DE4423883A1 - Tiefziehfähige Folie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben - Google Patents
Tiefziehfähige Folie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselbenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine tiefziehfähige Verbundfolie,
die eine polyolefinhaltige Oberfolie und mindestens eine qualitativ
und/oder quantitativ von der Zusammensetzung der Oberfolie abweichen
den polyolefinhaltigen Unterfolie sowie gegebenenfalls eine Oberflä
chenschutzschicht enthält, wobei die Oberfolie bestimmte Gewichtsmen
gen a) eines vernetzten PP-EPDM und b) eines unvernetzten Propylen-
Block-Copolymerisates oder heterophasigen Propylen-Block-Polymerisa
tes, wobei b) teilweise durch ein reaktive Gruppen enthaltendes Poly
meres und/oder Ionomeres c) ersetzt ist.
Die Unterfolie enthält mindestens zwei verschiedene Polyolefine oder
polyolefinhaltige Polymerisate, z. B. teilweise vernetztes EPDM, Poly
propylen und/oder reaktive Gruppen enthaltende Polymerisate und/oder
Ionomere und/oder polymere Vernetzungsmittel oder eines oder mehreren
der vorgenannten polyolefinhaltigen Polymerisate und Ethylen-Vinyl
acetat-Copolymerisat.
Die unterschiedlichsten Folien auf der Basis von Polyolefinen, ins
besondere solcher auf der Basis von Polypropylen mit Polyethylen
und deren Verarbeitung sind bereits bekannt (vgl. u. a. FR-A-2017705).
Die Anforderungen an die Folien je nach Verwendungsgebiet sind jedoch
so unterschiedlich und mit steigenden Ansprüchen verbunden, so daß
ein Bedürfnis nach Folien mit verbesserten und/oder verbesserten
Verarbeitungsmöglichkeiten besteht.
Im Rahmen dieser Erfindung wurden zahlreiche Versuche mit Folien
rezepturen durchgeführt, bei denen unter anderem solche getestet
wurden, die ein vernetztes PP-EPDM oder ein unvernetztes Propylen-
Block-Copolymerisat oder heterophasiges Propylen-Block-Polymerisat
enthielten.
Diese Folien weisen eine gewisse Narbstabilität auf und haben einen
Mattierungsgrad, der bei mehreren Anwendungsgebieten noch ausreichend
ist. Andere Möglichkeiten der Mattierung von Kunststoffolienoberflä
chen mit Mattlacken sind nicht zur Herstellung von Tiefziehfolien
geeignet oder geben nach dem Prägen keine gleichmäßigen Strukturen
mit Matteffekten.
Besondere Anforderungen an Kunststoffolien werden zur Herstellung
tiefziehfähiger Kraftfahrzeugfolien, -bahnen oder Kraftfahrzeugfolien
schichten gestellt, da die Formteile unterschiedliche Tiefziehverhält
nisse am gleichen Formteil eingehalten werden müssen. Trotzdem soll
das Formteil an allen Stellen die gleiche Prägestruktur und Mattigkeit
aufweisen. Andererseits werden besondere Anforderungen an die Kratz
festigkeit der Kunststoffoberflächen, Fogwerte, die Alterungsstabili
tät und dergleichen gestellt.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, gegenüber dem
Stand der Technik eine verbesserte Folie mit verbesserten Eigenschaf
ten oder Verarbeitungseigenschaften zu erzielen. Insbesondere sollte
die Folie eine gute oder verbesserte Narbstabilität aufweisen, die
Oberflächen sollten ohne zusätzlichen Mattierungsmittel matt sein
bzw. eine gewisse Mattigkeit oder Mattierungsgrad aufweisen. Insbeson
dere sollte jedoch die Folie gut tiefziehfähig sein und auch zu Form
teilen oder Gegenständen verarbeitet werden können, an die relativ
hohe Anforderungen gestellt werden.
Derartige Anwendungsgebiete sind zum Beispiel Formteile, Gegenstände
oder Tiefziehteile für Kraftfahrzeuge, insbesondere Kraftfahrzeug
innenverkleidungen.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben
eine tiefziehfähige Verbundfolie gerecht wird, die eine polyolefin
haltige Oberfolie und mindestens eine qualitativ und/oder quantitativ
von der Zusammensetzung der Oberfolie abweichenden polyolefinhaltigen
Unterfolie sowie gegebenenfalls eine Oberflächenschutzschicht enthält.
Gemäß der Erfindung enthält die Oberfolie (bezogen auf 100 Gew.-
Teile Kunststoff der Oberfolie)
- a) 20 bis 80 Gew.-Teile
mindestens eines vernetzten PP-EPDM (Legierung oder Mischung aus
Propylenhomo- und/oder -copolymerisat und vernetztem oder teilver
netztem Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat)
- b) 80 bis 20 Gew.-Teile
eines unvernetzten Propylen-Block-Copolymerisates oder heteropha
sigen Propylen-Block-Polymerisates, mit einem Elastomeranteil im
Block bzw. in der Kette von 35 bis -5 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-
Teile des unvernetzten heterophasigen Propylen-Block-Copolymerisates
oder Propylen-Block-Polymerisates), wobei b zu 15 bis 1 Gew.-%,
vorzugsweise 10 bis 2 Gew.-% durch die gleichen Gewichtsmengen eines
reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren c ersetzt
ist, wobei
- c) mindestens einen reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/ oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure und/ oder Acrylsäure ist, wobei die Säure-Gruppen teilweise Metallion enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind.
Die Unterfolie oder Unterfolien enthält (bzw. enthalten) mindestens
zwei verschiedene Polyolefine oder polyolefin- oder olefinhaltige
Polymerisate, -co-, -ter-, -pfropf- oder -blockpolymerisate.
Die erfindungsgemäße Verbundfolie stellt eine flexible tiefziehfähige
Kraftfahrzeugfolie oder -bahn dar, die für die Herstellung thermo
verformter Formteile mit gleichmäßig matter Oberfläche für Kraftfahr
zeugfolien für Innenverkleidungen besonders gut geeignet ist.
Die Mattigkeit dieser Folie ist weitgehend unabhängig von der Verfor
mungstemperatur und dem Verformungsgrad, d. h. an allen Stellen des
Formteils ist gleiche oder annähernd gleiche Mattigkeit der Folien
oberfläche oder des daraus hergestellten thermogeformten Formteiles
gegeben. Die Oberfolie enthält dabei vorzugsweise ein dynamisch ver
netztes oder teilvernetztes PP-EPDM oder PP-EPDM-Mischungen oder
Legierungen. Die Bestandteile a), b) und c) der Oberfolie werden
gegebenenfalls in Kombination mit Verarbeitungshilfs-, Zusatzmitteln,
Füllstoffen, Farbstoffen und/oder Farbpigmenten eingesetzt.
Der Polypropylen-Block des unvernetzten heterophasigen Polypropylen-
Blockpolymerisates besteht vorzugsweise aus einem Propylen-, -co-
und/oder -blockpolymerisat. Der Elastomeranteil des heterophasigen
Polypropylen-Blockcopolymerisat beträgt nach einer vorzugsweisen
Ausführungsform 40 bis 70 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des
unvernetzten heterophasigen Propylen-Blockcopolymerisats). Nach einer
anderen bevorzugten Ausführungsform beträgt jedoch der Elastomeranteil
des heterophasigen Polypropylen-Blockcopolymerisates 35,5 bis 48
Gew.-%, vorzugsweise 36 bis 45 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile
des unvernetzten heterophasigen Propylen-Blockpolymerisats). Nach
einer bevorzugten Ausführungsform besitzt das Elastomer des Ethylen-
Propylen-Copolymerisates einen Ethylenanteil von 20 bis 70 Gew.-%,
vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, und einen Propylenanteil von 80 bis
30 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 40 Gew.-%, und weist ein Molekularge
wicht größer als 100 000, vorzugsweise größer als 150 000 auf.
Der Zusatz eines dynamisch vernetzten PP-EPDM-Blends in der Ober-
und/oder Unterfolie mit einer Teilchengröße der vernetzten Elastomer
phase von 0,5 bis 15 µm verbessert den Verformungsbereich, die Gleich
mäßigkeit der Wärmedehnung und das Narbbild. Ein verbessertes Narbbild
bedeutet, daß die überproportionale Verdehnung der Narbtäler durch
die mit zunehmender Dehnung ansteigende Festigkeit begrenzt wird
(strain hardening). Um diesen Effekt zu erreichen, ist eine homogene
Einarbeitung der vernetzten PP-EPDM-Blends und eine partikelförmige
Elastomerstruktur notwendig.
Daraus resultieren gewisse Anforderungen an den Vernetzungsgrad und
den Schmelzindex der verwendeten vernetzten PP-EPDM-Blends. Der Ver
netzungsgrad bei den komplexen Systemen, indirekt definiert durch
den Kompressionsset bei 70°C nach 22 Std. (DIN 53517), soll zwischen
25 und 60 liegen.
Als heterophasiges Propylen-Blockpolymerisat wird vorzugsweise ein
Blockpolymerisat mit einem Mfi 230/2,16 g/10 min von 0,3 bis 8, vor
zugsweise 0,5 bis 7, verwendet.
Als PP-EPDM, vorzugsweise dynamisch vernetztes oder teilvernetztes
PP-EPDM, werden für die Ober- und/oder Unterfolie(n) bevorzugt solche
mit einer Dichte zwischen 0,83 bis 0,96 g/cm³, vorzugsweise 0,87
bis 0,91 g/cm³ angesetzt. