⁴ and R⁵ together can also be - (CH₂) ₄- or - (CH₂) ₅- if they are bound to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactane system;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ are the same or different -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO- S-, -S-CO-, -CS-O-, -O-CS-, -S-CS-S-, -O-CS-O, -S-CO-S-, -CS-, -CH₂ -O-, -O-CH₂-, -CH₂-S-, -S-CH₂-, -CH = CH-, -C≡C- or a single bond;
A¹, A², A³, A⁴ are identical or different 1,4-phenylene, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, one or two H- Atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1,4- Cyclohexylene, in which one or two H atoms can be replaced by CN and / or CH₃, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1, 3-dithiane-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2,4-diyl, where an H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, 1,3-thiazole-2,5-diyl , where an H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,4-diyl, where an H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,5-diyl , where one or two H atoms by F, Cl and / or CN may be replaced, piperazine-1,4-diyl, piperazine-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, where one or more H atoms may be replaced by F, Cl and / or CN, bicyclo [2.2 .2] octane-1,4-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN or 1,3-dioxaborinane-2,5-diyl or the group B;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k are zero or one.

Die Verbindungen der Formel (I) sind in reinem Zustand farblos und bilden im allgemeinen flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The compounds of formula (I) are colorless in the pure state and form in general liquid crystalline mesophases in one for electro-optical Use conveniently located temperature range. Chemical, thermal and they are stable against light.

Besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I), um schon in geringen Zumischmengen die dielektrische Anisotropie Δε flüssigkristalliner Mischungen in Richtung auf höhere negative Werte zu beeinflussen.The compounds of formula (I) are particularly suitable, even in small amounts The dielectric anisotropy Δε in liquid-crystalline mixtures is added in Direction towards higher negative values.

Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben:
R¹, R² sind gleich oder verschieden Wasserstoff, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrische C-Atome), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durchCompounds of the general formula (I) in which the symbols and indices have the following meaning are preferred:
R¹, R² are identical or different hydrogen, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F or a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 18 C atoms (with or without asymmetric carbon atoms), whereby one or more CH₂ groups by

oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F, -Cl, -OR³, -OCN oder -N₃ substituiert sein können, oder eine der nachfolgenden Gruppen (optisch aktiv oder racemisch):or trans-1,4-cyclohexylene can be replaced, with the proviso that that oxygen atoms are not directly bound to one another may, and / or one or more H atoms of the alkyl radical -F, -Cl, -OR³, -OCN or -N₃ may be substituted, or one of the following groups (optically active or racemic):

R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ sind gleich oder verschieden Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-16 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CH≡CH- ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F oder -Cl substituiert sein können; R⁴ und R⁵ können zusammen auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- sein, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ sind gleich oder verschieden -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung;
A¹, A², A³, A⁴ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder C/N ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, bei dem ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan-2,5-diyl, Thiophen-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Naphthalin-2,6-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1,3-Dioxaborine-2,5-diyl oder die Gruppe;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k sind null oder eins. R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ are the same or different hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical with 1-16 carbon atoms (with or without an asymmetric carbon atom), where also one or more CH₂ groups by -O- and / or -CH≡CH- can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F or -Cl; R⁴ and R⁵ together can also be - (CH₂) ₄- or - (CH₂) ₅- if they are bound to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ are the same or different -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -O-CS-O- , -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH = CH-, -C≡C- or a single bond;
A¹, A², A³, A⁴ are identical or different 1,4-phenylene, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, one or two H- Atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or C / N, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1, 4-cyclohexylene, in which one or two H atoms can be replaced by CN and / or CH₃, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, Thiophene-2,4-diyl, where one H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN can, naphthalene-2,6-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN or 1,3-dioxaborine-2,5-diyl or the group;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k are zero or one.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
R¹, R² sind gleich oder verschieden Wasserstoff, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine, zwei oder drei CH₂-Gruppen durchCompounds of the general formula (I) in which the symbols and indices have the following meanings are very particularly preferred:
R¹, R² are the same or different hydrogen, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F or a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 16 carbon atoms (with or without an asymmetric carbon atom), whereby also one, two or three CH₂ groups by

oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F, -Cl oder -OR³ substituiert sein können, oder auch eine der nachfolgenden Gruppen (optisch aktiv oder racemisch):or trans-1,4-cyclohexylene can be replaced, with the proviso that Oxygen atoms are not directly bound to one another may, and / or one or more H atoms of the alkyl radical -F, -Cl or -OR³ may be substituted, or one of the following groups (optically active or racemic):

R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ sind gleich oder verschieden Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-14 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F oder -Cl substituiert sein können; R⁴ und R⁵ können zusammen auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- sein, wenn sie an ein Oxiran- oder Dioxolan-System gebunden sind;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ sind gleich oder verschieden -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH=CH- oder eine Einfachbindung;
A¹, A², A³, A⁴ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein, zwei oder drei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder C/N ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4-Cyclohexylen, bei dem ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k sind null oder eins.R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ are the same or different hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical with 1-14 C atoms (with or without an asymmetric C atom), with one or more CH₂ groups by -O- and / or -CH = CH- can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F or -Cl; R⁴ and R⁵ together can also be - (CH₂) ₄- or - (CH₂) ₅- if they are bound to an oxirane or dioxolane system;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ are the same or different -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH₂-O-, - O-CH₂-, -CH = CH- or a single bond;
A¹, A², A³, A⁴ are identical or different 1,4-phenylene, where one, two or three H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, it being possible for one or two H atoms to be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or C / N, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, trans- 1,4-cyclohexylene, in which one or two H atoms can be replaced by CN and / or CH₃, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN or 1,3-dioxaborinane-2,5-diyl;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k are zero or one.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach an sich literaturbekannten Methoden, wie sie in Standardwerken zur Organischen Synthese, z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, beschrieben werden.The compounds according to the invention are prepared per se methods known from the literature, as used in standard works on organic matter Synthesis, e.g. B. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart.

Die Herstellung erfolgt dabei unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen. The production takes place under reaction conditions for the above Implementations are known and suitable. It can also by itself make use of known variants not mentioned here.  

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, und zwar derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel (I) umsetzt.If desired, the starting materials can also be formed in situ, and in such a way that they are not isolated from the reaction mixture, but rather immediately continues to react to the compounds of formula (I).

Beispielhaft sind in den Schemata 1 bis 6 Synthesewege zu Verbindungen der Formel (I) angegeben, wobei auch andere Verfahren denkbar und möglich sind.Examples are in Schemes 1 to 6 synthetic routes to compounds of Formula (I) is given, although other processes are also conceivable and possible.

So können zum Beispiel über die Zwischenstufe 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin (IX) durch mehrstufige Umsetzungen die Seitenketten R¹(-A¹)k(-M¹)l(-A²)m(-M²)n- und (-M³)o(-A³)p(-M⁴)q(-A⁴)r-R² in die 2- bzw. 5-Position des Pyridinrings eingebracht werden.For example, via the intermediate 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine (IX), the side chains R¹ (-A¹) k (-M¹) l (-A²) m (-M²) n - and ( -M³) o (-A³) p (-M⁴) q (-A⁴) r -R² in the 2- or 5-position of the pyridine ring.

Zur Herstellung von 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin geht man beispielsweise von 2,5-Dibrom-3-fluorpyridin aus, welches beispielsweise nach dem in der EP-A 0 573 878 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann. Die Synthese ist in Schema 1 wiedergegeben.For example, the preparation of 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine is carried out by 2,5-dibromo-3-fluoropyridine, which, for example, according to the in The process described in EP-A 0 573 878 can be produced. The Synthesis is shown in Scheme 1.

Durch Umsetzung von 3-Fluor-2-hydroxypyridin (II) (siehe z. B. J. Org. Chem. 23 (1958) 1616) mit Brom bei Temperaturen zwischen -70°C und 150°C, insbesondere zwischen -20°C und 50°C in einem inerten Lösungsmittel wird 5-Brom-3-fluor-2-hydroxypyridin (III) erhalten, welches durch Behandlung mit einem Bromierungsmittel, wie Phosphortribromid, Phosphoroxytribromid oder Phosphorpentabromid, bei Temperaturen zwischen 50°C und 250°C, insbesondere zwischen 100°C und 170°C, in das 2,5-Dibrom-3-fluorpyridin (IV) überführt werden kann.By reacting 3-fluoro-2-hydroxypyridine (II) (see, for example, J. Org. Chem. 23 (1958) 1616) with bromine at temperatures between -70 ° C and 150 ° C, especially between -20 ° C and 50 ° C in an inert solvent is 5-bromo-3-fluoro-2-hydroxypyridine (III) obtained by treatment with a brominating agent such as phosphorus tribromide, phosphorus oxytribromide or Phosphorus pentabromide, at temperatures between 50 ° C and 250 ° C, especially between 100 ° C and 170 ° C, in the 2,5-dibromo-3-fluoropyridine (IV) can be transferred.

Im Schema 2 ist die nachfolgend beschriebene Umsetzung gezeigt: 2,5-Dibrom-3-fluorpyridin (IV) wird beispielsweise mittels Wasserstoffperoxid oder einer Persäure zum N-Oxid (V) oxidiert. Im Falle des Wasserstoffperoxids nimmt man eine organische Säure, beispielsweise Essigsäure, hinzu, um eine erfolgreiche Oxidation zu erzielen. Das so erzeugte N-Oxid kann isoliert werden. Scheme 2 shows the implementation described below: 2,5-dibromo-3-fluoropyridine (IV) is, for example, using hydrogen peroxide or a peracid is oxidized to the N-oxide (V). In the case of hydrogen peroxide you add an organic acid, such as acetic acid, to a to achieve successful oxidation. The N-oxide generated in this way can be isolated.  

Die Nitrierung von 2,5-Dibrom-3-fluorpyridin-1-oxid (V) mit einem Gemisch aus konzentrierter Salpetersäure und Schwefelsäure oder Oleum (Nitriersäure) liefert 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin-1-oxid (VI). Durch Umsetzung mit einem Säurechlorid, beispielsweise Essigsäurechlorid, bei 50°C wird das 2,5-Dibrom-3-fluor-4-chlorpyridin-1-oxid (VII) erhalten, das mit Phosphortrichlorid zum 2,5-Dibrom-3-fluor-4-chlorpyridin (VIII) reduziert wird und anschließend in einer Halex-Reaktion mit Kaliumfluorid, beispielsweise in Sulfolan, zum 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin (IX) umgesetzt wird.The nitration of 2,5-dibromo-3-fluoropyridine-1-oxide (V) with a mixture of concentrated nitric acid and sulfuric acid or oleum (nitrating acid) 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine-1-oxide (VI). By implementing with a Acid chloride, for example acetic acid chloride, at 50 ° C becomes the 2,5-dibromo-3-fluoro-4-chloropyridine-1-oxide (VII) obtained with phosphorus trichloride to 2,5-dibromo-3-fluoro-4-chloropyridine (VIII) is reduced and then in one Halex reaction with potassium fluoride, for example in sulfolane, to form 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine (IX) is implemented.

Reduktion des 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin-1-oxids (VI) mittels beispielsweise Phosphortrichlorid ergibt 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin (X). Dessen Reduktion führt zum 2,5-Dibrom-3-fluor-4-aminopyridin (XI), welches, analog der Balz-Schiemann Reaktion, nach Diazotierung (XII) mit Tetrafluorboronsäure oder Hexafluorphosphorsäure verkocht werden kann und so 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin (IX) liefert.Reduction of 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine-1-oxide (VI) by means of for example, phosphorus trichloride gives 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine (X). Its reduction leads to 2,5-dibromo-3-fluoro-4-aminopyridine (XI), which, analogous to the Balz-Schiemann reaction, after diazotization (XII) with Tetrafluoroboronic acid or hexafluorophosphoric acid can be boiled and 2.5-dibromo-3,4-difluoropyridine (IX).

Eine weitere Methode zur Herstellung von 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin (IX) besteht darin, 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin (X) im Sinne einer fluorierenden Denitrierung umzusetzen (J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1993) 921). Dazu wird kommerzielles Tetramethylammoniumfluorid über mehrere Tage bei ca. 130°C im Trockenschrank unter Vakuum getrocknet. Die Fluordenitrierung wird dann in einem geeigneten Solvens, z. B. DMSO, bei Temperaturen um 80°C (1-3 h) durchgeführt. So wird in einem Schritt aus dem 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin das gewünschte 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin (IX) erhalten.Another method of making 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine (IX) consists of 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine (X) in the sense of a fluorinating Implement denitrification (J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1993) 921). To commercial tetramethylammonium fluoride is used for several days at approx. 130 ° C dried in a drying cabinet under vacuum. The fluoroditriding will then in a suitable solvent, e.g. B. DMSO, at temperatures around 80 ° C (1-3 h). So in one step the 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine obtain the desired 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine (IX).

Der Austausch des Brom-Substituenten in 2-Position der Verbindung (IX) gegen eine Gruppierung der allgemeinen Formel Z¹ = (-M³)o(-A³)p(-M⁴)q(-A⁴)r-R² durch Umsetzung mit einer Metallverbindung von Z¹, z. B. einer Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Magnesiumverbindung, bei Temperaturen zwischen -40 und 100°C, insbesondere zwischen -10 und 70°C, in einem inerten Reaktionsmedium, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, 1,4-Dioxan, Ethylenglykoldiethylether oder Diethylenglykoldiethylether, führt zu Verbindungen der Formel (XIII) (Schema 3).The exchange of the bromine substituent in the 2-position of the compound (IX) for a grouping of the general formula Z¹ = (-M³) o (-A³) p (-M⁴) q (-A⁴) r -R² by reaction with a metal compound from Z¹, e.g. B. a lithium, sodium, potassium or magnesium compound, at temperatures between -40 and 100 ° C, especially between -10 and 70 ° C, in an inert reaction medium, for. B. diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol diethyl ether or diethylene glycol diethyl ether, leads to compounds of formula (XIII) (Scheme 3).

Die Kreuzkupplung von Verbindung (IX) mit metallorganischen Derivaten von Z¹, z. B. Grignard-, Lithium- und Zinkderivaten, sowie Boronsäuren von Z¹ unter Verwendung von Übergangsmetallkatalysatoren, z. B. [1,3-bis(diphenylphosphino)-propan]nickel(II)chlorid oder Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0), bei Temperaturen zwischen -40 und 200°C, insbesondere zwischen -10 und 100°C, in Reaktionsmedien, wie Benzol/Ethanol/Wasser für die Umsetzung mit Boronsäuren von Z¹ und z. B. Diethylether oder Tetrahydrofuran für die Umsetzung mit Grignard-, Lithium- und Zinkderivaten von Z¹, liefert ebenfalls Verbindungen des Typs (XIII) (Schema 3).Cross-coupling of compound (IX) with organometallic derivatives of Z¹, e.g. B. Grignard, lithium and zinc derivatives, and boronic acids from Z¹ below Use of transition metal catalysts, e.g. B. [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel (II) chloride or Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), at temperatures between -40 and 200 ° C, especially between -10 and 100 ° C, in reaction media, such as Benzene / ethanol / water for the reaction with boronic acids from Z¹ and z. B. Diethyl ether or tetrahydrofuran for the reaction with Grignard, lithium and Zinc derivatives of Z¹, also provides compounds of type (XIII) (Scheme 3).

Durch Kreuzkupplung von Verbindungen des Typs (XIII) mit metallorganischen Derivaten von Z², z. B. Grignard-, Lithium- und Zinkderivaten, sowie Boronsäuren von Z² unter Verwendung von Übergangsmetallkatalysatoren, z. B. [1,3-bis(diphenylphosphino)propan]nickel(II)chlorid oder Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0), bei Temperaturen zwischen -40 und 200°C, insbesondere zwischen -10 und 100°C, in Reaktionsmedium, wie Benzol/Ethanol/Wasser für die Umsetzung mit Boronsäuren von Z² und Diethylether oder Tetrahydrofuran für die Umsetzung mit Grignard-, Lithium- und Zinkderivaten von Z², erhält man 3,4-Difluorpyridine (I).By cross-coupling of compounds of type (XIII) with organometallic Derivatives of Z², e.g. B. Grignard, lithium and zinc derivatives, and Z² boronic acids using transition metal catalysts, e.g. B. [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel (II) chloride or Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), at temperatures between -40 and 200 ° C, especially between -10 and 100 ° C, in the reaction medium, such as Benzene / ethanol / water for the reaction with boronic acids from Z² and Diethyl ether or tetrahydrofuran for the reaction with Grignard, lithium and Zinc derivatives of Z², 3,4-difluoropyridines (I) are obtained.

3,4-Difluorpyridine des Typs (XIII) können durch Behandlung mit einem Lithiumalkyl, wie n-Butyllithium, tert.-Butyllithium oder Methyllithium, bei Temperaturen zwischen -100 und 50°C, insbesondere zwischen -80 und 10°C, in einem inerten Reaktionsmedium, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethylether, in 3,4-Difluor-5-lithiumpyridine der Formel (XIV) überführt werden. 5-Lithiumpyridine der allgemeinen Formel (XIV) sind der Umsetzung mit elektrophilen Verbindungen zugänglich, wodurch entweder direkt oder über weitere Zwischenstufen (Verbindungen (XV), (XVI), (XVII), (XVIII) und (XIX)) 3,4-Difluorpyridine der Formel (I) erhalten werden können. 3,4-difluoropyridines of type (XIII) can be treated with a Lithium alkyl, such as n-butyllithium, tert-butyllithium or methyl lithium Temperatures between -100 and 50 ° C, in particular between -80 and 10 ° C, in an inert reaction medium, e.g. B. diethyl ether, tetrahydrofuran or Ethylene glycol dimethyl ether, in 3,4-difluoro-5-lithium pyridine of the formula (XIV) be transferred. 5-lithium pyridines of the general formula (XIV) are the Reaction accessible with electrophilic compounds, which makes it either direct or via further intermediates (compounds (XV), (XVI), (XVII), (XVIII) and (XIX)) 3,4-difluoropyridines of the formula (I) can be obtained.  

So führen 3,4-Difluor-5-lithiumpyridine (XIV) nach der Behandlung mit Kohlendioxid bei Temperaturen zwischen -100 und 50°C, insbesondere zwischen -80 und 10°C, in einem inerten Reaktionsmedium, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldiethylether, zu 3,4-Difluor-5-pyridincarbonsäuren der allgemeinen Formel (XV). Die Spezies (XV) können nach an sich literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart), entweder direkt durch Veresterung mit Alkoholen von Z³ unter Zuhilfenahme geeigneter Kondensationsmittel, z. B. Carbodiimiden, zu 3,4-Difluorpyridinen (I) oder nach Reduktion zu 3,4-Difluor-5-hydroxymethylpyridinen (XVI) mit geeigneten Reduktionsmitteln, z. B. komplexen Hydriden, durch Veresterung mit Carbonsäuren bzw. Carbonsäurehalogeniden von Z³ oder durch Veretherung mit Alkoholen bzw. Halogeniden von Z³ zu Verbindungen der Formel (I) umgesetzt werden (Schema 4).For example, 3,4-difluoro-5-lithium pyridine (XIV) carries along after the treatment Carbon dioxide at temperatures between -100 and 50 ° C, in particular between -80 and 10 ° C, in an inert reaction medium, e.g. B. diethyl ether, Tetrahydrofuran or ethylene glycol diethyl ether, to 3,4-difluoro-5-pyridinecarboxylic acids of the general formula (XV). The species (XV) can according to methods known per se from the literature (see, for example, Houben-Weyl, methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart), either directly Esterification with alcohols from Z³ with the help of suitable ones Condensing agents, e.g. B. carbodiimides, to 3,4-difluoropyridines (I) or after Reduction to 3,4-difluoro-5-hydroxymethylpyridines (XVI) with suitable Reducing agents, e.g. B. complex hydrides, by esterification with Carboxylic acids or carboxylic acid halides of Z³ or by etherification with Alcohols or halides of Z³ converted into compounds of formula (I) (Scheme 4).

Die Reaktion von Verbindungen des Typs (XIV) mit Nitrilen, Carbonsäurehalogeniden und Formylmethylderivaten von Z³ bei Temperaturen zwischen -100 und 50°C, insbesondere zwischen -80 und 10°C, in einem inerten Reaktionsmedium, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldiethylether, führt direkt zu 3,4-Difluorpyridinen der Formel (I). Olefinische 3,4-Difluorpyridine (I) lassen sich durch Hydrierung der olefinischen Doppelbindung nach an sich literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) in gesättigtes Spezies (I) umwandeln (Schema 4).The reaction of compounds of type (XIV) with nitriles, Carboxylic acid halides and formylmethyl derivatives of Z³ at temperatures between -100 and 50 ° C, especially between -80 and 10 ° C, in one inert reaction medium, e.g. B. diethyl ether, tetrahydrofuran or Ethylene glycol diethyl ether leads directly to 3,4-difluoropyridines of the formula (I). Olefinic 3,4-difluoropyridines (I) can be obtained by hydrogenating the olefinic ones Double bond according to methods known per se from the literature (see, for example, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) in convert saturated species (I) (Scheme 4).

Durch Reaktion von 3,4-Difluor-5-lithiumpyridinen (XIV) mit Ameisensäureamiden bei Temperaturen zwischen -100 und 50°C, insbesondere zwischen -80 und 10°C, in einem inerten Reaktionsmedium, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldiethylether werden 3,4-Difluor-5-formylpyridine (XVII) erhalten, welche nach der sauer katalysierten Acetalisierung mit 2-Z⁴-1,3-Propandiolen nach an sich literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) 3,4-Difluorpyridine des Typs (I) liefern (Schema 5).By reaction of 3,4-difluoro-5-lithium pyridines (XIV) with Formic acid amides at temperatures between -100 and 50 ° C, in particular between -80 and 10 ° C, in an inert reaction medium, e.g. B. diethyl ether, Tetrahydrofuran or ethylene glycol diethyl ether are 3,4-difluoro-5-formylpyridines (XVII) obtained, which catalyzed after the acid Acetalization with 2-Z⁴-1,3-propanediols according to the literature  Methods (see e.g. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) provide 3,4-difluoropyridines of type (I) (Scheme 5).

Bei der sukzessiven Behandlung der 3,4-Difluor-lithiumpyridine (XIII) mit Borsäuretrialkylestern bei Temperaturen zwischen -100 und 50°C, insbesondere zwischen -80 und 10°C, und wäßriger Säure bei Temperaturen zwischen -10 und 50°C, insbesondere zwischen 10 und 30°C, in einem inerten Reaktionsmedium, z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldiethylether, werden 3,4-Difluor-5-pyridinboronsäuren der Formel (XVIII) erhalten.In the successive treatment of 3,4-difluoro-lithium pyridine (XIII) with Boric acid trialkyl esters at temperatures between -100 and 50 ° C, in particular between -80 and 10 ° C, and aqueous acid at temperatures between -10 and 50 ° C, especially between 10 and 30 ° C, in an inert Reaction medium, e.g. B. diethyl ether, tetrahydrofuran or Ethylene glycol diethyl ether, 3,4-difluoro-5-pyridineboronic acids of the formula (XVIII) received.

Die Boronsäuren (XVIII) können Kupplungsreaktionen mit Halogeniden von Z³ unter Verwendung eines Übergangsmetallkatalysators, z. B. Tetrakis(triphenylphoshin)-palladium(0), bei Temperaturen zwischen 30 und 200°C, insbesondere zwischen 50 und 100°C, in Reaktionsmedium wie Benzol/Ethanol/Wasser zur Herstellung von Verbindungen des Typs (I) unterworfen werden (Schema 6).The boronic acids (XVIII) can coupling reactions with halides of Z³ using a transition metal catalyst, e.g. B. Tetrakis (triphenylphoshin) palladium (0), at temperatures between 30 and 200 ° C, especially between 50 and 100 ° C, in reaction medium such as Benzene / ethanol / water for the preparation of compounds of type (I) be subjected (Scheme 6).

3,4-Difluorpyridine (I) werden aus den Boronsäuren (XVIII) desweiteren durch deren Veresterung mit 2-Z⁴-1,3-Propandiolen nach an sich literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) erhalten.3,4-difluoropyridines (I) are furthermore removed from the boronic acids (XVIII) their esterification with 2-Z⁴-1,3-propanediols according to literature known per se Methods (see e.g. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart).

Die Oxidation der Boronsäuren (XVIII) mit Peroxiden, z. B. Wasserstoffperoxid, bei Temperaturen zwischen 10 und 100°C, insbesondere zwischen 30 und 70°C, in Reaktionsmedien, wie Diethylether oder Tetrahydrofuran, führt zu den 3-Fluor-5-hydroxypyridinen (XIX), welche sich nach an sich literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) durch Veresterung mit Carbonsäuren bzw. Carbonsäurehalogeniden von Z³ oder durch Veretherung mit Alkoholen bzw. Halogeniden von Z³ in 3,4-Difluorpyridine der allgemeinen Formel (I) überführen lassen (Schema 6). The oxidation of boronic acids (XVIII) with peroxides, e.g. B. hydrogen peroxide, at temperatures between 10 and 100 ° C, especially between 30 and 70 ° C, in reaction media such as diethyl ether or tetrahydrofuran, leads to the 3-fluoro-5-hydroxypyridines (XIX), which are known per se from the literature Methods (see e.g. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) by esterification with carboxylic acids or Carboxylic acid halides of Z³ or by etherification with alcohols or Convert halides of Z³ into 3,4-difluoropyridines of the general formula (I) let (Scheme 6).  

Schema 1 Scheme 1

Schema 2 Scheme 2

Schema 3 Scheme 3

Schema 4 Scheme 4

Schema 5 Scheme 5

Schema 6 Scheme 6

Die Synthese des Restes R¹ (-M¹)a(-A¹)b(-M²)c(-A²)d(-M³)e bzw. (-M⁴)f(-A³)g(-M⁵)h(-A⁴)i(-M⁶)kR² erfolgt nach an sich bekannten, dem Fachmann geläufigen Methoden.The synthesis of the radical R¹ (-M¹) a (-A¹) b (-M²) c (-A²) d (-M³) e or (-M⁴) f (-A³) g (-M⁵) h (-A⁴ ) i (-M⁶) k R² is carried out according to methods known per se and familiar to the person skilled in the art.

Die Herstellung erfolgt dabei unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The production takes place under reaction conditions for the above Implementations are known and suitable. You can also do it by itself make use of known variants not mentioned here.

Beispielsweise sei verwiesen auf DE-A 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 94, 26 36 684, 27 01 591 und 27 52 975 für Verbindungen mit 1,4-Cyclohexylen und 1,4-Phenylen-Gruppen; DE-A 26 41 724 für Verbindungen mit Pyrimidin-2,5-diyl-Gruppen; DE-A 40 26 223 und EP-A 03 91 203 für Verbindungen mit Pyridin-2,5-diyl-Gruppen; DE-A 32 31 462 für Verbindungen mit Pyridazin-3,6-diyl-Gruppen; EP-A 309 514 für Verbindungen mit (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl-Gruppen; WO-A 92/16500 für Naphthalin-2,6-diyl-Gruppen; DE-A 37 10 890 für Bicyclo[2.2.2.]octan-1,4-diyl-Gruppen; K. Seto et al, J. Chem. Soc., Chem. Comm. (1988), 56 für Dioxoborinan-2,5-diyl-Gruppen.For example, reference is made to DE-A 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 94, 26 36 684, 27 01 591 and 27 52 975 for compounds with 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene groups; DE-A 26 41 724 for connections with Pyrimidine-2,5-diyl groups; DE-A 40 26 223 and EP-A 03 91 203 for Compounds with pyridine-2,5-diyl groups; DE-A 32 31 462 for connections with pyridazine-3,6-diyl groups; EP-A 309 514 for compounds with (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl groups; WO-A 92/16500 for naphthalene-2,6-diyl groups; DE-A 37 10 890 for bicyclo [2.2.2.] Octane-1,4-diyl groups; K. Seto et al, J. Chem. Soc., Chem. Comm. (1988), 56 for dioxoborinan-2,5-diyl groups.

Die Herstellung disubstituierter Pyridine, disubstituierter Pyrazine, disubstituierter Pyramidine und disubstituierter Pyridazine findet sich beispielsweise auch in den entsprechenden Bänden der Serie "The Chemistry of Heterocyclic Compounds" von A. Weissberger und E. C. Taylor (Herausgeber).The production of disubstituted pyridines, disubstituted pyrazines, disubstituted pyramidines and disubstituted pyridazines are found for example also in the corresponding volumes of the series "The Chemistry of Heterocyclic Compounds "by A. Weissberger and E. C. Taylor (Editor).

Dioxanderivate werden zweckmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate) hergestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Benzol oder Toluol, und/oder eines Katalysators, z. B. einer starken Säure, wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20°C und etwa 150°C, vorzugsweise zwischen 80°C und 120°C. Als reaktionsfähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich in erster Linie Acetale. Dioxane derivatives are useful by reacting an appropriate one Aldehyde (or one of its reactive derivatives) with a corresponding 1,3-diol (or one of its reactive derivatives) prepared, preferably in the presence of an inert solvent such as benzene or toluene, and / or a catalyst, e.g. B. a strong acid, such as Sulfuric acid, benzene or p-toluenesulfonic acid, at temperatures between about 20 ° C and about 150 ° C, preferably between 80 ° C and 120 ° C. As reactive derivatives of the starting materials are primarily suitable for acetals.  

Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der Organischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion von Nitrilen oder entsprechender Carbonsäuren oder ihre Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechender Diester erhältlich.The aldehydes and 1,3-diols mentioned and their reactive derivatives are partly known, partly they can be followed without difficulty Standard methods of organic chemistry from literature Connections are made. For example, the aldehydes are through Oxidation of appropriate alcohols or by reduction of nitriles or corresponding carboxylic acids or their derivatives, the diols by reduction corresponding diester available.

Verbindungen, worin ein aromatischer Ring durch mindestens ein F-Atom substituiert ist, können auch aus den entsprechenden Diazoniumsalzen durch Austausch der Diazoniumgruppe gegen ein Fluoratom, z. B. nach den Methoden von Balz und Schiemann, erhalten werden.Compounds in which an aromatic ring has at least one F atom is substituted, can also from the corresponding diazonium salts Exchange of the diazonium group for a fluorine atom, e.g. B. according to the methods from Balz and Schiemann.

Was die Verknüpfung der Ringsysteme miteinander angeht, sei beispielsweise verwiesen auf:
N. Miyaura, T. Yanagai und A. Suzuki in Synth. Comm. 11 (1981), 513-519; DE-C-39 30 663; M. J. Sharp, W. Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28 (1987) 5093; G. W. Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans II 1989, 2041 und Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172 (1989) 165, 204 (1991) 43 und 91; EP-A 0 449 015; WO-A 89/12039; WO-A 89/03821; EP-A 0 354 434 für die direkte Verknüpfung von Aromaten und Heteroaromaten; DE-A 32 01 721 für Verbindungen mit -CH₂CH₂-Brückengliedern und Koji Seto et al. in Liquid Crystals 8 (1990) 861-870 für Verbindungen mit -C≡C-Brückengliedern.Regarding the connection of the ring systems with each other, reference is made to:
N. Miyaura, T. Yanagai and A. Suzuki in Synth. Comm. 11: 513-519 (1981); DE-C-39 30 663; MJ Sharp, W. Cheng, V. Snieckus in Tetrahedron Letters 28 (1987) 5093; GW Gray in J. Chem. Soc. Perkin Trans II 1989, 2041 and Mol. Cryst. Liq. Cryst. 172: 165, 204 (1991) 43 and 91; EP-A 0 449 015; WO-A 89/12039; WO-A 89/03821; EP-A 0 354 434 for the direct linking of aromatics and heteroaromatics; DE-A 32 01 721 for connections with -CH₂CH₂ bridge members and Koji Seto et al. in Liquid Crystals 8 (1990) 861-870 for connections with -C≡C bridge members.

Ester der Formel (I) können auch durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivate) oder nach der DCC-Methode (DCC = Dicyclohexylcarbodiimid) erhalten werden.Esters of the formula (I) can also be correspondingly esterified Carboxylic acids (or their reactive derivatives) with alcohols or Phenols (or their reactive derivatives) or by the DCC method (DCC = dicyclohexylcarbodiimide) can be obtained.

Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt und können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden. The corresponding carboxylic acids and alcohols or phenols are known and can be produced in analogy to known processes.  

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.Suitable reactive derivatives of the carboxylic acids mentioned are especially the acid halides, especially the chlorides and bromides the anhydrides, e.g. B. also mixed anhydrides, azides or esters, in particular Alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls, wie Natrium oder Kalium, in Betracht.Coming as reactive derivatives of the alcohols or phenols mentioned in particular the corresponding metal alcoholates or phenolates, preferably an alkali metal such as sodium or potassium.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether, wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone, wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide, wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.The esterification is advantageous in the presence of an inert solvent carried out. Particularly suitable are ethers, such as diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, dioxane or anisole, ketones such as acetone, butanone or Cyclohexanone, amides, such as DMF or phosphoric acid hexamethyltriamide, Hydrocarbons, such as benzene, toluene or xylene, halogenated hydrocarbons, such as carbon tetrachloride, dichloromethane or tetrachlorethylene and sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide or sulfolane.

Ether der Formel (I) sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat überführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, Sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid, oder auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°C.Ethers of the formula (I) are more appropriate by etherification Hydroxy compounds, preferably corresponding phenols, are available, where the hydroxy compound expediently first in a corresponding Metal derivative, e.g. B. by treatment with NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ or K₂CO₃ in the corresponding alkali metal alcoholate or alkali metal phenolate is transferred. This can then be combined with the corresponding alkyl halide, Sulfonate or dialkyl sulfate are implemented, advantageously in an inert Solvents such as acetone, 1,2-dimethoxyethane, DMF or dimethyl sulfoxide, or with an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20 ° and 100 ° C.

Was die Synthese spezieller Reste R¹ angeht, sei zusätzlich beispielsweise verwiesen auf EP-A 0 355 008 für Verbindungen mit siliziumhaltigen Seitenketten und EP-A 0 292 954 und EP-A 0 398 155 für Verbindungen mit Cyclopropylgruppen in der Seitenkette. As far as the synthesis of special R¹ radicals is concerned, for example refer to EP-A 0 355 008 for connections with silicon-containing Side chains and EP-A 0 292 954 and EP-A 0 398 155 for connections with Cyclopropyl groups in the side chain.  

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel (I) wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitet.With the provision of compounds of formula (I), the Range of liquid crystalline substances, which are among different technical aspects for the production of liquid crystalline Mixtures are suitable, widely used.

In diesem Zusammenhang besitzen die Verbindungen der Formel (I) einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können sie als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel (I) flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.In this connection, the compounds of formula (I) have a wide range Scope of application. Depending on the choice of substituents they can serve as base materials from which liquid crystalline phases for the majority are composed; but connections can also be made of the formula (I) liquid-crystalline base materials from others Classes of compound are added, for example the dielectric and / or to influence the optical anisotropy of such a dielectric and / or by its threshold voltage and / or its viscosity optimize.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) in Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise ferroelektrischen und nematischen, insbesondere ferroelektrischen.The invention also relates to the use of compounds of Formula (I) in liquid crystal mixtures, preferably ferroelectric and nematic, especially ferroelectric.

Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Flüssigkristallmischungen, vorzugsweise ferroelektrische und nematische, insbesondere ferroelektrische, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I).The invention furthermore relates to liquid crystal mixtures, preferably ferroelectric and nematic, especially ferroelectric, containing one or more compounds of formula (I).

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen enthalten im allgemeinen 2 bis 35, vorzugsweise 2 bis 25, besonders bevorzugt 2 bis 20 Komponenten.The liquid crystal mixtures according to the invention generally contain 2 to 35, preferably 2 to 25, particularly preferably 2 to 20 components.

Sie enthalten im allgemeinen 0,01 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 30 Gew.-%, an einer oder mehreren, vorzugsweise 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 5, ganz besonders bevorzugt 1 bis 3, der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I). They generally contain 0.01 to 80 wt .-%, preferably 0.1 to 60 % By weight, particularly preferably 0.1 to 30% by weight, of one or more, preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5, very particularly preferably 1 to 3, the compounds of formula (I) according to the invention.  

Weitere Komponenten von Flüssigkristallmischungen, die erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) enthalten, werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen mit smektischen und/oder nematischen und/oder cholesterischen Phasen. Dazu gehören z. B.Other components of liquid crystal mixtures, the invention Compounds of formula (I) are preferably selected from the known compounds with smectic and / or nematic and / or cholesteric phases. These include e.g. B.

  • - Derivate des Phenylpyrimidins, wie beispielsweise in WO 86/06401, US-A 4 874 542 beschrieben,Derivatives of phenylpyrimidine, as for example in WO 86/06401, US-A 4 874 542,
  • - metasubstituierte Sechsringaromaten, wie beispielsweise in der EP-A 0 578 054 beschrieben,- Meta-substituted six-ring aromatics, such as in the EP-A 0 578 054,
  • - Siliziumverbindungen, wie beispielsweise in EP-A 0 355 008 beschrieben,Silicon compounds, as described for example in EP-A 0 355 008,
  • - mesogene Verbindungen mit nur einer Seitenkette, wie in EP-A 0 541 081 beschrieben,- mesogenic connections with only one side chain, as in EP-A 0 541 081,
  • - Hydrochinonderivate, wie beispielsweise in EP-A 0 603 786 beschrieben,Hydroquinone derivatives, as described for example in EP-A 0 603 786,
  • - Pyridylpyrimidine, wie beispielsweise in WO 92/12974 beschrieben,Pyridylpyrimidines, as described for example in WO 92/12974,
  • - Phenylbenzoate, wie beispielsweise bei P. Keller, Ferroelectrics 58 (1984); 3 und J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Bd. 4, New York 1984 beschrieben und- Phenylbenzoates, such as from P. Keller, Ferroelectrics 58 (1984); 3 and J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, 4, New York 1984 and
  • - Thiadiazole, wie z. B. in EP-B 309 514 beschrieben.- Thiadiazoles, such as. B. described in EP-B 309 514.

Als chirale, nicht racemische Dotierstoffe kommen beispielsweise in Frage:Examples of chiral, non-racemic dopants are:

  • - optisch aktive Phenylbenzoate, wie beispielsweise bei P. Keller, Ferroelectrics 58 (1984), 3 und J. W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Bd. 4, New York 1984 beschrieben,optically active phenylbenzoates, such as, for example, P. Keller, Ferroelectrics 58 (1984), 3 and J.W. Goodby et al., Liquid Crystals and Ordered Fluids, Vol. 4, New York 1984,
  • - optisch aktive Oxiranether, wie beispielsweise in EP-A 0 263 437 und WO-A 93/13093 beschrieben,- Optically active oxirane ethers, such as in EP-A 0 263 437 and WO-A 93/13093,
  • - optisch aktive Oxiranester, wie beispielsweise in EP-A 0 292 954 beschrieben,- Optically active oxirane esters, as for example in EP-A 0 292 954 described
  • - optisch aktive Dioxolanether, wie beispielsweise in EP-A 0 351 746 beschrieben, optically active dioxolane ethers, such as, for example, in EP-A 0 351 746 described  
  • - optisch aktive Dioxolanester, wie beispielsweise in EP-A 0 361 272 beschrieben, und- Optically active dioxolane esters, such as, for example, in EP-A 0 361 272 described, and
  • - optisch aktive Tetrahydrofuran-2-carbonsäureester, wie beispielsweise in EP-A 0 355 561 beschrieben.- Optically active tetrahydrofuran-2-carboxylic acid esters, such as in EP-A 0 355 561.

Die Mischungen wiederum können Anwendung finden in elektrooptischen oder vollständig optischen Elementen, z. B. Anzeigeelementen, Schaltelementen, Lichtmodulatoren, Elementen zur Bildbearbeitung und/oder Signalverarbeitung oder allgemein im Bereich der nichtlinearen Optik.The mixtures in turn can be used in electro-optical or completely optical elements, e.g. B. display elements, switching elements, Light modulators, elements for image processing and / or signal processing or generally in the field of nonlinear optics.

Flüssigkristalline Mischungen, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, sind besonders für die Verwendung in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen (Displays) geeignet. Diese Displays sind üblicherweise so aufgebaut, daß eine Flüssigkristallschicht beiderseitig von Schichten eingeschlossen ist, die üblicherweise, in dieser Reihenfolge ausgehend von der LC-Schicht, mindestens eine Orientierungsschicht, Elektroden und eine Begrenzungsscheibe (z. B. aus Glas) sind. Darüberhinaus enthalten sie gegebenenfalls Abstandshalter, Kleberahmen, Polarisatoren sowie für Farbdisplays dünne Farbfilterschichten. Weitere mögliche Komponenten sind Antireflex-, Passivierungs-, Ausgleichs- und Sperrschichten sowie elektrisch-nichtlineare Elemente, wie Dünnschichttransistoren (TFT) und Metall-Isolator-Metall-(MIM)-Elemente. Im Detail ist der Aufbau von Flüssigkristalldisplays bereits in einschlägigen Monographien beschrieben (siehe z. B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers 1987).Liquid-crystalline mixtures, the compounds of the general formula (I) included, are especially for use in electro-optical switching and Suitable display devices. These displays are usually like this built that a liquid crystal layer on both sides of layers is included, which is usually in that order starting from the LC layer, at least one orientation layer, electrodes and one Boundary disk (e.g. made of glass). They also contain if necessary, spacers, adhesive frames, polarizers and for Color displays thin color filter layers. Other possible components are Antireflection, passivation, compensation and barrier layers as well as non-linear electrical Elements such as thin film transistors (TFT) and metal insulator metal (MIM) elements. The structure of liquid crystal displays is in detail already described in relevant monographs (see e.g. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays ", KTK Scientific Publishers 1987).

Ferner sind die Mischungen für Feldbehandlung, d. h. zum Betrieb in der Quasi-Bookshelf-Geometrie (QBG), (siehe z. B. H. Rieger et al., SID 91 Digest (Anaheim) 1991, 396), geeignet.Furthermore, the mixtures for field treatment, i.e. H. for operation in quasi-bookshelf geometry (QBG), (see e.g. H. Rieger et al., SID 91 Digest (Anaheim) 1991, 396).

Ebenso sind die erfindungsgemäßen Mischungen geeignet für die Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallanzeigen, die auf Nutzung des DHF-Effekts oder des PSFLCD-Effekts (Pitch Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display, auch SBF = Short Pitch Bistable Ferroelectric Effect genannt) beruhen.The mixtures according to the invention are also suitable for use in ferroelectric liquid crystal displays based on the use of the DHF effect or  the PSFLCD effect (Pitch Stabilized Ferroelectric Liquid Crystal Display, too SBF = Short Pitch Bistable Ferroelectric Effect).

Daneben können die Verbindungen der Formel (I) auch als Komponenten von antiferroelektrischen Flüssigkristallmischungen Verwendung finden.In addition, the compounds of formula (I) can also be used as components of antiferroelectric liquid crystal mixtures are used.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch beschränken zu wollen:The invention is illustrated by the following examples, without them want to limit:

Beispiel 1example 1 3,4-Difluor-5-octyl-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin3,4-difluoro-5-octyl-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine

Zu 100 g (574,7 mmol) 2-Amino-5-brompyridin in 300 ml konzentrierter Schwefelsäure (d = 1,84 g/cm³) werden bei 60°C 34,5 ml (821,6 mmol) rauchende Salpetersäure (d = 1,5 g/cm³) getropft und anschließend 2 h bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Eiswasser gegossen, der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 88,16 g 5-Brom-2-hydroxy-3-nitropyridin erhalten.Concentrated to 100 g (574.7 mmol) of 2-amino-5-bromopyridine in 300 ml Sulfuric acid (d = 1.84 g / cm³) at 60 ° C 34.5 ml (821.6 mmol) fuming nitric acid (d = 1.5 g / cm³) and then added for 2 h 60 ° C stirred. The reaction mixture is poured onto ice water, which precipitated solid is filtered off, washed with water and dried. 88.16 g of 5-bromo-2-hydroxy-3-nitropyridine are obtained.

77,11 g (354,4 mmol) 5-Brom-2-hydroxy-3-nitropyridin werden zusammen mit 101,61 g (354,4 mmol) Phosphoroxytribromid und 33,7 ml (354,4 mmol) Phosphortribromid für 3 h auf 120°C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch in kleinen Portionen vorsichtig auf Eiswasser gegossen, 1 h gerührt und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Lösungsmittel befreit. Nach chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Dichlormethan) werden 43,05 g 2,5-Dibrom-3-nitropyridin erhalten.77.11 g (354.4 mmol) of 5-bromo-2-hydroxy-3-nitropyridine are combined with 101.61 g (354.4 mmol) phosphorus oxytribromide and 33.7 ml (354.4 mmol) Phosphorus tribromide heated to 120 ° C for 3 h. Then that will Pour the reaction mixture in small portions carefully onto ice water, 1 h stirred and extracted three times with dichloromethane. The organic phase will washed twice with water, dried over sodium sulfate, filtered and freed from the solvent. After chromatographic cleaning (Silica gel / dichloromethane) 43.05 g of 2,5-dibromo-3-nitropyridine are obtained.

43,00 g (152,52 mmol) 2,5-Dibrom-3-nitropyridin werden unter Verwendung von 1,5 Pd (10%) auf Aktivkohle in 450 ml Methanol bis zum Verbrauch der berechneten Menge Wasserstoff hydriert, vom Katalysator abfiltriert und vom Lösungsmittel befreit. Es werden 37,56 g 3-Amino-2,5-dibrompyridin erhalten.43.00 g (152.52 mmol) of 2,5-dibromo-3-nitropyridine are used of 1.5 Pd (10%) on activated carbon in 450 ml of methanol until the consumption of Hydrogen calculated amount, filtered off from the catalyst and from Free solvent. 37.56 g of 3-amino-2,5-dibromopyridine are obtained.

37,00 g (146,87 mmol) 3-Amino-2,5-dibrompyridin werden in 50 ml wäßriger HBF₄ (35%ig) bei -10°C mit 11,10 g (160,87 mmol) Natriumnitrit in 20 ml Wasser diazotiert. Nach halbstündigem Nachrühren bei -10°C wird das Reaktionsgemisch 30 min auf 50°C erhitzt, auf Eiswasser gegossen, mit Natriumhydrogencarbonat neutralisiert und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Lösungsmittel befreit. Nach chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Dichlormethan) werden 11,10 g 2,5-Dibrom-3-fluorpyridin erhalten.37.00 g (146.87 mmol) of 3-amino-2,5-dibromopyridine become more aqueous in 50 ml HBF₄ (35%) at -10 ° C with 11.10 g (160.87 mmol) sodium nitrite in 20 ml Water diazotized. After stirring for half an hour at -10 ° C Reaction mixture heated to 50 ° C for 30 min, poured onto ice water, with Neutralized sodium hydrogen carbonate and extracted three times with dichloromethane. The organic phase is washed twice with water, over sodium sulfate dried, filtered and freed from solvent. According to chromatographic Purification (silica gel / dichloromethane) are 11.10 g 2,5-dibromo-3-fluoropyridine receive.

2,5-Dibrom-3-Fluorpyridin (18,0 g, 66 mmol) werden in 200 ml abs. CH₂Cl₂ gelöst und auf 0°C gekühlt. Zu dieser Lösung wird bei 0°C innerhalb von ca. 10 min eine Lösung aus 18,0 g 3-Chlorperbenzoesäure in 150 ml CH₂Cl₂ getropft. 2,5-dibromo-3-fluoropyridine (18.0 g, 66 mmol) are dissolved in 200 ml abs. CH₂Cl₂ dissolved and cooled to 0 ° C. This solution is added at 0 ° C within approx. 10 min dropped a solution of 18.0 g of 3-chloroperbenzoic acid in 150 ml of CH₂Cl₂.  

Nach ca. 45 min wird langsam auf Raumtemperatur erwärmt und 6 h bei Raumtemperatur gerührt.After approx. 45 min, the mixture is slowly warmed to room temperature and 6 h at Room temperature stirred.

Die Reaktionslösung wird eingeengt und durch Säulenchromatographie gereinigt.The reaction solution is concentrated and purified by column chromatography.

16,0 g (62,4 mmol) 2,5-Dibrom-3-fluorpyridin-1-oxid werden vorgelegt und unter gutem Rühren und Kühlen gibt man die vorher auf mindestens 10°C gekühlte Nitriersäure (Herstellung: 32 ml Salpetersäure (100%ig) vorlegen und unter Kühlen mit Eiswasser und Rühren 40 ml Oleum (20%ig) langsam hinzufügen) hinzu, wobei man die Temperatur auf 5 bis 10°C hält. Anschließend wird 3 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch vorsichtig auf 500 ml Eiswasser gegossen und gut durchgerührt. Das feste Produkt wird abgesaugt, gründlich mit Wasser gewaschen und umkristallisiert.16.0 g (62.4 mmol) of 2,5-dibromo-3-fluoropyridine-1-oxide are introduced and with good stirring and cooling, they are previously brought to at least 10 ° C Submit cooled nitrating acid (preparation: 32 ml nitric acid (100%) and slowly cooling with ice water and stirring 40 ml oleum (20%) add), keeping the temperature at 5 to 10 ° C. The mixture is then stirred at room temperature for 3 h. To work up the reaction mixture was carefully poured onto 500 ml of ice water and well performed. The solid product is suctioned off, thoroughly with water washed and recrystallized.

Das so gewonnene 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin-1-oxid wird mit Phosphortrichlorid zu 2,5-Dibrom-3-fluor-4-nitropyridin reduziert, dann in DMSO gelöst und mit Tetramethylammoniumfluorid 1-3 Stunden bei 80°C umgesetzt. Dabei wird in guter Ausbeute 2,5-Dibrom-3,4-Difluorpyridin erhalten.The 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine-1-oxide obtained in this way is mixed with Phosphorus trichloride reduced to 2,5-dibromo-3-fluoro-4-nitropyridine, then in DMSO dissolved and reacted with tetramethylammonium fluoride for 1-3 hours at 80 ° C. This gives 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine in good yield.

Aus 2,40 g (99,0 mmol) Magnesium und 23,03 g (89,6 mmol) 4-Hexyloxybrombenzol in 250 ml Tetrahydrofuran wird in 3 h bei 60°C die Grignardverbindung hergestellt, welche zu einer auf -70°C abgekühlten Lösung von 10,28 g (99,00 mmol) Trimethylborat in 100 ml Tetrahydrofuran getropft und über Nacht gerührt wird. Anschließend werden 130 ml 10gew.-%ige Salzsäure zugetropft und 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Es wird zwischen Natriumchloridlösung und Ether verteilt, die organische Phase mit Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeeingt, wonach 21,26 g 4-Hexyloxybenzolboronsäure erhalten werden.From 2.40 g (99.0 mmol) magnesium and 23.03 g (89.6 mmol) 4-hexyloxybromobenzene in 250 ml of tetrahydrofuran is the in 3 h at 60 ° C. Grignard compound produced, which results in a solution cooled to -70 ° C. of 10.28 g (99.00 mmol) of trimethyl borate in 100 ml of tetrahydrofuran and stirred overnight. Then 130 ml 10 wt .-% Hydrochloric acid was added dropwise and the mixture was stirred at room temperature for 1 h. It will be between Distributed sodium chloride solution and ether, the organic phase with Washed sodium chloride solution, dried over sodium sulfate and concentrated, after which 21.26 g of 4-hexyloxybenzeneboronic acid are obtained.

13,64 g (50,00 mmol) 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin, 11,1 g (50,00 mmol) 4-Hexyloxybenzolboronsäure, 0,58 g (0,50 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) und 10,60 g (100 mmol) Natriumcarbonat werden in 375 ml Toluol, 250 ml Ethanol und 125 ml Wasser 3 h auf 80°C erhitzt. Anschließend wird zwischen wäßriger Natriumchloridlösung und Ether verteilt, die organische Phase mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und chromatographisch (Kieselgel/Hexan: Essigester = 9 : 1) gereinigt. Es werden 12,1 g 5-Brom-3,4-difluor-2-(4-hexyloxyphenyl)pyridin erhalten.13.64 g (50.00 mmol) 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine, 11.1 g (50.00 mmol) 4-hexyloxybenzeneboronic acid, 0.58 g (0.50 mmol) Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) and 10.60 g (100 mmol) Sodium carbonate is dissolved in 375 ml of toluene, 250 ml of ethanol and 125 ml of water Heated to 80 ° C for 3 h. Then it is between aqueous Distributed sodium chloride solution and ether, the organic phase with aqueous Washed sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, concentrated and purified by chromatography (silica gel / hexane: ethyl acetate = 9: 1). It will Obtained 12.1 g of 5-bromo-3,4-difluoro-2- (4-hexyloxyphenyl) pyridine.

Aus 0,30 g (12,30 mmol) Magnesium und 1,84 g (11,84 mmol) Hexylbromid in 10 ml Tetrahydrofuran wird in 2 h bei 50°C die Lösung der Grignardverbindung hergestellt, welche zu einer auf -10°C abgekühlten Lösung von 2,23 g (5,59 mmol) 5-Brom-3,4-difluor-2-(4-hexyloxyphenyl)pyridin und 0,03 g (0,06 mmol) [1,3-Bis(diphenylphosphino)-propan]nickel(II)chlorid 60 ml Tetrahydrofuran getropft und 3 h bei -10°C gerührt wird. Anschließend wird zwischen Ether und wäßriger Ammoniumchloridlösung verteilt, die organische Phase zweimal mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockene eingedampft. Nach chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Dichlormethan: Hexan 7 : 3) werden 1,75 g 3,4-Difluor-5-hexyl-2-(4- hexyloxyphenyl)pyridin erhalten.From 0.30 g (12.30 mmol) magnesium and 1.84 g (11.84 mmol) hexyl bromide in 10 ml of tetrahydrofuran becomes the solution of the Grignard compound in 2 h at 50 ° C prepared, which to a cooled to -10 ° C solution of 2.23 g (5.59 mmol) 5-bromo-3,4-difluoro-2- (4-hexyloxyphenyl) pyridine and 0.03 g (0.06 mmol) [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] nickel (II) chloride 60 ml tetrahydrofuran added dropwise and stirred at -10 ° C for 3 h. Then between ether and distributed aqueous ammonium chloride solution, the organic phase twice with washed aqueous sodium chloride solution, dried over sodium sulfate and evaporated to dryness. After chromatographic cleaning (Silica gel / dichloromethane: hexane 7: 3) 1.75 g of 3,4-difluoro-5-hexyl-2- (4- Get hexyloxyphenyl) pyridine.

Beispiel 2Example 2 3,4-Difluor-5-octyloxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin3,4-difluoro-5-octyloxy-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine

Zu einer auf -70°C abgekühlten Lösung von 7,96 g (20,00 mmol) 5-Brom-3,4- difluor-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin in 400 ml Tetrahydrofuran werden 15 ml (24,00 mmol) 1,6 molare n-Butyllithiumlösung in Hexan getropft und 15 min bei -70°C gerührt. Anschließend werden 4,2 g (40,00 mmol) Trimethylborat zugetropft, 1,5 h bei -70°C gerührt, auf Raumtemperatur erwärmt, 500 ml Ammoniumchloridlösung und 500 ml Ether zugegeben, die organische Phase abgetrennt und zweimal mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Die so erhaltene 3,4-Difluor-2-(4- octyloxyphenyl)pyridin-5-boronsäure wird in 100 ml Tetrahydrofuran mit 30 ml 17,5gew.-%iger wäßriger Wasserstoffperoxidlösung 2 h unter Rückfluß erhitzt, anschließend auf 0°C abgekühlt und tropfenweise mit 200 ml wäßriger Natriumsulfitlösung versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, zweimal mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockene eingeengt. Nach Umkristallisation aus 1,2-Dichlorethan werden 5,5 g 3,4-Difluor-5-hydroxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin erhalten.To a solution of 7.96 g (20.00 mmol) of 5-bromo-3,4- cooled to -70 ° C difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine in 400 ml of tetrahydrofuran become 15 ml (24.00 mmol) 1.6 molar n-butyllithium solution in hexane and added 15 min -70 ° C stirred. Then 4.2 g (40.00 mmol) of trimethyl borate added dropwise, stirred at -70 ° C for 1.5 h, warmed to room temperature, 500 ml Ammonium chloride solution and 500 ml ether added, the organic phase separated and washed twice with aqueous sodium chloride solution, over  Dried sodium sulfate and concentrated. The 3,4-difluoro-2- (4- octyloxyphenyl) pyridine-5-boronic acid is dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran with 30 ml 17.5% by weight aqueous hydrogen peroxide solution heated under reflux for 2 hours, then cooled to 0 ° C and dropwise with 200 ml aqueous Sodium sulfite solution added. The organic phase is separated off twice with washed aqueous sodium chloride solution, dried over sodium sulfate and evaporated to dryness. After recrystallization from 1,2-dichloroethane 5.5 g of 3,4-difluoro-5-hydroxy-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine were obtained.

Zu 3,00 g (11,5 mmol) Triphenylphosphin in 50 ml Tetrahydrofuran werden bei 0°C 2,00 g (11,5 mmol) Azodicarbonsäurediethylester getropft und 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 2,58 g (7,7 mmol) 3,4-Difluor- 5-hydroxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin und 1,00 g (7,7 mmol) 1-Octanol zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 18 h bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand chromatographisch (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 19 : 1) gereinigt. Nach Umkristallisation aus Acetonitril werden 1,2 g 3,4-Difluor-5-octyloxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin erhalten.3.00 g (11.5 mmol) of triphenylphosphine in 50 ml of tetrahydrofuran are added 0 ° C 2.00 g (11.5 mmol) of diethyl azodicarboxylate added dropwise and at 30 min Room temperature stirred. Then 2.58 g (7.7 mmol) of 3,4-difluoro 5-hydroxy-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine and 1.00 g (7.7 mmol) 1-octanol admitted. After a reaction time of 18 h at room temperature, the The solvent was distilled off and the residue was chromatographed (Silica gel / hexane: ethyl acetate 19: 1). After recrystallization Acetonitrile becomes 1.2 g of 3,4-difluoro-5-octyloxy-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine receive.

Beispiel 3Example 3 Octansäure-[3,4-difluor-2-(4-octyloxyphenyl)]pyridin-5-yl-esterOctanoic acid [3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl)] pyridin-5-yl ester

Zu 1,44 g (4,7 mmol) 3,4-Difluor-5-hydroxy-2-(4-hexyloxyphenyl)pyridin in 20 ml Pyridin werden bei 0°C 1,2 ml (7,1 mmol) Octansäurechlorid zugetropft und 3 h bei 0°C gerührt. Anschließend wird auf Eiswasser gegossen, abfiltriert und der Rückstand chromatographisch (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 9 : 1) und durch Umkristallisation aus Acetonitril gereinigt. Es werden 1,4 g Octansäure-[3,4- difluor-2-(4-hexyloxyphenyl)]pyridin-5-yl-ester erhalten.To 1.44 g (4.7 mmol) of 3,4-difluoro-5-hydroxy-2- (4-hexyloxyphenyl) pyridine in 20 ml of pyridine are added dropwise at 0 ° C 1.2 ml (7.1 mmol) of octanoic acid chloride and Stirred at 0 ° C for 3 h. It is then poured onto ice water, filtered off and the residue chromatographically (silica gel / hexane: ethyl acetate 9: 1) and through Recrystallization purified from acetonitrile. 1.4 g of octanoic acid- [3,4- difluoro-2- (4-hexyloxyphenyl)] pyridin-5-yl ester obtained.

Analog den Beispielen 2 und 3 lassen sich die folgenden Verbindungen herstellen:The following compounds can be prepared analogously to Examples 2 and 3 produce:

Beispiel 4:
5-Hexyloxy-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 5:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 6:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 7:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 8:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 9:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 10:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 11:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)-pyridin-
Beispiel 12:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 13:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyridin
Beispiel 14:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 15:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 16:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 17:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 18:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-pyridin-
Beispiel 19:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 20:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 21:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 22:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 23:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyridin
Beispiel 24:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 25:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 26:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 27:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phen-yl)-pyridin
Beispiel 28:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy-)- phenyl)-pyridin
Beispiel 29:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy-phenyl)-p-yridin
Beispiel 30:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-p-yridin
Beispiel 31:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy--phenyl)- pyridin
Beispiel 32:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecy-loxy-phenyl)- pyridin
Beispiel 33:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 34:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 35:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 36:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phen-yl)-pyridin
Beispiel 37:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl-phenyl)--pyridin
Beispiel 38:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 39:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy-phenyl)-pyri-din
Beispiel 40:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 41:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phe-nyl)-pyridin
Beispiel 42:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-p-henyl)- pyridin
Beispiel 43:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)--pyridin
Beispiel 44:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 45:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 46:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy-)- phenyl)-pyridin
Beispiel 47:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 48:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyl-oxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 49:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 50:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl-)-pyridin
Beispiel 51:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decylo-xy- phenyl)-pyridin
Beispiel 52:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetrad-ecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 53:
5-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-ph-enyl)- pyridin
Beispiel 54:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 55:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 56:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)--pyridin
Beispiel 57:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyr-idin
Beispiel 58:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 59:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin-
Beispiel 60:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 61:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)--pyridin
Beispiel 62:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-pheny-l)-pyridin
Beispiel 63:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 64:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 65:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 66:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)-p-yridin
Beispiel 67:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 68:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-phenyl-)-pyridin
Beispiel 69:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 70:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 71:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)--pyridin
Beispiel 72:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phenyl-)-pyridin
Beispiel 73:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 74:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin-
Beispiel 75:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 76:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)--phenyl)- pyridin
Beispiel 77:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phe-nyl)-pyridin
Beispiel 78:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptylox-y)-phenyl)-pyridin
Beispiel 79:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)--pyridin
Beispiel 80:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)--pyridin
Beispiel 81:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy--phenyl)- pyridin
Beispiel 82:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradec-yl- phenyl)-pyridin
Beispiel 83:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phen-yl)-pyridin
Beispiel 84:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 85:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 86:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy-)-phenyl)- pyridin
Beispiel 87:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 88:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyl-oxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 89:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 90:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl-)-pyridin
Beispiel 91:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decylo-xy-phenyl)- pyridin
Beispiel 92:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetrad-ecyl-phenyl)- pyridin
Beispiel 93:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 94:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 95:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 96:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 97:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)--pyridin
Beispiel 98:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-ph-enyl)- pyridin
Beispiel 99:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 100:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 101:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phen-yl)-pyridin
Beispiel 102:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 103:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-p-yridinExample 4:
5-hexyloxy-3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 5:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 6:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 7:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 8:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 9:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 10:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 11:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine-
Example 12:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine
Example 13:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 14:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 15:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 16:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 17:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 18:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine -
Example 19:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 20:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 21:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 22:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine-
Example 23:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 24:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 25:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 26:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) -p-henyl) pyridine
Example 27:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 28:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 29:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy-phenyl) -p-yridine
Example 30:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) p-yridine
Example 31:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 32:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecyloxyphenyl) pyridine
Example 33:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) pheny-1) pyridine
Example 34:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 35:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 36:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 37:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonylphenyl) pyridine
Example 38:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -p-henyl) pyridine
Example 39:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxyphenyl) pyridine
Example 40:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 41:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 42:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecyl-p-henyl) pyridine
Example 43:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 44:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 45:
5- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine-
Example 46:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy -) - phenyl) pyridine
Example 47:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) -p-henyl) pyridine
Example 48:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyl-oxy) phenyl) pyridine
Example 49:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) pheny-l) pyridine
Example 50:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl -) - pyridine
Example 51:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 52:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetrad-ecylphenyl) pyridine
Example 53:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) -ph-enyl) pyridine
Example 54:
5- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4-octyloxy-phenyl) pyridine
Example 55:
5- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 56:
5- (5-oxa nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 57:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyrid
Example 58:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) pheny-1) pyridine
Example 59:
5- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine-
Example 60:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 61:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 62:
5- (5-Oxa nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecylpheny-1) pyridine
Example 63:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 64:
5- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 65:
5- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 66:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) p-yridine
Example 67:
5- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 68:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl -) - pyridine
Example 69:
5- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 70:
5- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 71:
5- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 72:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl -) pyridine
Example 73:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 74:
5- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4-octyloxy-phenyl) pyridine-
Example 75:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 76:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 77:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 78:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptylox-y) phenyl) pyridine
Example 79:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 80:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 81:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 82:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradec-ylphenyl) pyridine
Example 83
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) -phen-yl) pyridine
Example 84:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 85:
5- (9-dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine-
Example 86:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy -) phenyl) pyridine
Example 87:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) -p-henyl) pyridine
Example 88:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 89:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) pheny-l) pyridine
Example 90:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl -) pyridine
Example 91
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 92:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetrad-ecylphenyl) pyridine
Example 93:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) -ph-enyl) pyridine
Example 94:
5- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 95:
5- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 96:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) pheny-1) pyridine
Example 97:
5- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 98
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -ph-enyl) pyridine
Example 99:
5- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 100:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 101:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phen-yl) pyridine
Example 102:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (9-dimethylsila) tetradecyl-ph-enyl) pyridine
Example 103:
5- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) p-yridine

Beispiel 104Example 104 3,4-Difluor-2-hexyloxy-5-(4-octyloxyphenyl)pyridin3,4-difluoro-2-hexyloxy-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine

Zu 73,4 g (560 mmol) 3,4-Difluor-2-hydroxypyridin in 700 ml Dimethylformamid werden bei 0°C 32,0 ml (620,0 mmol) Brom getropft. Nach zweistündigem Nachrühren bei Raumtemperatur werden 800 ml Wasser zugegeben und 78 g Na₂SO₃ in 350 ml Wasser zugetropft. Anschließend wird dreimal mit je 400 ml Dichlormethan extrahiert, die organische Phase über Na₂SO₄ getrocknet und zur Trockene eingeengt. Es werden 86,5 g 5-Brom-3,4-difluor-2-hydroxypyridin erhalten.To 73.4 g (560 mmol) of 3,4-difluoro-2-hydroxypyridine in 700 ml of dimethylformamide 32.0 ml (620.0 mmol) of bromine are added dropwise at 0.degree. After two hours After stirring at room temperature, 800 ml of water are added and 78 g Na₂SO₃ added dropwise in 350 ml of water. Then three times with 400 ml Extracted dichloromethane, the organic phase dried over Na₂SO₄ and  Dry evaporated. There are 86.5 g of 5-bromo-3,4-difluoro-2-hydroxypyridine receive.

105 g (500,0 mmol) 5-Brom-3,4-difluor-2-hydroxypyridin werden in 500 ml Phosphortribromid 6 h bei 150°C gerührt. Anschließend wird auf Eiswasser gegossen, 2 h gerührt, dreimal mit Dichlormethan extrahiert, die organische Phase mit Natriumhydrogencarbonatlösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingeengt. Nach chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Dichlormethan) werden 77,3 g 2,5-Dibrom- 3,4-difluorpyridin erhalten.105 g (500.0 mmol) of 5-bromo-3,4-difluoro-2-hydroxypyridine are dissolved in 500 ml Phosphorus tribromide stirred at 150 ° C for 6 h. Then ice water poured, stirred for 2 h, extracted three times with dichloromethane, the organic Phase washed neutral with sodium hydrogen carbonate solution, over Dried sodium sulfate and concentrated to dryness. According to chromatographic Cleaning (silica gel / dichloromethane) 77.3 g of 2,5-dibromo Obtained 3,4-difluoropyridine.

Lithiumhexanolat (das zuvor aus 10,21 g (100,00 mmol) 1-Hexanol und 69 ml (110,00 mmol) einer 1,6 molaren n-Butyllithiumlösung in n-Hexan in 40 ml Tetrahydrofuran bei 0°C hergestellt wurde) und 27,29 g (100,00 mmol) 2,5- Dibrom-3,4-difluorpyridin werden in 40 ml Tetrahydrofuran 6-8 h unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird zwischen wäßrigen Natriumchloridlösung und Ether verteilt, die Etherphase zweimal mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Lösungsmittel befreit. Nach chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 9 : 1) werden 21 g (54,8 mmol) 5-Brom-3,4-difluor-2-hexyloxypyridin erhalten.Lithium hexanolate (previously from 10.21 g (100.00 mmol) of 1-hexanol and 69 ml (110.00 mmol) of a 1.6 molar n-butyllithium solution in n-hexane in 40 ml Tetrahydrofuran at 0 ° C) and 27.29 g (100.00 mmol) 2.5- Dibromo-3,4-difluoropyridine are refluxed in 40 ml of tetrahydrofuran for 6-8 h heated. Then between aqueous sodium chloride solution and ether distributed, the ether phase washed twice with aqueous sodium chloride solution, Dried over sodium sulfate, filtered and freed from the solvent. To chromatographic purification (silica gel / hexane: ethyl acetate 9: 1) become 21 g (54.8 mmol) 5-bromo-3,4-difluoro-2-hexyloxypyridine obtained.

3,22 g (10 mmol) 5-Brom-3,4-difluor-2-hexyloxypyridin, 2,50 g (10 mmol) 4-Octyloxybenzolboronsäure, 0,12 g (0,11 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)- palladium(0) und 2,12 g (20 mmol) Natriumcarbonat werden in 90 ml Toluol, 60 ml Ethanol und 30 ml Wasser 3 h auf 80°C erhitzt. Anschließend wird zwischen wäßriger Natriumchloridlösung und Ether verteilt, die organische Phase mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und chromatographisch gereinigt (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 9 : 1). Es werden 2,8 g 3,4-Difluor-2-hexyloxy-5-(4-octyloxyphenyl)pyridin erhalten.3.22 g (10 mmol) 5-bromo-3,4-difluoro-2-hexyloxypyridine, 2.50 g (10 mmol) 4-octyloxybenzeneboronic acid, 0.12 g (0.11 mmol) tetrakis (triphenylphosphine) - Palladium (0) and 2.12 g (20 mmol) sodium carbonate are dissolved in 90 ml toluene, 60 ml of ethanol and 30 ml of water heated to 80 ° C for 3 h. Then between aqueous sodium chloride solution and ether, the organic phase with washed aqueous sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, concentrated and purified by chromatography (silica gel / hexane: ethyl acetate 9: 1). 2.8 g of 3,4-difluoro-2-hexyloxy-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine are obtained.

Analog lassen sich die folgenden Verbindungen herstellen:The following connections can be made analogously:

Beispiel 105:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 106:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 107:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 108:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 109:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 110:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 111:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 112:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)-pyridin-
Beispiel 113:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 114:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyridin
Beispiel 115:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 116:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 117:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 118:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 119:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-pyridin-
Beispiel 120:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 121:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 122:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 123:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 124:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyridin
Beispiel 125:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 126:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 127:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-p-henyl)-pyridin
Beispiel 128:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phen-yl)-pyridin
Beispiel 129:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy-)-phenyl)-pyridin
Beispiel 130:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)--pyridin
Beispiel 131:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-p-yridin
Beispiel 132:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy--phenyl)-pyridin
Beispiel 133:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecy-l-phenyl)-pyridin
Beispiel 134:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 135:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 136:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 137:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phen-yl)- pyridin
Beispiel 138:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-- pyridin
Beispiel 139:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 140:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyr-idin
Beispiel 141:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 142:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phe-nyl)-pyridin
Beispiel 143:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-p-henyl)-pyridin
Beispiel 144:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)--pyridin
Beispiel 145:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 146:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 147:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy-)-phenyl)- pyridin
Beispiel 148:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 149:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyl-oxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 150:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 151:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl-)-pyridin
Beispiel 152:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decylo-xy-phenyl)-pyridin
Beispiel 153:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetrad-ecyl-phenyl)- pyridin
Beispiel 154:
2-(Perfluor-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-ph-enyl)- pyridin
Beispiel 155:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 156:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 157:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)--pyridin
Beispiel 158:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyr-idin
Beispiel 159:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 160:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin-
Beispiel 161:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 162:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)--pyridin
Beispiel 163:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-pheny-l)-pyridin
Beispiel 164:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 165:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 166:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 167:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)-p-yridin
Beispiel 168:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 169:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-phenyl-)-pyridin
Beispiel 170:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 171:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin
Beispiel 172:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl)--pyridin
Beispiel 173:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phenyl-)-pyridin
Beispiel 174:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 175:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin-
Beispiel 176:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 177:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)--phenyl)- pyridin
Beispiel 178:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phe-nyl)-pyridin
Beispiel 179:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptylox-y)-phenyl)- pyridin
Beispiel 180:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-- pyridin
Beispiel 181:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)--pyridin
Beispiel 182:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy--phenyl)- pyridin
Beispiel 183:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradec-yl- phenyl)-pyridin
Beispiel 184:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phen-yl)- pyridin
Beispiel 185:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 186:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 187:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy-)- phenyl)-pyridin
Beispiel 188:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 189:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyl-oxy)-phenyl)- pyridin
Beispiel 190:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 191:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl-)-pyridin
Beispiel 192:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decylo-xy- phenyl)-pyridin
Beispiel 193:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetra--decyl-phenyl)- pyridin
Beispiel 194:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 195:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 196:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 197:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 198:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)--pyridin
Beispiel 199:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(perfluor-1H,1H-heptyloxy)-ph-enyl)- pyridin
Beispiel 200:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 201:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 202:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phen-yl)-pyridin
Beispiel 203:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 204:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-p-yridin Example 105:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 106:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 107:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 108:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 109:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 110:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 111:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 112:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine-
Example 113:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine
Example 114:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 115:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 116:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 117:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 118:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 119:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine-
Example 120:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 121:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 122:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 123:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine -
Example 124:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 125:
2- (6-cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 126:
2- (6-cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 127:
2- (6-cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) -p-henyl) pyridine
Example 128:
2- (6-cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 129:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 130:
2- (6-cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 131:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) p-yridine
Example 132:
2- (6-cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 133:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecy-1-phenyl) pyridine
Example 134:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) pheny-1) pyridine
Example 135:
2- (9-cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 136:
2- (9-cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 137:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 138:
2- (9-cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 139:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -p-henyl) pyridine
Example 140:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyrid
Example 141:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 142:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 143:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecyl-p-henyl) pyridine
Example 144:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 145:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 146:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine-
Example 147:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy -) - phenyl) pyridine
Example 148:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) -p-henyl) pyridine
Example 149:
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyl-oxy) phenyl) pyridine
Example 150:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) pheny-l) pyridine
Example 151:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl -) - pyridine
Example 152:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 153:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetrad-ecylphenyl) pyridine
Example 154:
2- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) -ph-enyl) pyridine
Example 155:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxy-phenyl) pyridine
Example 156:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 157:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 158:
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyrin
Example 159:
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) pheny-1) pyridine
Example 160:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine-
Example 161:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 162:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 163:
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylpheny-1) pyridine
Example 164:
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 165:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 166:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 167:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) p-yridine
Example 168:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 169:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl -) - pyridine
Example 170:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 171:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 172:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 173:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl -) pyridine
Example 174:
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 175:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4-octyloxy-phenyl) pyridine-
Example 176:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 177:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 178:
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 179:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptylox-y) phenyl) pyridine
Example 180:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 181:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 182:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phenyl) pyridine
Example 183:
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradec-ylphenyl) pyridine
Example 184:
2- (6-dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) -phen-yl) pyridine
Example 185:
2- (9-dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 186:
2- (9-dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine-
Example 187
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy -) phenyl) pyridine
Example 188:
2- (9-dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) -p-henyl) pyridine
Example 189:
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 190:
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) pheny-1) pyridine
Example 191
2- (9-dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl -) pyridine
Example 192:
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 193
2- (9-dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetra-decylphenyl) pyridine
Example 194
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) -ph-enyl) pyridine
Example 195
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 196:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 197:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) pheny-l) pyridine
Example 198:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 199:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -ph-enyl) pyridine
Example 200:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 201:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 202:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phen-yl) pyridine
Example 203:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecyl-ph-enyl) pyridine
Example 204:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) p-yridine

Beispiel 205Example 205 3,4-Difluor-2,5-di-(4-hexyloxyphenyl)pyridin3,4-difluoro-2,5-di- (4-hexyloxyphenyl) pyridine

3,98 g (10 mmol) 5-Brom-3,4-difluor-2-(4-hexyloxyphenyl)pyridin, 2,50 g (10 mmol) 4-Hexyloxybenzolboronsäure, 0,13 g (0,12 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) und 2,25 g (22 mmol) Natriumcarbonat werden in 100 ml Toluol, 70 ml Ethanol und 40 ml Wasser 3 h auf 80°C erhitzt. Anschließend wird zwischen wäßriger Natriumchloridlösung und Ether verteilt, die organische Phase mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und chromatographisch gereinigt (Kieselgel/Dichlormethan). Es werden 3,63 g 3,4-Difluor-2,5-di-(4- hexyloxyphenyl)pyridin erhalten.3.98 g (10 mmol) 5-bromo-3,4-difluoro-2- (4-hexyloxyphenyl) pyridine, 2.50 g (10 mmol) 4-hexyloxybenzeneboronic acid, 0.13 g (0.12 mmol) Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) and 2.25 g (22 mmol) sodium carbonate are in 100 ml of toluene, 70 ml of ethanol and 40 ml of water for 3 h at 80 ° C. heated. Then between aqueous sodium chloride solution and ether distributed, the organic phase washed with aqueous sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, concentrated and purified by chromatography (Silica gel / dichloromethane). 3.63 g of 3,4-difluoro-2,5-di- (4- Get hexyloxyphenyl) pyridine.

Beispiel 206:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 207:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 208:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-pheny-l)-pyridin
Beispiel 209:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-- pyridin
Beispiel 210:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 211:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyri-din
Beispiel 212:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 213:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phen-yl)-pyridin
Beispiel 214:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 215:
2-(4-Octyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-p-yridin
Beispiel 216:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyridin
Beispiel 217:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin
Beispiel 218:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy)-phenyl)--pyridin
Beispiel 219:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-phenyl)-py-ridin
Beispiel 220:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phe-nyl)-pyridin
Beispiel 221:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phenyl)-pyridi-n
Beispiel 222:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl)-pyridin-
Beispiel 223:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyloxy-phenyl-)-pyridin
Beispiel 224:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetradecyl-phen-yl)-pyridin
Beispiel 225:
2-(4-Heptyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-phenyl)-pyr-idin
Beispiel 226:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)--pyridin
Beispiel 227:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-py-ridin
Beispiel 228:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhex-yloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 229:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnon-yl)- phenyl)-pyridin
Beispiel 230:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H-- heptyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 231:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-- phenyl)-pyridin
Beispiel 232:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 233:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)d-ecyloxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 234:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)t-etradecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 235:
2-(4-(6-Cyclopropylhexyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureeste-r)- phenyl)-pyridin
Beispiel 236:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)--pyridin
Beispiel 237:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-py-ridin
Beispiel 238:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhex-yloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 239:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnon-yl)-phenyl)- pyridin
Beispiel 240:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H--heptyloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 241:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)--phenyl)- pyridin
Beispiel 242:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 243:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)d-ecyloxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 244:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)t-etradecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 245:
2-(4-(9-Cyclopropylnonyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureeste-r)- phenyl)-pyridin
Beispiel 246:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-p-henyl)- pyridin
Beispiel 247:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phe-nyl)-pyridin
Beispiel 248:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopr-opylhexyloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 249:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopr-opylnonyl)- phenyl)-pyridin
Beispiel 250:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro--1H,1H- heptyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 251:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-non-yloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 252:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-und-ecyl)- phenyl)-pyridin
Beispiel 253:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethy-lsila)decyloxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 254:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethy-lsila)tetradecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 255:
2-(4-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansä-ureester)- phenyl)-pyridin
Beispiel 256:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyri-din
Beispiel 257:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridi-n
Beispiel 258:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexylox-y)- phenyl)-pyridin
Beispiel 259:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)--phenyl)- pyridin
Beispiel 260:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H-hept-yloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 261:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-phen-yl)- pyridin
Beispiel 262:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-pheny-l)- pyridin
Beispiel 263:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decyl-oxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 264:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetra-decyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 265:
2-(4-(5-Oxa-nonyloxy)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 266:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-pyrid-in
Beispiel 267:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyridin-
Beispiel 268:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexyloxy-)- phenyl)-pyridin
Beispiel 269:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnonyl)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 270:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H-hepty-loxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 271:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-pheny-l)- pyridin
Beispiel 272:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-phenyl-)- pyridin
Beispiel 273:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)decylo-xy- phenyl)-pyridin
Beispiel 274:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)tetrad-ecyl-phenyl)- pyridin
Beispiel 275:
2-(4-(5-Oxa-undecyl)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester)-ph-enyl)- pyridin
Beispiel 276:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phen-yl)- pyridin
Beispiel 277:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl-)- pyridin
Beispiel 278:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropy-lhexyloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 279:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropy-lnonyl)- phenyl)-pyridin
Beispiel 280:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H-,1H- heptyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 281:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonylo-xy)-phenyl)- pyridin
Beispiel 282:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecy-l)-phenyl)- pyridin
Beispiel 283:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsi-la)decyloxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 284:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsi-la)tetradecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 285:
2-(4-(6-Dimethylsila)decyloxy-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäure-ester)- phenyl)-pyridin
Beispiel 286:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 287:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phen-yl)-pyridin
Beispiel 288:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopro-pylhexyloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 289:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopro-pylnonyl)- phenyl)-pyridin
Beispiel 290:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro--1H,1H- heptyloxy)-phenyl)-pyridin
Beispiel 291:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nony-loxy)-phenyl)- pyridin
Beispiel 292:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-unde-cyl)-phenyl)- pyridin
Beispiel 293:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethyl-sila)decyloxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 294:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethyl-sila)tetradecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 295:
2-(4-(9-Dimethylsila)tetradecyl-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäu-reester)- phenyl)-pyridin
Beispiel 296:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-octyloxy-phenyl)-p-yridin
Beispiel 297:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-heptyl-phenyl)-pyr-idin
Beispiel 298:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-cyclopropylhexy-loxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 299:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-cyclopropylnony-l)- phenyl)-pyridin
Beispiel 300:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(perfluoro-1H,1H-h-eptyloxy)- phenyl)-pyridin
Beispiel 301:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-nonyloxy)-p-henyl)- pyridin
Beispiel 302:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(5-oxa-undecyl)-ph-enyl)-pyridin
Beispiel 303:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(6-dimethylsila)de-cyloxy- phenyl)-pyridin
Beispiel 304:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(9-dimethylsila)te-tradecyl- phenyl)-pyridin
Beispiel 305:
2-(4-(1-Hexansäureester)-phenyl)-3,4-difluor-5-(4-(1-hexansäureester-)-phenyl)- pyridinExample 206:
2- (4-octyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 207:
2- (4-octyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 208:
2- (4-Octyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) pheny-1) pyridine
Example 209:
2- (4-octyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 210:
2- (4-octyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -p-henyl) pyridine
Example 211:
2- (4-octyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 212:
2- (4-octyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 213
2- (4-octyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxy-phen-yl) pyridine
Example 214:
2- (4-octyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecyl-ph-enyl) pyridine
Example 215:
2- (4-octyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) p-yridine
Example 216:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 217
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 218:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 219:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 220:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phe-nyl) pyridine
Example 221
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridi-n
Example 222:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine-
Example 223
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl -) pyridine
Example 224:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine
Example 225:
2- (4-heptylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyrid
Example 226:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 227:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 228:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-Cyclopropylhex-yloxy) phenyl) pyridine
Example 229:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnon-yl) phenyl) pyridine
Example 230:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-- heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 231
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 232:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) p-henyl) pyridine
Example 233
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) d-ecyloxyphenyl) pyridine
Example 234
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) t-etradecylphenyl) pyridine
Example 235:
2- (4- (6-Cyclopropylhexyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) - phenyl) pyridine
Example 236
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 237
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 238:
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhex-yloxy) phenyl) pyridine
Example 239
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnon-yl) phenyl) pyridine
Example 240:
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H - heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 241
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 242
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) p-henyl) pyridine
Example 243
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) d-ecyloxyphenyl) pyridine
Example 244
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) t-etradecylphenyl) pyridine
Example 245:
2- (4- (9-Cyclopropylnonyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 246:
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxy-p-henyl) pyridine
Example 247
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptyl-phenyl) pyridine
Example 248
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 249
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 250:
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 251
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-non-yloxy) phenyl) pyridine
Example 252
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-and-ecyl) phenyl) pyridine
Example 253
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethyl-isila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 254
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethyl-isila) tetradecylphenyl) pyridine
Example 255:
2- (4- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 256:
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxy-phenyl) pyridine
Example 257
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridi-n
Example 258
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexylox-y) phenyl) pyridine
Example 259
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 260:
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-hept-yloxy) phenyl) pyridine
Example 261
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 262
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) pheny-1) pyridine
Example 263
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 264
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetra-decylphenyl) pyridine
Example 265
2- (4- (5-Oxa-nonyloxy) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) -p-henyl) pyridine
Example 266
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) pyridine
Example 267
2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine-
Example 268
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy -) phenyl) pyridine
Example 269
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) p-henyl) pyridine
Example 270:
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 271
2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa nonyloxy) pheny-1) pyridine
Example 272
2- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl -) - pyridine
Example 273
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 274
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine
Example 275:
2- (4- (5-Oxa-undecyl) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) -ph-enyl) pyridine
Example 276
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxy-phen-yl) pyridine
Example 277
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl -) pyridine
Example 278
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropy-lhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 279
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropy-inonyl) phenyl) pyridine
Example 280:
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H-, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 281
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nonyloxy) phenyl) pyridine
Example 282
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecy-l) phenyl) pyridine
Example 283
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 284
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsi-la) tetradecylphenyl) pyridine
Example 285
2- (4- (6-Dimethylsila) decyloxy-phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid ester) phenyl) pyridine
Example 286
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxy-ph-enyl) pyridine
Example 287
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyridine
Example 288
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 289
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnonyl) phenyl) pyridine
Example 290:
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro - 1H, 1H-heptyloxy) phenyl) pyridine
Example 291
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-nony-loxy) phenyl) pyridine
Example 292
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) phenyl) pyridine
Example 293
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 294
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) tetradecylphenyl) pyridine
Example 295
2- (4- (9-Dimethylsila) tetradecylphenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-hexanoic acid reester) phenyl) pyridine
Example 296
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-octyloxyphenyl) p-yridine
Example 297
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4-heptylphenyl) pyrid
Example 298
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-cyclopropylhexyloxy) phenyl) pyridine
Example 299
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-cyclopropylnony-l) phenyl) pyridine
Example 300:
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (perfluoro-1H, 1H-h-eptyloxy) phenyl) pyridine
Example 301:
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa nonyloxy) p-henyl) pyridine
Example 302:
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (5-oxa-undecyl) ph-enyl) pyridine
Example 303
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (6-dimethylsila) decyloxyphenyl) pyridine
Example 304
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (9-dimethylsila) te-tradecylphenyl) pyridine
Example 305:
2- (4- (1-Hexanoic acid ester) phenyl) -3,4-difluoro-5- (4- (1-Hexanoic acid ester -) phenyl) pyridine

Beispiel 306Example 306 5-Hexyloxy-3,4-difluor-2-(4′-hexyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin5-Hexyloxy-3,4-difluoro-2- (4'-hexyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine

Darstellung analog Beispiel 1:Representation analogous to example 1:

Ebenso lassen sich folgende Beispiel darstellen:The following example can also be shown:

Beispiel 307:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 308:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 309:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 310:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4-yl)-pyr-idin
Beispiel 311:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 312:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin-
Beispiel 313:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 314:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 315:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 316:
5-Octyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4-yl)-pyri-din
Beispiel 317:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 318:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 319:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diphenyl-4-yl)-py-ridin
Beispiel 320:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4-yl)-pyrid-in
Beispiel 321:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-diphenyl-4-yl-)-pyridin
Beispiel 322:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 323:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 324:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 325:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 326:
5-Heptyl-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4-yl)-pyridi-n
Beispiel 327:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 328:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-py-ridin
Beispiel 329:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 330:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 331:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptylo-xy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 332:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 333:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 334:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 335:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradec-yl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 336:
5-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 337:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyr-idin
Beispiel 338:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyrid-in
Beispiel 339:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 340:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 341:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 342:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 343:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 344:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-di-phenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 345:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-d-iphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 346:
5-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 347:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 348:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl-)-pyridin
Beispiel 349:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexylo-xy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 350:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 351:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-hep-tyloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 352:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 353:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diph-enyl-4-yl)-pyrid 25179 00070 552 001000280000000200012000285912506800040 0002004427199 00004 25060in
Beispiel 354:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decy-loxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 355:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetr-adecyl)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 356:
5-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 357:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin-
Beispiel 358:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 359:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 360:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 361:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 362:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 363:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 364:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 365:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 366:
5-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 367:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 368:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 369:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 370:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 371:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 372:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 373:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 374:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy)-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 375:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diphe-nyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 376:
5-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 377:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 378:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 379:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 380:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-di-phenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 381:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyl-oxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 382:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 383:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 384:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decylox-y)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 385:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethysila)tetradec-yl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 386:
5-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 387:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 388:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 389:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexylox-y)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 390:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 391:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-hept-yloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 392:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 393:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphe-nyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 394:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decylo-xy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 395:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetra-decyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 396:
5-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-d-iphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 397:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyri-din
Beispiel 398:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridi-n
Beispiel 399:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 400:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 401:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 402:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 403:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 404:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy)-di-phenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 405:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-d-iphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 406:
5-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-2-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 407:
2-Hexyloxy-3,4-difluor-5-(4-hexyloxybiphenyl-4-yl-pyridinExample 307
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 308
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 309
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 310
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyrid
Example 311
5-Octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 312:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 313
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 314
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 315:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 316:
5-octyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 317:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 318:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 319:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) -diphenyl-4-yl) -py-ridine
Example 320:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 321
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl -) - pyridine
Example 322:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 323:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 324
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxydiphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 325:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 326:
5-heptyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) -pyridi-n
Example 327:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 328:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) -py-ridine
Example 329:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 330:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 331:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 '- (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 332:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 333:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 334:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 335:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradec-yl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 336:
5- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 337:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyrid
Example 338:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 339:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 340:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphen-yl-4-yl) pyridine
Example 341
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 342:
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 343
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 344
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy-di-phenyl-4-yl) pyridine
Example 345
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-d-iphenyl-4-yl) pyridine
Example 346
5- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 347
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 348:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl -) - pyridine
Example 349:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy-xy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 350:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 351
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-hep-tyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 352:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 353
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) -diph-enyl-4-yl) pyride 25179 00070 552 001000280000000200012000285912506800040 0002004427199 00004 25060in
Example 354
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decy-loxy) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 355
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetr-adecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 356:
5- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 357
5- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine-
Example 358
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 359:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 360:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 361
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 362:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 363
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 364
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy-diphen-yl-4-yl) pyridine
Example 365:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 366:
5- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4 - yl) pyridine
Example 367:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 368:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 369:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 370:
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 371
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 372
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 373
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 374
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 '- (6-dimethylsila) decyloxy) diphen-yl-4-yl) pyridine
Example 375
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 376
5- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 377
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 378
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 379
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 380:
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) di-phenyl-4-yl) pyridine
Example 381
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyl-oxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 382
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 383
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 384
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decylox-y) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 385
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethysila) tetradec-yl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 386
5- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -dip-henyl-4-yl) pyridine
Example 387
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 388
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 389
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexylox-y) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 390:
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 391
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-hept-yloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 392
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 393
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 394
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 395
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetra-decyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 396
5- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -d-iphenyl-4-yl) pyridine
Example 397
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 398
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridi-n
Example 399
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 400:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 401
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 402:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 403
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 404:
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy) di-phenyl-4-yl) pyridine
Example 405
5- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-d-iphenyl-4-yl) pyridine
Example 406:
5- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-2- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 407:
2-hexyloxy-3,4-difluoro-5- (4-hexyloxybiphenyl-4-yl-pyridine

Analog Beispiel 104 läßt sich 2-Hexyloxy-3,4-difluor-5-(4-hexyloxybiphenyl-4-yl-pyridin herstellen:Analogously to Example 104, 2-hexyloxy-3,4-difluoro-5- (4-hexyloxybiphenyl-4-yl-pyridine) produce:

Ebenso können auf diese Weise hergestellt werden:The following can also be produced in this way:

Beispiel 408:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 409:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 410:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 411:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4-yl)-pyr-idin
Beispiel 412:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 413:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin-
Beispiel 414:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 415:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy)-diphenyl-4-yl-)-pyridin
Beispiel 416:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 417:
2-Octyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4-yl)-pyri-din
Beispiel 418:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 419:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 420:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 421:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4-yl)-pyrid-in
Beispiel 422:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-diphenyl-4-yl-)-pyridin
Beispiel 423:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 424:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 425:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 426:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 427:
2-Heptyl-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4-yl)-pyridi-n
Beispiel 428:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 429:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-py-ridin
Beispiel 430:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 431:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 432:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptylo-xy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 433:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 434:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 435:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 436:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradec-yl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 437:
2-(6-Cyclopropylhexyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 438:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyr-idin
Beispiel 439:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyrid-in
Beispiel 440:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 441:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 442:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 443:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 444:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 445:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-di-phenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 446:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 447:
2-(9-Cyclopropylnonyl)-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 448:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 449:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl-)-pyridin
Beispiel 450:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexylo-xy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 451:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 452:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-hep-tyloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 453:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 454:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 455:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decy-loxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 456:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetr-adecyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 457:
2-(Perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 458:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin-
Beispiel 459:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 460:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-cylopropylhexyloxy)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 461:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 462:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 463:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 464:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 465:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 466:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 467:
2-(5-Oxa-nonyloxy)-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 468:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 469:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 470:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(6-cylopropylhexyloxy)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 471:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 472:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 473:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 474:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 475:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy)-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 476:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-diphe-nyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 477:
2-(5-Oxa-undecyl)-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 478:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 479:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-p-yridin
Beispiel 480:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 481:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-di-phenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 482:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyl-oxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 483:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphen-yl-4-yl)-pyridin
Beispiel 484:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 485:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decylox-y)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 486:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetrade-cyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 487:
2-(6-Dimethylsila)decyloxy-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 488:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 489:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)--pyridin
Beispiel 490:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexylox-y)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 491:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 492:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-hept-yloxy)-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 493:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 494:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphe-nyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 495:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyl-oxy-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 496:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetra-decyl-diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 497:
2-(9-Dimethylsila)tetradecyl-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-d-iphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 498:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-octyloxy-diphenyl-4-yl)-pyri-din
Beispiel 499:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-heptyl-diphenyl-4-yl)-pyridi-n
Beispiel 500:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(6-cyclopropylhexyloxy)-diph-enyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 501:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(9-cyclopropylnonyl)-dipheny-l-4-yl)-pyridin
Beispiel 502:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(perfluoro-1H,1H-heptyloxy)--diphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 503:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-nonyloxy)-diphenyl-4--yl)-pyridin
Beispiel 504:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(5-oxa-undecyl)-diphenyl-4-y-l)-pyridin
Beispiel 505:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(6-dimethylsila)decyloxy-dip-henyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 506:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(9-dimethylsila)tetradecyl-d-iphenyl-4-yl)-pyridin
Beispiel 507:
2-(1-Hexansäureester)-3,4-difluor-5-(4′-(1-hexansäureester)-diphenyl--4-yl)-pyridin
Beispiel 508:
trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-[3,4-difluor-2-(4-octyloxyphenyl-)pyridin-5-yl]esterExample 408:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 409:
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 410
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 411
2-Octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyrid
Example 412
2-Octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 413
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 414
2-Octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 415
2-Octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy) diphenyl-4-yl -) - pyridine
Example 416:
2-Octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 417
2-octyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 418:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 419
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 420:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) diphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 421
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 422
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl -) - pyridine
Example 423
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 424
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 425
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxydiphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 426:
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 427
2-heptyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) -pyridi-n
Example 428
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 429
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) -py-ridine
Example 430:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 431
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 432:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy-xy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 433:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 434
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 435
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 436:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradec-yl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 437:
2- (6-Cyclopropylhexyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 438:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyrid
Example 439
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 440:
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 441
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphen-yl-4-yl) pyridine
Example 442
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 443
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4 - yl) pyridine
Example 444
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 445
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy-di-phenyl-4-yl) pyridine
Example 446
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 447
2- (9-Cyclopropylnonyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 448
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 449
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl -) pyridine
Example 450:
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy-xy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 451
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 452:
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-hep-tyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 453
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 454
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 455
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decy-loxy) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 456
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetr-adecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 457
2- (Perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 458
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine-
Example 459
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 460:
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cylopropylhexyloxy) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 461
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 462
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 463
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 464
2- (5-oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 465
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy-diphen-yl-4-yl) pyridine
Example 466
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 467
2- (5-Oxa-nonyloxy) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 468
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 469
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 470:
2- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cylopropylhexyloxy) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 471
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 472:
2- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 473
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 474
2- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 475
2- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxy) diphen-yl-4-yl) pyridine
Example 476
2- (5-Oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 477
2- (5-oxa-undecyl) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -diphenyl-4-yl) pyridine
Example 478
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 479
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) -p-yridine
Example 480:
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 481
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) di-phenyl-4-yl) pyridine
Example 482
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyl-oxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 483
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 484
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 485
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decylox-y) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 486
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 487
2- (6-Dimethylsila) decyloxy-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -dip-henyl-4-yl) pyridine
Example 488
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4'-octyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 489
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 490
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexylox-y) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 491
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 492
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-hept-yloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 493
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 494
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 495
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyl-oxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 496
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetra-decyl-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 497
2- (9-Dimethylsila) tetradecyl-3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) -d-iphenyl-4-yl) pyridine
Example 498
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4'-octyloxy-diphenyl-4-yl) pyridine
Example 499
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4'-heptyl-diphenyl-4-yl) pyridi-n
Example 500:
2- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-cyclopropylhexyloxy) -diph-enyl-4-yl) pyridine
Example 501
2- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-cyclopropylnonyl) dipheny-l-4-yl) pyridine
Example 502:
2- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (perfluoro-1H, 1H-heptyloxy) - diphenyl-4-yl) pyridine
Example 503
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-nonyloxy) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 504
2- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (5-oxa-undecyl) diphenyl-4-yl) pyridine
Example 505:
2- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (6-dimethylsila) decyloxydiphenyl-4-yl) pyridine
Example 506:
2- (1-Hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (9-dimethylsila) tetradecyl-d-iphenyl-4-yl) pyridine
Example 507:
2- (1-hexanoic acid ester) -3,4-difluoro-5- (4 ′ - (1-hexanoic acid ester) diphenyl - 4-yl) pyridine
Example 508
[3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridin-5-yl] trans-4-pentylcyclohexane carboxylic acid ester

0,3 g (0,9 mmol) 3,4-Difluor-5-hydroxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin, 0,19 g (0,9 mmol) Dicyclohexylcarbodiimid, 0,16 g (0,9 mmol) trans-4- Pentylcyclohexancarbonsäure und 0,01 g 4-(N,N-Dimethylamino)pyridin werden in 10 ml Dichlormethan 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach Filtration, Einengen zur Trockene, chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 8 : 2) und Umkristallisation aus Acetonitril werden 0,18 g trans-4- Pentylcyclohexancarbonsäure-[3,4-difluor-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin--5-yl]ester erhalten.0.3 g (0.9 mmol) 3,4-difluoro-5-hydroxy-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine, 0.19 g (0.9 mmol) dicyclohexylcarbodiimide, 0.16 g (0.9 mmol) trans-4- Pentylcyclohexane carboxylic acid and 0.01 g of 4- (N, N-dimethylamino) pyridine stirred in 10 ml dichloromethane for 18 h at room temperature. After filtration, Concentrate to dry, chromatographic purification (silica gel / hexane: Ethyl acetate 8: 2) and recrystallization from acetonitrile 0.18 g trans-4- Pentylcyclohexane carboxylic acid [3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridin - 5-yl] ester receive.

Beispiel 509Example 509 trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-[4-(3,4-difluor-5-octylpyridin-2-- yl)phenyl]estertrans-4-pentylcyclohexane carboxylic acid- [4- (3,4-difluoro-5-octylpyridine-2-- yl) phenyl] esters

Zu 35,24 g (130,0 mmol) tert.-Butyl-chlor-diphenylsilan und 11,25 g (65,0 mmol) 4-Bromphenol in 150 ml Dimethylformamid werden bei Raumtemperatur 11,06 g (162,5 mmol) Imidazol in 30 ml Dimethylformamid getropft. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch auf 1l 5gew.-%ige wäßrige Natriumhydrogencarbonatlösung gegossen, zweimal mit 400 ml Dichlormethan extrahiert, die organische Phase mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt. Nach chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 8 : 2) werden 23,40 g 4-Bromphenyl-tert.-butyl-diphenylsilylether erhalten.To 35.24 g (130.0 mmol) of tert-butyl-chloro-diphenylsilane and 11.25 g (65.0 mmol) 4-bromophenol in 150 ml of dimethylformamide are at room temperature  11.06 g (162.5 mmol) of imidazole in 30 ml of dimethylformamide were added dropwise. To 1 hour stirring at room temperature, the reaction mixture to 1l 5 wt .-% aqueous sodium bicarbonate solution poured twice with 400 ml of dichloromethane extracted, the organic phase with aqueous Washed sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, filtered and Dry evaporated. After chromatographic purification (silica gel / hexane: Ethyl acetate 8: 2) are 23.40 g of 4-bromophenyl-tert-butyl-diphenylsilyl ether receive.

Analog Beispiel 1 wird aus 4-Bromphenyl-tert.-butyl-diphenylsilylether die 4-tert.-Butyl-diphenylsilyloxybenzolboronsäure hergestellt.Analogously to Example 1, the 4-bromophenyl-tert-butyl-diphenylsilyl ether 4-tert-butyl-diphenylsilyloxybenzeneboronic acid prepared.

Analog Beispiel 1 wird aus 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin und 4-tert.- Butyldiphenylsilyloxybenzolboronsäure das 5-Brom-2-(4-tert.-butyl­ diphenylsilyloxyphenyl)3,4-difluorpyridin hergestellt.Analogously to Example 1, 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine and 4-tert.- Butyldiphenylsilyloxybenzeneboronic acid the 5-bromo-2- (4-tert-butyl diphenylsilyloxyphenyl) 3,4-difluoropyridine.

Analog Beispiel 2 wird aus 5-Brom-2-(4-tert.-butyl-diphenylsilyloxyphenyl)3,4- difluorpyridin-2-(4-tert.-Butyl-diphenylsilyloxyphenyl)-3,4-difluor--5- hydroxypyridin hergestellt.Analogously to Example 2, 5-bromo-2- (4-tert-butyl-diphenylsilyloxyphenyl) 3,4- difluoropyridine-2- (4-tert-butyl-diphenylsilyloxyphenyl) -3,4-difluoro - 5- hydroxypyridine produced.

Analog Beispiel 2 wird aus 2-(4-tert.-Butyl-diphenylsilyloxyphenyl)-3,4-difluor-5- hydroxypyridin und Octanol 2-(tert.-Butyl-diphenylsilyloxyphenyl)-3,4-difluor-5- octyloxypyridin hergestellt.Analogously to Example 2, 2- (4-tert-butyl-diphenylsilyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- hydroxypyridine and octanol 2- (tert-butyl-diphenylsilyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- octyloxypyridine produced.

4,58 g (8,00 mmol) 2-(4-tert.-Butyl-diphenylsilyloxyphenyl)-3,4-difluor-5- octyloxypyridin werden mit 16 ml einer 1-molaren Tetrabutylammoniumfluoridlösung in Tetrahydrofuran in 50 ml Tetrahydrofuran 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit wäßriger Natriumchloridlösung versetzt, mit Ether extrahiert, die Etherphase mit wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, zur Trockene eingeengt und chromatographisch (Kieselgel/Hexan: Ethylacetat 8 : 2) gereinigt. Es werden 2,23 g 3,4-Difluor-2-(4-hydroxyphenyl)-5-octyloxypyridin erhalten.4.58 g (8.00 mmol) 2- (4-tert-butyl-diphenylsilyloxyphenyl) -3,4-difluoro-5- octyloxypyridine with 16 ml of a 1 molar Tetrabutylammonium fluoride solution in tetrahydrofuran in 50 ml tetrahydrofuran Stirred for 2 h at room temperature. Then it is aqueous Sodium chloride solution, extracted with ether, the ether phase with aqueous Washed sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, to dryness  concentrated and purified by chromatography (silica gel / hexane: ethyl acetate 8: 2). 2.23 g of 3,4-difluoro-2- (4-hydroxyphenyl) -5-octyloxypyridine are obtained.

1,11 g (3,31 mmol) 3,4-Difluor-2-(4-hydroxyphenyl)-5-octyloxypyridin, 0,68 g (3,31 mmol) Dicyclohexylcarbodiimid, 0,66 g (3,31 mmol) trans-4- Pentylcyclohexancarbonsäure und 0,02 g 4-(N,N-Dimethylamino(pyridin werden in 20 ml Dichlormethan 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Nach Filtration, Einengen zur Trockene, chromatographischer Reinigung (Kieselgel/Hexan: Essigester 8 : 2) und Umkristallisation aus n-Hexan werden 0,9 g trans-4- Pentylcyclohexancarbonsäure-[4-(3,4-difluor-5-octylpyridin-2-yl)phen-yl]ester erhalten.1.11 g (3.31 mmol) of 3,4-difluoro-2- (4-hydroxyphenyl) -5-octyloxypyridine, 0.68 g (3.31 mmol) dicyclohexylcarbodiimide, 0.66 g (3.31 mmol) trans-4- Pentylcyclohexane carboxylic acid and 0.02 g of 4- (N, N-dimethylamino (pyridine stirred in 20 ml dichloromethane for 3 h at room temperature. After filtration, Concentrate to dry, chromatographic purification (silica gel / hexane: Ethyl acetate 8: 2) and recrystallization from n-hexane, 0.9 g of trans-4- Pentylcyclohexane carboxylic acid [4- (3,4-difluoro-5-octylpyridin-2-yl) phen-yl] ester receive.

Beispiel 510Example 510 3,4-Difluor-5-octyloxy-2-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)phenyl]-pyridi-n3,4-difluoro-5-octyloxy-2- [4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] pyridi-n

Analog Beispiel 1 wird aus 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)brombenzol 4-(trans-4- Pentylcyclohexyl)benzolboronsäure hergestellt.Analogously to Example 1, 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) bromobenzene is 4- (trans-4- Pentylcyclohexyl) benzeneboronic acid produced.

Analog Beispiel 1 wird aus 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)benzolboronsäure und 2,5-Dibrom-3,4-difluorpyridin das 5-Brom-3,4-difluor-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)phenyl]pyridin hergestellt.Analogously to Example 1, 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzeneboronic acid and 2,5-dibromo-3,4-difluoropyridine the 5-bromo-3,4-difluoro-2- [4- (trans-4- pentylcyclohexyl) phenyl] pyridine.

Analog Beispiel 2 erhält man aus 5-Brom-3,4-difluor-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)phenyl]pyridin 3,4-Difluor-5-hydroxy-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)-phenyl]pyridin.Analogously to Example 2, 5-bromo-3,4-difluoro-2- [4- (trans-4- pentylcyclohexyl) phenyl] pyridine 3,4-difluoro-5-hydroxy-2- [4- (trans-4- pentylcyclohexyl) phenyl] pyridine.

Analog Beispiel 2 wird aus Octanol und 3,4-difluor-5-hydroxy-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)phenyl]pyridin 3,4-Difluor-5-octyloxy-2-[4-(trans-4- pentylcyclohexyl)-phenyl]pyridin erhalten.Analogously to Example 2, octanol and 3,4-difluoro-5-hydroxy-2- [4- (trans-4- pentylcyclohexyl) phenyl] pyridine 3,4-difluoro-5-octyloxy-2- [4- (trans-4- pentylcyclohexyl) phenyl] pyridine obtained.

Beispiel 511Example 511 3,4-Difluor-2-octyloxy-5-[4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-phenyl]pyridi-n3,4-difluoro-2-octyloxy-5- [4- (trans-4-pentylcyclohexyl) phenyl] pyridi-n

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 104.The production takes place analogously to example 104.

Beispiel 512Example 512 3,4-Difluor-5-octyloxy-5-(6-octyloxynaphthalin-2-yl)-pyridin3,4-difluoro-5-octyloxy-5- (6-octyloxynaphthalin-2-yl) pyridine

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 104.The production takes place analogously to example 104.

