DE4424367A1 - Process and appts. to purify flue gas - Google Patents

Process and appts. to purify flue gas

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Abstract

The flue gas is cooled until the water and the HCl it contains condenses. The condensate is sepd. and the gas is further cooled with addn. of H2O2, so that H2SO4 is formed from the H2O2 and SO2 in the gas. The H2SO4 is sepd. and the purified gas is passed out. Also claimed is an appts. to purify flue gas by the above process. The device has a gas inlet (1) linked to the first cooler (2), from which a condensate line (3) and gas line (4) leave. A gas line (5) runs to a second cooler which has a H2O2 feed (6) and H2SO4 (7) and gas (8) exit lines. The gas is moistened before or during condensation, and cooled to 45-55 deg C to condense the water and HCl. The gas remaining after condensation is cooled to 34-45 deg C before or during addn. of H2O2. This condensate is concentrated to selling grade HCl, and the vapour produced during concn. is condensed and purified in an anion-exchanger. The H2SO4 is concentrated to selling grade H2SO4. The flue gas may be freed of dust before condensation. There may be a device (27) to moisten the gas in line (1). The condensate line (3) is linked to a rectification device (19) to concentrate the HCl. From the rectification device (19), there is a conc. HCl exit line (20) and a water exit line (21) running to an anion-exchanger (22). The H2SO4 line (7) is linked to a distn. device (24) to concentrate the H2SO4.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Einrichtung zum Reinigen von Rauchgas. Dabei kommt es besonders darauf an, daß aus dem Rauchgas HCl und SO₂ entfernt werden. Beide Stof­ fe sind Schadstoffe und sollen daher möglichst nicht freige­ setzt werden.The invention relates to a method and a device for Cleaning flue gas. It is particularly important that HCl and SO₂ are removed from the flue gas. Both fabrics Fe are pollutants and should therefore not be released if possible be set.

Bisher übliche Rauchgas-Reinigungsverfahren sehen den Einsatz von alkalischen Stoffen vor, die mit HCl oder SO₂ chemisch reagieren. Dabei werden Salze gebildet, die in der Regel auf Sonderdeponien endgelagert werden müssen. Beispielsweise wer­ den als alkalische Stoffe Laugen, beispielsweise Natronlauge, Hydroxide, beispielsweise Calziumhydroxid oder auch Carbona­ te, beispielsweise Calziumcarbonat, eingesetzt.Flue gas cleaning processes that have been common until now see the application of alkaline substances that are chemically mixed with HCl or SO₂ react. Salts are formed, which are usually on Special landfills must be disposed of. For example, who the alkalis, such as caustic soda, Hydroxides, for example calcium hydroxide or carbona te, for example calcium carbonate used.

Bei den bekannten Reinigungsverfahren fallen große Salzmengen an, die nicht verwertbar sind. Nur wenige Salze, beispiels­ weise Calziumsulfat, können einer sinnvollen Verwendung zuge­ führt werden. Die Menge des bei der Rauchgasreinigung erzeug­ ten Calziumsulfats übersteigt jedoch den Bedarf, so daß auch dieses Salz einem Endlager zugeführt werden muß.Large amounts of salt fall in the known cleaning processes that cannot be used. Few salts, for example wise calcium sulfate, can be a sensible use leads. The amount of gas flue gas generated However, calcium sulfate exceeds the demand, so that too this salt must be sent to a repository.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und ei­ ne Einrichtung zur Reinigung von Rauchgas anzugeben, die sich dadurch aus zeichnen, daß verwertbare und wirtschaftlich ein­ setzbare Endprodukte neben dem gereinigten Rauchgas anfallen.The invention was based on the object, a method and egg ne equipment for cleaning flue gas to indicate that characterized in that usable and economical settable end products accrued in addition to the cleaned flue gas.

Die Aufgabe, ein geeignetes Verfahren anzugeben, wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß das Rauchgas abgekühlt wird bis im Rauchgas enthaltenes Wasser zusammen mit im Rauchgas enthaltenem HCl kondensiert, daß das dabei entstehende Kon­ densat abgetrennt wird, daß das verbleibende Rauchgas weiter abgekühlt und ihm Wasserstoffperoxid (H₂O₂) zugemischt wird, wodurch aus dem Wasserstoffperoxid und im Rauchgas enthalte­ nem Schwefeldioxid (SO₂) Schwefelsäure (H₂SO₄) gebildet wird, daß die gebildete Schwefelsäure (H₂SO₄) abgetrennt wird und daß gereinigtes Rauchgas abgegeben wird.The task of specifying a suitable procedure is performed according to solved the invention in that the flue gas is cooled until water contained in the flue gas together with in the flue gas contained HCl condenses that the resulting Kon densat is separated that the remaining flue gas continues cooled and mixed with hydrogen peroxide (H₂O₂), which contain hydrogen peroxide and flue gas  nem sulfur dioxide (SO₂) sulfuric acid (H₂SO₄) is formed, that the sulfuric acid formed (H₂SO₄) is separated and that cleaned flue gas is released.

Da HCl-Gas nur zusammen mit Wasser kondensiert, ist die ge­ schilderte Abtrennung von HCl nur möglich, wenn das Rauchgas ausreichend feucht ist. Das Verfahren zum Reinigen von Rauch­ gas nach der Erfindung ist daher insbesondere vorteilhafter­ weise für Rauchgas geeignet, das thermischen Müllverwertungs­ anlagen entstammt. Da der Müll feucht ist, ist auch das in einer solchen Anlage gebildete Rauchgas feucht. Beispielswei­ se kann das Verfahren nach der Erfindung zum Reinigen von Rauchgas eingesetzt werden, das beim aus der EP O 302 310 B1 bekannten Schwel-Brenn-Verfahren anfällt.Since HCl gas only condenses together with water, the ge described separation of HCl only possible if the flue gas is sufficiently moist. The procedure for cleaning smoke Gas according to the invention is therefore particularly advantageous wise suitable for flue gas, thermal waste recycling plants originated. Since the garbage is damp, that's also in Such a plant humidified flue gas. For example se can be the method according to the invention for cleaning Flue gas can be used, which in EP 0302 310 B1 known smoldering process occurs.

Mit dem Verfahren nach der Erfindung wird der Vorteil er­ zielt, daß als Endprodukte keine Salze anfallen, die einem Endlager zugeführt werden müßten. Vielmehr fallen verwertbare Endprodukte, nämlich das HCl enthaltende Kondensat und Schwe­ felsäure an. Beide Stoffe können auf einfache Weise in tech­ nisch einsetzbare Salzsäure bzw. Schwefelsäure umgewandelt werden. Man kommt bei der Rauchgasreinigung ohne Endlager aus.With the method according to the invention, he is the advantage aims to ensure that no salts are obtained as the end products Repository would have to be supplied. Rather, usable ones fall End products, namely the HCl-containing condensate and welding rock acidity. Both substances can be easily converted into tech nisch usable hydrochloric acid or sulfuric acid converted will. One comes with flue gas cleaning without a repository out.

Beispielsweise wird das Rauchgas vor oder während der Konden­ sation angefeuchtet. Das ist erforderlich, falls das zu rei­ nigende Rauchgas eine so geringe Feuchte aufweist, daß HCl nicht durch Kondensation entfernt werden kann. Durch das An­ feuchten des Rauchgas es kann auch trockenes Rauchgas mit dem Verfahren nach der Erfindung gereinigt werden.For example, the flue gas is before or during the condensate station moistened. This is necessary if that is too easy nigging flue gas has such a low humidity that HCl cannot be removed by condensation. By the An moist the flue gas it can also dry flue gas with the Process according to the invention can be cleaned.

Das Rauchgas wird, damit Wasser zusammen mit HCl kondensiert, auf beispielsweise 45° C bis 55° C, insbesondere auf ca. 50° C, abgekühlt. Dadurch wird gewährleistet, daß aus dem heißen Rauchgas, dessen Temperatur zunächst ca. 160° C be­ trägt, das Wasser und auch HCl auskondensieren. The flue gas is so that water condenses together with HCl, to for example 45 ° C to 55 ° C, in particular to approx. 50 ° C, cooled. This ensures that from the hot flue gas, the temperature of which is initially approx. 160 ° C carries, condense out the water and also HCl.  

Das nach dem Abtrennen des Kondensats verbleibende Rauchgas wird vor oder während der Zugabe von Wasserstoffperoxid auf 35° C bis 45° C, insbesondere auf ca. 40° C, weiter abge­ kühlt. In diesem Temperaturbereich reagiert das zugegebene Wasserstoffperoxid mit dem noch im Rauchgas vorhandenen Schwefeldioxid, wodurch Schwefelsäure gebildet wird, die ab­ gegeben werden kann.The flue gas remaining after the condensate has been removed is on before or during the addition of hydrogen peroxide 35 ° C to 45 ° C, especially to about 40 ° C, further abge cools. The added reacts in this temperature range Hydrogen peroxide with the one still present in the flue gas Sulfur dioxide, which forms sulfuric acid, which is released can be given.

Das HCl enthaltende Kondensat wird beispielsweise zu handels­ üblicher Salzsäure aufkonzentriert. Dabei wird, beispielswei­ se in einem Rektifikationsprozeß, z. B. 20%ige Salzsäure ge­ bildet.The HCl-containing condensate becomes, for example, commercial concentrated hydrochloric acid. Here, for example se in a rectification process, e.g. B. 20% hydrochloric acid forms.

Die Schwefelsäure kann beispielsweise zu handelsüblicher Schwefelsäure, deren Konzentration zwischen 20% und 96% liegen kann, aufkonzentriert werden.The sulfuric acid can, for example, be more commercially available Sulfuric acid, its concentration between 20% and 96% can be concentrated.

Mit den Konzentrationsschritten wird der Vorteil erzielt, daß die beim Verfahren zum Reinigen von Rauchgas nach der Erfin­ dung anfallenden Stoffe in handelsübliche Produkte umgewan­ delt werden.The advantage of the concentration steps is that the in the process for cleaning flue gas according to the inven the resulting substances are converted into commercially available products be delt.

Der beim Aufkonzentrieren des HCl enthaltenden Konzentrates anfallende Abdampf könnte noch restliches HCl-Gas enthalten. Daher wird beispielsweise der Abdampf kondensiert und in ei­ nem Anionenaustauscher gereinigt. Den Anionenaustauscher ver­ läßt dann reines Wasser, das abgegeben werden kann. Der kon­ densierte Abdampf kann auch statt einem Anionenaustauscher einer Wasseraufbereitung zugeführt werden.The concentrate when the HCl is concentrated evaporation could still contain residual HCl gas. Therefore, for example, the exhaust steam is condensed and in egg Anem exchanger cleaned. Ver the anion exchanger then leaves pure water that can be dispensed. The con Densified exhaust steam can also be used instead of an anion exchanger be supplied to a water treatment.

Beispielsweise wird das Rauchgas vor der Kondensation ent­ staubt. Damit wird der Vorteil erzielt, daß möglichst reine Salzsäure und Schwefelsäure gewonnen werden.For example, the flue gas is removed before the condensation dusting. This has the advantage of being as pure as possible Hydrochloric acid and sulfuric acid can be obtained.

Zum Abkühlen des Rauchgas es kann beispielsweise ein Kühlmit­ tel verwendet werden. Diesem Kühlmittel kann die beim Abküh­ len des Rauchgases aufgenommene Wärmeenergie wieder entzogen werden, so daß dasselbe Kühlmittel wieder verwendet werden kann. Als Kühlmittel können beim ersten Abkühlschritt das HCl-haltige Kondensat und beim zweiten Abkühlschritt die noch eine niedrige Konzentration aufweisende Schwefelsäure verwen­ det werden.To cool the flue gas, for example, a coolant tel can be used. This coolant can cool down len of the flue gas absorbed heat energy again  so that the same coolant can be used again can. This can be used as a coolant in the first cooling step HCl-containing condensate and still in the second cooling step use a low concentration sulfuric acid be det.

Die Aufgabe, eine geeignete Einrichtung zum Reinigen von Rauchgas anzugeben, wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß eine Rauchgaszuleitung mit einer ersten Kühlvorrichtung verbunden ist, von der eine Kondensatleitung und eine Rauch­ gasleitung ausgehen, daß die Rauchgasleitung mit einer zwei­ ten Kühlvorrichtung verbunden ist, die mit einer Zuleitung für Wasserstoffperoxid (H₂O₂) in Verbindung steht, und von der eine Ableitung für Schwefelsäure (H₂SO₄) und eine Rauch­ gasableitung ausgehen.The task of finding a suitable facility for cleaning Specifying flue gas is solved according to the invention by that a flue gas supply line with a first cooling device is connected, of which a condensate line and a smoke gas line that the flue gas line with a two th cooling device is connected to a supply line stands for hydrogen peroxide (H₂O₂), and of which is a derivative for sulfuric acid (H₂SO₄) and a smoke gas discharge run out.

Von dieser Einrichtung werden vorteilhafterweise neben gerei­ nigtem Rauchgas nur verwertbare Endprodukte abgegeben.This facility is advantageously used in addition to gerei only usable end products.

Der Rauchgaszuleitung ist beispielsweise eine Vorrichtung zum Anfeuchten des Rauchgases zugeordnet. Damit wird gewährlei­ stet, daß HCl auch aus sehr trockenem Rauchgas entfernt wer­ den kann.The flue gas supply line is, for example, a device for Humidification of the flue gas assigned. This ensures continually removes HCl from very dry flue gas that can.

Die Kondensatleitung steht beispielsweise mit einer Konzen­ triereinrichtung, die eine Rektifikationsvorrichtung sein kann, in Verbindung. Dort kann das Kondensat in 20%ige Salz­ säure und Wasser aufgeteilt werden. Das Wasser, das zunächst als Dampf anfällt, der später kondensiert, kann noch HCl- Reste enthalten.The condensate line is, for example, with a cone Triereinrichtung which be a rectification device can, in connection. There the condensate can be in 20% salt acid and water can be divided. The water that first when steam arises, which later condenses, HCl- Leftovers included.

Daher ist beispielsweise die Dampf- oder Wasserableitung der Konzentriereinrichtung mit einem Anionenaustauscher verbun­ den, der eine Ableitung für gereinigtes Wasser aufweist. Im Anionenaustauscher werden HCl-Reste zurückgehalten. Therefore, for example, the steam or water discharge is the Concentrator connected to an anion exchanger the one that has a drain for purified water. in the Anion exchangers are retained with HCl residues.  

Die Ableitung für Schwefelsäure ist beispielsweise mit einer anderen Konzentriereinrichtung, die eine Destillationsvor­ richtung sein kann, verbunden. Dort wird die Schwefelsäure in eine handelsübliche Form überführt. Von der Destillationsvor­ richtung werden einerseits Wasser und andererseits Schwefel­ säure mit einer Konzentration bis 96% abgegeben.The derivation for sulfuric acid is, for example, with a other concentrator, which a distillation direction can be connected. There is the sulfuric acid in transferred a commercial form. From the distillation process water and sulfur on the one hand acid with a concentration of up to 96%.

Zur Kühlung des Rauchgases in der ersten Kühlvorrichtung steht beispielsweise deren Kondensatableitung über einen Wär­ metauscher, der Wärmeenergie abführt, mit einer Sprühvorrich­ tung, die sich in der ersten Kühlvorrichtung befindet, in Verbindung. Damit wird der Vorteil erzielt, daß nach einem Anlaufzeitraum kein Kühlmittel von außen zugespeist werden muß. Entsprechendes ist an der zweiten Kühlvorrichtung vorge­ sehen. Dort steht die Ableitung für Schwefelsäure über einen Wärmetauscher,der Wärmeenergie abführt, mit einer Sprühein­ richtung in der zweiten Kühlvorrichtung in Verbindung. Zur Aufrechterhaltung der Kühlkreisläufe sind Pumpen vorgesehen.For cooling the flue gas in the first cooling device there is, for example, their condensate drainage via a heat Metauscher that dissipates heat energy with a spray device device, which is located in the first cooling device, in Connection. This has the advantage that after a No coolant can be fed in from the start-up period got to. The same is featured on the second cooling device see. There the derivative for sulfuric acid stands over one Heat exchanger that dissipates heat energy with a spray nozzle direction in the second cooling device in connection. For Pumps are provided to maintain the cooling circuits.

Mit dem Verfahren und der Einrichtung nach der Erfindung wird insbesondere der Vorteil erzielt, daß aus Rauchgas sowohl HCl als auch SO₂ entfernt werden, ohne daß Stoffe anfallen, die einem Endlager zugeführt werden müßten. Es werden vorteilhaf­ terweise nur verwertbare Endprodukte erzeugt.With the method and the device according to the invention achieved the particular advantage that both HCl as well as SO₂ are removed without the occurrence of substances that should be supplied to a repository. It will be advantageous t only produces usable end products.

Die Erfindung wird anhand der Zeichnung näher erläutert:The invention is explained in more detail with reference to the drawing:

Die Zeichnung zeigt eine Einrichtung zum Reinigen von Rauch­ gas nach der Erfindung, mit der das Verfahren nach der Erfin­ dung durchgeführt werden kann.The drawing shows a device for cleaning smoke gas according to the invention, with which the method according to the invention can be carried out.

Rauchgas, das aus einer Verbrennungsanlage, insbesondere aus einer Schwel-Brenn-Anlage stammt, hat beispielsweise eine Temperatur, die 160° C beträgt. Dieses Rauchgas wird durch eine Rauchgaszuleitung 1 an die Einrichtung zur Rauchgasrei­ nigung herangeführt. Die Rauchgaszuleitung 1 mündet in eine erste Kühlvorrichtung 2. Dort wird das Rauchgas durch Ein­ spritzen eines Kühlmittels auf ca. 60° C abgekühlt. Dabei kondensiert das Wasser, das im Rauchgas als Dampf vorhanden war. Außerdem kondensiert das HCl-Gas, das ebenfalls Bestand­ teil des zugeleiteten Rauchgases ist. Von der ersten Kühlvor­ richtung 2 geht eine Kondensatleitung 3 für das Kondensat aus, das beispielsweise eine 1%ige HCl-Lösung ist. Außerdem geht von der ersten Kühlvorrichtung 2 eine Rauchgasleitung 4 aus, die in eine zweite Kühlvorrichtung 5 einmündet. Dort wird das Rauchgas, aus dem bereits HCl entfernt worden ist, durch Einspritzen eines Kühlmittels auf ca. 40°C weiter ab­ gekühlt. Gleichzeitig wird über eine Zuleitung 6, die mit der zweiten Kühlvorrichtung 5 in Verbindung steht, Wasserstoff­ peroxid (H₂O₂) in die zweite Kühlvorrichtung 5 eingespeist. Aus dem im Rauchgas noch enthaltenen Schwefeldioxid (SO₂) und dem Wasserstoffperoxid (H₂O₂) entsteht in der zweiten Kühl­ vorrichtung 5 Schwefelsäure (H₂SO₄) gemäß der Reaktion SO₂ + H₂O₂ → H₂SO₄. Von der zweiten Kühlvorrichtung 5 gehen eine Ableitung 7 für Schwefelsäure und eine Rauchgasableitung 8 für gereinigtes Rauchgas aus. Sowohl die Salzsäure (HCl) als auch die Schwefelsäure (H₂SO₄) sind verwertbare Produkte. Es fallen keine Stoffe an, die einem Endlager zugeführt wer­ den müßten.Flue gas, which originates from an incineration plant, in particular from a smoldering-burning plant, has a temperature of 160 ° C, for example. This flue gas is introduced through a flue gas supply line 1 to the device for flue gas cleaning. The flue gas supply line 1 opens into a first cooling device 2 . There, the flue gas is cooled to around 60 ° C by injecting a coolant. This condenses the water that was present in the flue gas as steam. In addition, the HCl gas condenses, which is also part of the supplied flue gas. From the first Kühlvor device 2 is a condensate line 3 for the condensate, which is for example a 1% HCl solution. In addition, the first cooling device 2 emits a flue gas line 4 , which opens into a second cooling device 5 . There, the flue gas, from which HCl has already been removed, is further cooled down to around 40 ° C by injecting a coolant. At the same time, is in communication with the second cooling device 5 via a feed line 6 is hydrogen peroxide (H₂O₂) is fed into the second cooling device. 5 From the sulfur dioxide (SO₂) and hydrogen peroxide (H₂O₂) still contained in the flue gas, 5 sulfuric acid (H₂SO₄) is formed in the second cooling device according to the reaction SO₂ + H₂O₂ → H₂SO₄. A discharge 7 for sulfuric acid and a flue gas discharge line 8 for cleaned flue gas originate from the second cooling device 5 . Both hydrochloric acid (HCl) and sulfuric acid (H₂SO₄) are usable products. There are no substances that would have to be sent to a repository.

Zur Kühlung des Rauchgases in den beiden Kühlvorrichtungen 2, 5 können im laufenden Betrieb die abgetrennten Flüssigkeiten beitragen. Nur unmittelbar nach dem Anfahren der Einrichtung zum Reinigen von Rauchgas muß Kühlflüssigkeit über Zuleitun­ gen 9, 10 Sprühvorrichtungen 11, 12 zugeleitet werden, die sich in den Kühlvorrichtungen 2, 5 befinden. Für den laufen­ den Betrieb der ersten Kühlvorrichtung 2 steht die Kondensat­ leitung 3 über eine Kühlleitung 13, in der ein wärmeableiten­ der Wärmetauscher 14 angeordnet ist, mit der Sprühvorrichtung 11 in Verbindung. Für den Umlauf des Kondensats in diesem Kühlkreislauf sorgt eine in der Kondensatleitung 3 angeord­ nete Pumpe 15. Entsprechend steht die Ableitung 7 für Schwe­ felsäure über eine Kühlleitung 16, in der ein wärmeableiten­ der Wärmetauscher 17 angeordnet ist, mit der Sprühvorrichtung 12 in Verbindung. Den Transport des Kühlmittels in diesem Kühlkreislauf übernimmt eine in der Ableitung 7 für Schwefel­ säure angeordnete Pumpe 18.The separated liquids can contribute to cooling the flue gas in the two cooling devices 2 , 5 during operation. Only immediately after starting up the device for cleaning flue gas, cooling liquid must be supplied via feed lines 9 , 10 spray devices 11 , 12 which are located in the cooling devices 2 , 5 . For the operation of the first cooling device 2 , the condensate line 3 is connected to the spray device 11 via a cooling line 13 , in which a heat dissipation of the heat exchanger 14 is arranged. For the circulation of the condensate in this cooling circuit, a pump 15 is arranged in the condensate line 3 . Accordingly, the discharge line 7 for pivoting ric acid is via a cooling line 16 in which a wärmeableiten the heat exchanger 17 is disposed, with the sprinkler 12. The transport of the coolant in this cooling circuit is carried out by a pump 18 arranged in the discharge line 7 for sulfuric acid.

Die Kondensatleitung 3 steht zum Aufkonzentrieren der 1%igen Salzsäure mit einer Rektifikationsvorrichtung 19 in Verbin­ dung, von der eine Ableitung 20 für aufkonzentrierte Salz­ säure, die beispielsweise 20%ig sein kann, ausgeht. Diese Salzsäure kann abgefüllt und als Chemikalie auf unterschied­ liche Weise weiterverwendet werden. Von der Rektifikations­ vorrichtung 19 geht auch eine Wasserableitung 21 aus. Da das dort abgeleitete Wasser noch HCl enthalten könnte, steht die Wasserableitung 21 mit einem Anionenaustauscher 22 in Verbin­ dung. Von dort geht eine Ableitung 23 für gereinigtes Wasser (Deionat) aus. Die Wasserableitung 21 kann statt mit einem Anionenaustauscher 22 auch mit einer anderen Wasseraufberei­ tungsanlage in Verbindung stehen.The condensate line 3 is connected to the concentration of the 1% hydrochloric acid with a rectification device 19 , from which a discharge line 20 for concentrated hydrochloric acid, which may be 20%, for example. This hydrochloric acid can be bottled and used as a chemical in a variety of ways. From the rectification device 19 is also a water drain 21 . Since the water discharged there could still contain HCl, the water discharge line 21 is connected to an anion exchanger 22 . From there, a discharge line 23 for purified water (deionized water) starts. The water drainage 21 can also be connected to another water treatment plant instead of an anion exchanger 22 .

Die Ableitung 7 für Schwefelsäure der zweiten Kühlvorrichtung 5 steht mit einer Destillationsvorrichtung 24 in Verbindung. Dort wird die ca. 1,3%ige Schwefelsäure, die über die Ablei­ tung 7 herantransportiert wird, auf eine handelsübliche Kon­ zentration zwischen 20% und 96% aufkonzentriert. Von der De­ stillationsvorrichtung 24 geht eine Ableitung 25 für aufkon­ zentrierte Schwefelsäure aus. Diese Schwefelsäure kann ge­ nauso wie die Salzsäure abgefüllt und verschiedenen Verwen­ dungsmöglichkeiten zugeführt werden. Von der Destillations­ vorrichtung 24 geht auch eine Wasserableitung 26 aus, die wie die Wasserableitung 21 der Rektifikationsvorrichtung 19 mit dem Anionenaustauscher 22 oder mit einer anderen Wasseraufbe­ reitungsanlage verbunden sein kann.The discharge line 7 for sulfuric acid of the second cooling device 5 is connected to a distillation device 24 . There, the approx. 1.3% sulfuric acid, which is transported through the line 7 , is concentrated to a standard concentration between 20% and 96%. A derivative 25 for concentrated sulfuric acid starts from the distillation device 24 . This sulfuric acid can be filled just like the hydrochloric acid and can be used in various ways. From the distillation device 24 is also a water discharge 26 which, like the water discharge 21 of the rectification device 19, can be connected to the anion exchanger 22 or to another water treatment plant.

Die gezeigte Einrichtung zum Reinigen von Rauchgas gibt über die Rauchgasableitung 8 Rauchgas ab, das sowohl von HCl-Gas als auch von SO₂ befreit ist. Außer dem gereinigten Rauchgas werden von der Einrichtung nur Stoffe abgegeben, die nicht auf Sonderdeponien endgelagert werden müssen. Alle diese ab­ gegebenen Stoffe sind sogar verwertbar. Über die Ableitung 20 wird aufkonzentrierte Salzsäure und über die Ableitung 25 wird konzentrierte Schwefelsäure abgegeben. Beide Säuren wer­ den in der Chemischen Industrie als Ausgangsstoffe benötigt. Über die Ableitung 23 wird gereinigtes Wasser abgegeben, das abgeleitet werden kann.The device shown for cleaning flue gas emits 8 flue gas via the flue gas discharge line, which is freed of both HCl gas and SO₂. In addition to the cleaned flue gas, the facility only releases substances that do not have to be disposed of in special landfills. All of these substances are even usable. Concentrated hydrochloric acid is discharged via the discharge line 20 and concentrated sulfuric acid is discharged via the discharge line 25 . Both acids are needed as starting materials in the chemical industry. Purified water is discharged via the discharge line 23 and can be discharged.

Da HCl nur aus feuchtem Rauchgas zuverlässig abgetrennt wer­ den kann, ist der Rauchgaszuleitung 1, falls trockenes Rauch­ gas vorliegt, eine Vorrichtung 27 zum Anfeuchten des Rauchga­ ses zugeordnet.Since HCl can only be reliably separated from moist flue gas, the flue gas supply line 1 , if dry flue gas is present, is assigned a device 27 for moistening the flue gas.

Zum Entstauben des Rauchgases kann der Rauchgaszuleitung 1 ein Entstauber (Zyklon) 28 zugeordnet sein.A deduster (cyclone) 28 can be assigned to the flue gas supply line 1 for dedusting the flue gas.

Claims (13)

1. Verfahren zum Reinigen von Rauchgas, dadurch gekennzeichnet, daß das Rauchgas abgekühlt wird bis im Rauchgas enthaltenes Wasser zusammen mit im Rauchgas enthaltenem HCl kondensiert, daß das dabei entstehende Kondensat abgetrennt wird, daß das verblei­ bende Rauchgas weiter abgekühlt und ihm H₂O₂ zugemischt wird, wodurch aus dem H₂O₂ und im Rauchgas enthaltenem SO₂ H₂SO₄ gebildet wird, daß die gebildete H₂SO₄ abgetrennt wird und daß gereinigtes Rauchgas abgegeben wird.1. A method for cleaning flue gas, characterized in that the flue gas is cooled until water contained in the flue gas condenses together with HCl contained in the flue gas, that the resulting condensate is separated, that the remaining flue gas is further cooled and H₂O₂ is added to it, whereby from the H₂O₂ and SO₂ H₂SO₄ contained in the flue gas is formed that the H₂SO₄ formed is separated and that cleaned flue gas is released. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Rauchgas vor oder während der Kondensation angefeuchtet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the Flue gas is moistened before or during the condensation. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Rauchgas, damit Wasser zusammen mit HCl kondensiert, auf 45° C bis 55° C abgekühlt wird.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the Flue gas, so that water condenses together with HCl, to 45 ° C is cooled to 55 ° C. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nach dem Abtrennen des Kondensats verbleibende Rauchgas vor oder während der Zugabe von H₂O₂ auf 35° C bis 45° C abge­ kühlt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the flue gas remaining after the condensate has been removed or abge during the addition of H₂O₂ to 35 ° C to 45 ° C is cooled. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensat zu handelsüblicher Salzsäure aufkonzentriert wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the Condensate is concentrated to commercially available hydrochloric acid. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der beim Aufkonzentrieren anfallende Abdampf kondensiert und in einem Anionenaustauscher gereinigt wird. 6. The method according to claim 5, characterized in that the evaporating steam condensed and concentrated in an anion exchanger is cleaned.   7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelsäure zu handelsüblicher Schwefelsäure aufkonzen­ triert wird.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the Concentrate sulfuric acid to commercially available sulfuric acid is trated. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Rauchgas vor der Kondensation entstaubt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the Flue gas is dedusted before the condensation. 9. Einrichtung zum Reinigen von Rauchgas, dadurch gekennzeichnet, daß eine Rauchgaszuleitung (1) mit einer ersten Kühlvorrichtung (2) verbunden ist, von der eine Kondensatleitung (3) und eine Rauchgasleitung (4) ausgehen, daß die Rauchgasleitung (4) mit einer zweiten Kühlvorrichtung (5) verbunden ist, die mit ei­ ner Zuleitung (6) für H₂O₂ in Verbindung steht, und von der eine Ableitung (7) für H₂SO₄ und eine Rauchgasableitung (8) ausgehen.9. Device for cleaning flue gas, characterized in that a flue gas feed line ( 1 ) is connected to a first cooling device ( 2 ), from which a condensate line ( 3 ) and a flue gas line ( 4 ) start that the flue gas line ( 4 ) with a second cooling device ( 5 ) is connected, with egg ner supply line ( 6 ) for H₂O₂ in connection, and from which a derivative ( 7 ) for H₂SO₄ and a flue gas discharge line ( 8 ). 10. Einrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Rauchgaszuleitung (1) eine Vorrichtung (27) zum Anfeuchten des Rauchgases zugeordnet ist.10. The device according to claim 9, characterized in that the flue gas supply line ( 1 ) is assigned a device ( 27 ) for moistening the flue gas. 11. Einrichtung nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensatleitung (3) mit einer Rektifikationsvorrichtung (19) zum Aufkonzentrieren von Salzsäure verbunden ist.11. Device according to one of claims 9 or 10, characterized in that the condensate line ( 3 ) is connected to a rectification device ( 19 ) for concentrating hydrochloric acid. 12. Einrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß von der Rektifikationsvorrichtung (19) eine Ableitung (20) für aufkonzentrierte Salzsäure und eine Wasserableitung (21) aus­ gehen und daß die Wasserableitung (21) mit einem Anionenaus­ tauscher (22) verbunden ist. 12. The device according to claim 11, characterized in that from the rectification device ( 19 ) a drain ( 20 ) for concentrated hydrochloric acid and a water drain ( 21 ) go out and that the water drain ( 21 ) is connected to an anion exchanger ( 22 ). 13. Einrichtung nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Ableitung (7) für H₂SO₄ mit einer Destillationsvorrichtung (24) zum Aufkonzentrieren der Schwefelsäure verbunden ist.13. Device according to one of claims 9 to 12, characterized in that the derivation ( 7 ) for H₂SO₄ is connected to a distillation device ( 24 ) for concentrating the sulfuric acid.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19638584A1 (en) * 1996-09-20 1998-04-30 Petersen Hugo Verfahrenstech Cleaning of flue gases
WO2003092859A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-13 Bu Bioenergie & Umwelttechnik Ag Method for purifying gas
WO2004056449A2 (en) * 2002-12-21 2004-07-08 Haldor Topsøe A/S Process for removal of so2 from off-gases by reaction with h202
WO2005113116A1 (en) 2004-05-11 2005-12-01 National Aeronautics And Space Administration Method and apparatus utilising hydrogen peroxyde to reduce sox, nox and heavy metal emissions
CN106215660A (en) * 2016-08-25 2016-12-14 灵宝金源晨光有色矿冶有限公司 SO in a kind of recovery tail gas2system
CN111068495A (en) * 2019-12-09 2020-04-28 中国恩菲工程技术有限公司 Treatment method of sulfur-containing tail gas

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19638584A1 (en) * 1996-09-20 1998-04-30 Petersen Hugo Verfahrenstech Cleaning of flue gases
DE19638584C2 (en) * 1996-09-20 1998-08-06 Petersen Hugo Verfahrenstech Process for the separation of dust from a dust-containing and water vapor-containing exhaust gas in a filtering separator
WO2003092859A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-13 Bu Bioenergie & Umwelttechnik Ag Method for purifying gas
WO2004056449A2 (en) * 2002-12-21 2004-07-08 Haldor Topsøe A/S Process for removal of so2 from off-gases by reaction with h202
WO2004056449A3 (en) * 2002-12-21 2004-09-30 Haldor Topsoe As Process for removal of so2 from off-gases by reaction with h202
AU2003288228B2 (en) * 2002-12-21 2009-08-06 Haldor Topsoe A/S Process for removal of SO2 from off-gases by reaction with H202
US7776299B2 (en) 2002-12-21 2010-08-17 Haldor Topsøe A/S Process for removal of SO2 from off-gases by reaction with H2O2
WO2005113116A1 (en) 2004-05-11 2005-12-01 National Aeronautics And Space Administration Method and apparatus utilising hydrogen peroxyde to reduce sox, nox and heavy metal emissions
CN106215660A (en) * 2016-08-25 2016-12-14 灵宝金源晨光有色矿冶有限公司 SO in a kind of recovery tail gas2system
CN111068495A (en) * 2019-12-09 2020-04-28 中国恩菲工程技术有限公司 Treatment method of sulfur-containing tail gas

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