Beispiel 513Example 513 3,4-Difluor-5-octyloxy-2-(6-octyloxynaphthalin-2-yl)pyridin3,4-difluoro-5-octyloxy-2- (6-octyloxynaphthalin-2-yl) pyridine

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 510.The production takes place analogously to example 510.

Beispiel 514Example 514 [(2S,3S)-3-Pentyloxiran-2-yl]methyl-[3,4-difluor-2-(4-octyloxyphenyl-)pyridin-5-yl]ether[(2S, 3S) -3-pentyloxiran-2-yl] methyl- [3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridin-5-yl] ether

Zu 0,67 g (2,55 mmol) Triphenylphosphin in 15 ml Tetrahydrofuran werden bei 0°C 0,44 g (2,55 mmol) Azodicarbonsäurediethylester getropft und 30 min bei Raummtemperatur gerührt. Anschließend werden 0,57g (1,70 mmol) 3,4-Difluor- 5-hydroxy-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin und 0,25 g (1,70 mmol) 2-[(2S,3S)-3- Pentyloxiranyl]methanol zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 18 h bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand chromatographisch (Kieselgel/Hexan zu Ethylacetat 8 : 2) gereinigt. Die Umkristallisation aus Hexan zu Ethylacetat 8 : 2) ergibt 0,26 g [(2S,3S)-3- Pentyloxiran-2-yl]methyl-[3,4-difluor-2-(4-octyloxyphenyl)pyridin-5--yl]ether.0.67 g (2.55 mmol) of triphenylphosphine in 15 ml of tetrahydrofuran are added 0.44 g (2.55 mmol) of diethyl azodicarboxylate was added dropwise and the mixture was stirred for 30 min Room temperature stirred. Then 0.57 g (1.70 mmol) of 3,4-difluoro 5-hydroxy-2- (4-octyloxyphenyl) pyridine and 0.25 g (1.70 mmol) 2 - [(2S, 3S) -3- Pentyloxiranyl] methanol added. After a reaction time of 18 h at The solvent is distilled off at room temperature and the residue purified by chromatography (silica gel / hexane to ethyl acetate 8: 2). The Recrystallization from hexane to ethyl acetate 8: 2) gives 0.26 g [(2S, 3S) -3- Pentyloxiran-2-yl] methyl [3,4-difluoro-2- (4-octyloxyphenyl) pyridin-5-yl] ether.

Beispiel 515Example 515 [(2S,3S)-3-Pentyloxiran-2-yl]methyl-[4-(3,4-difluor-5-octyloxypyridi-n-2- yl)phenyl]ether[(2S, 3S) -3-pentyloxiran-2-yl] methyl- [4- (3,4-difluoro-5-octyloxypyridi-n-2- yl) phenyl] ether

Zu 1,37 g (5,25 mmol) Triphenylphosphin in 20 ml Tetrahydrofuran werden bei 0°C 0,91 g (5,25 mmol) Azodicarbonsäurediethylester getropft und 30 min bei 0°C gerührt. Anschließend werden 1,11g (3,31 mmol) 3,4-difluor-2-(4- hydroxyphenyl)-5-octyloxypyridin und 0,75 g (5,25 mmol) 2-[(2S,3S)-3- Pentyloxiran-2-yl]methanol zugegeben. Nach einer Reaktionszeit von 18 h bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand chromatographisch (Kieselgel/Hexan zu Essigester 8 : 2) gereinigt. Die Umkristallisation aus Hexan ergibt 0,8 g [(2S,3S-3-Pentyloxiran-2-yl]methyl- [4-(3-fluor-5-octyloxypyridin-2-yl)phenyl]ether. 1.37 g (5.25 mmol) of triphenylphosphine in 20 ml of tetrahydrofuran are added 0 ° C 0.91 g (5.25 mmol) of diethyl azodicarboxylic acid added dropwise and at 30 min 0 ° C stirred. Then 1.11 g (3.31 mmol) of 3,4-difluoro-2- (4- hydroxyphenyl) -5-octyloxypyridine and 0.75 g (5.25 mmol) 2 - [(2S, 3S) -3- Pentyloxiran-2-yl] methanol added. After a reaction time of 18 h at The solvent is distilled off at room temperature and the residue purified chromatographically (silica gel / hexane to ethyl acetate 8: 2). The Recrystallization from hexane gives 0.8 g [(2S, 3S-3-pentyloxiran-2-yl] methyl- [4- (3-fluoro-5-octyloxypyridin-2-yl) phenyl] ether.  

Beispiel 516Example 516 [(2S,3S)-3-Pentyloxiran-2-yl]methyl-[3,4-difluor-2-(4-(trans-4- pentylcyclohexyl)phenyl)pyridin-5-yl]ether[(2S, 3S) -3-pentyloxiran-2-yl] methyl- [3,4-difluoro-2- (4- (trans-4- pentylcyclohexyl) phenyl) pyridin-5-yl] ether

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 514.The production takes place analogously to example 514.

Claims (10)

1. 3,4-Difluorpyridin-Derivat der Formel (I), R¹(-M¹)a(-A¹)b(-M²)c(-A²)d(-M³)e-B(-M⁴)f(-A⁴)g(-M⁵)h(-A⁴)i(-M⁶)k-R² (I)in der die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
die Gruppe B ist R¹, R² sind gleich oder verschieden Wasserstoff, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂- Gruppen durch 1,4-Phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder trans-1,3- Cyclopentylen ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome und Schwefelatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F, -Cl, -Br, -OR³, -SCN, -OCN oder -N₃ substituiert sein können, oder auch eine der nachfolgenden Gruppen (optisch aktiv oder racemisch): R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ sind gleich oder verschieden Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-16 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F oder -Cl substituiert sein können; R⁴ und R⁵ können zusammen auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- sein, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ sind gleich oder veschieden -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-S-, -S-CO-, -CS-O-, -O-CS-, -S-CS-S-, -O-CS-O, -S-CO-S-, -CS-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH₂-S-, -S-CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung;
A¹, A², A³, A⁴ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5- diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4- Cyclohexylen, bei dem ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan- 2,5-diyl, 1,3-Dithian-2,5-diyl, 1,3-Thiazol-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch f, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, 1,3-Thiazol-2,5- diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Piperazin-1,4-diyl, Piperazin-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Bicyclo[2.2.2]octan-1,4-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1,3- Dioxaborinan-2,5-diyl oder die Gruppe B;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k sind Null oder Eins.1. 3,4-difluoropyridine derivative of the formula (I), R¹ (-M¹) a (-A¹) b (-M²) c (-A²) d (-M³) e -B (-M⁴) f (- A⁴) g (-M⁵) h (-A⁴) i (-M⁶) k -R² (I) in which the symbols and indices have the following meanings:
is group B. R¹, R² are identical or different hydrogen, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F or a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 20 C atoms (with or without an asymmetric carbon atom), whereby one or more CH₂ groups by 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or trans-1,3-cyclopentylene can be replaced, with the proviso that oxygen atoms and sulfur atoms must not be bonded directly to one another, and / or one or more H atoms of the Alkyl radicals can be substituted by -F, -Cl, -Br, -OR³, -SCN, -OCN or -N₃, or one of the following groups (optically active or racemic): R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ are the same or different hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical with 1-16 carbon atoms (with or without an asymmetric carbon atom), with one or more CH₂ groups by -O- and / or -CH = CH- can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F or -Cl; R⁴ and R⁵ together can also be - (CH₂) ₄- or - (CH₂) ₅- if they are bound to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ are the same or different -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO- S-, -S-CO-, -CS-O-, -O-CS-, -S-CS-S-, -O-CS-O, -S-CO-S-, -CS-, -CH₂ -O-, -O-CH₂-, -CH₂-S-, -S-CH₂-, -CH = CH-, -C≡C- or a single bond;
A¹, A², A³, A⁴ are identical or different 1,4-phenylene, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, one or two H- Atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1,4- Cyclohexylene, in which one or two H atoms can be replaced by CN and / or CH₃, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1, 3-dithiane-2,5-diyl, 1,3-thiazole-2,4-diyl, where an H atom can be replaced by f, Cl and / or CN, 1,3-thiazole-2,5-diyl , where an H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,4-diyl, where an H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,5-diyl , where one or two H atoms by F, Cl and / ode r CN can be replaced, piperazine-1,4-diyl, piperazine-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN or 1,3-dioxaborinane-2,5-diyl or the group B;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k are zero or one. 2. 3,4-difluorpyridin-Derivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben:
R¹, R² sind gleich oder verschieden Wasserstoff, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrische C-Atome), wobei auch eine oder mehrere CH₂- Gruppen durch oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F, -Cl, -OR³, -OCN oder -N₃ substituiert sein können, oder eine der nachfolgenden Gruppen (optisch aktiv oder racemisch): R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ sind gleich oder verschieden Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-16 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F oder -Cl substituiert sein können; R⁴ und R⁵ können zusammen auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- sein, wenn sie an ein Oxiran-, Dioxolan-, Tetrahydrofuran-, Tetrahydropyran-, Butyrolacton- oder Valerolacton-System gebunden sind;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ sind gleich oder veschieden -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung;
A¹, A², A³, A⁴ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5- diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4- Cyclohexylen, bei dem ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, 1,3-Dioxan- 2,5-diyl, Thiophen-2,4-diyl, wobei ein H-Atom durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein kann, Thiophen-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Naphthalin- 2,6-diyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl oder die Gruppe B;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k sind Null oder Eins.2. 3,4-difluoropyridine derivative according to claim 1, characterized in that the symbols and indices in the formula (I) have the following meanings:
R¹, R² are identical or different hydrogen, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F or a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 18 C atoms (with or without asymmetrical carbon atoms), whereby one or more CH₂ groups by or trans-1,4-cyclohexylene can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another, and / or one or more H atoms of the alkyl radical by -F, -Cl, -OR³, -OCN or - N₃ can be substituted, or one of the following groups (optically active or racemic): R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ are the same or different hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical with 1-16 carbon atoms (with or without an asymmetric carbon atom), with one or more CH₂ groups by -O- and / or -CH = CH- can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F or -Cl; R⁴ and R⁵ together can also be - (CH₂) ₄- or - (CH₂) ₅- if they are bound to an oxirane, dioxolane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, butyrolactone or valerolactone system;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ are the same or different -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -O-CS-O- , -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH = CH-, -C≡C- or a single bond;
A¹, A², A³, A⁴ are identical or different 1,4-phenylene, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, one or two H- Atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1,4- Cyclohexylene, in which one or two H atoms can be replaced by CN and / or CH₃, (1,3,4) thiadiazole-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, thiophene 2,4-diyl, where one H atom can be replaced by F, Cl and / or CN, thiophene-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, Naphthalene-2,6-diyl, where one or more H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN or 1,3-dioxaborinane-2,5-diyl or the group B;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k are zero or one. 3. 3,4-Difluorpyridin-Derivate nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole und Indizes in der Formel (I) folgende Bedeutungen haben:
R¹, R² sind gleich oder verschieden Wasserstoff, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine, zwei oder drei CH₂- Gruppen durch oder trans-1,4-Cyclohexylen ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F, -Cl, oder -OR³ substituiert sein können, oder auch eine der nachfolgenden Gruppen (optisch aktiv oder racemisch): R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ sind gleich oder verschieden Wasserstoff oder ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1-14 C-Atomen (mit oder ohne asymmetrisches C-Atom), wobei auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß Sauerstoffatome nicht unmittelbar miteinander gebunden sein dürfen, und/oder ein oder mehrere H-Atome des Alkylrestes durch -F oder -Cl substituiert sein können; R⁴ und R⁵ können zusammen auch -(CH₂)₄- oder -(CH₂)₅- sein, wenn sie an ein Oxiran- oder Dioxolan-System gebunden sind;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ sind gleich oder verschieden -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CH=CH- oder eine Einfachbindung;
A¹, A², A³, A⁴ sind gleich oder verschieden 1,4-Phenylen, wobei ein, zwei oder drei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrazin- 2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridazin-3,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyridin-2,5- diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, Pyrimidin-2,5-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können, trans-1,4- Cyclohexylen, bei dem ein oder zwei H-Atome durch CN und/oder CH₃ ersetzt sein können, (1,3,4)-Thiadiazol-2,5-diyl, Naphthalin- 2,6-diyl, wobei ein oder zwei H-Atome durch F, Cl und/oder CN ersetzt sein können oder 1,3-Dioxaborinan-2,5-diyl;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k sind Null oder Eins.3. 3,4-difluoropyridine derivatives according to claim 1 and / or 2, characterized in that the symbols and indices in the formula (I) have the following meanings:
R¹, R² are the same or different hydrogen, -CN, -F, -Cl, -CF₃, -CHF₂, -CH₂F, -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂F or a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 16 carbon atoms (with or without an asymmetric carbon atom), whereby one, two or three CH₂ groups by or trans-1,4-cyclohexylene can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F, -Cl, or -OR³, or one of the following groups (optically active or racemic): R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ are the same or different hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical with 1-14 C atoms (with or without an asymmetric C atom), with one or more CH₂ groups by -O- and / or -CH = CH- can be replaced, with the proviso that oxygen atoms must not be bonded directly to one another and / or one or more H atoms of the alkyl radical can be substituted by -F or -Cl; R⁴ and R⁵ together can also be - (CH₂) ₄- or - (CH₂) ₅- if they are bound to an oxirane or dioxolane system;
M¹, M², M³, M⁴, M⁵, M⁶ are the same or different -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CH₂-O-, - O-CH₂-, -CH = CH- or a single bond;
A¹, A², A³, A⁴ are the same or different 1,4-phenylene, where one, two or three H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrazine-2,5-diyl, one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyridazine-3,6-diyl, it being possible for one or two H atoms to be replaced by F, Cl and / or CN, pyridine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, pyrimidine-2,5-diyl, where one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN, trans-1, 4- Cyclohexylene, in which one or two H atoms can be replaced by CN and / or CH₃, (1,3,4) -Thiadiazol-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, one or two H atoms can be replaced by F, Cl and / or CN or 1,3-dioxaborinane-2,5-diyl;
a, b, c, d, e, f, g, h, i, k are zero or one. 4. Verwendung von 3,4-Difluorpyridin-Derivaten der Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 als Komponenten von Flüssigkristallmischungen.4. Use of 3,4-difluoropyridine derivatives of the formula (I) according to one or more of claims 1 to 3 as components of Liquid crystal mixtures. 5. Flüssigkristallmischung, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3.5. Liquid crystal mixture containing at least one compound of Formula (I) according to one or more of claims 1 to 3. 6. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 5, enthaltend 1 bis 8 Verbindungen der Formel (I).6. A liquid crystal mixture according to claim 5, containing 1 to 8 Compounds of formula (I). 7. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung ferroelektrisch ist. 7. Liquid crystal mixture according to claim 5 and / or 6, characterized characterized in that the liquid crystal mixture is ferroelectric.   8. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 5 und/oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung nematisch ist.8. Liquid crystal mixture according to claim 5 and / or 6, characterized characterized in that the liquid crystal mixture is nematic. 9. Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 70 Mol.-% an mindestens einer Verbindung der Formel (I) in Anspruch 1 enthält.9. Liquid crystal mixture according to claim 4 or 5, characterized in that that they 0.1 to 70 mol .-% of at least one compound of formula (I) in Claim 1 contains. 10. Schalt- und/oder Anzeigevorrichtung, enthaltend Trägerplatten, Elektroden, mindestens einen Polarisator, mindestens eine Orientierungsschicht sowie ein flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssigkristalline Medium eine Flüssigkristallmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6 ist.10. Switching and / or display device containing carrier plates, Electrodes, at least one polarizer, at least one orientation layer and a liquid-crystalline medium, characterized in that the liquid crystalline medium a liquid crystal mixture according to one or more of claims 4 to 6.
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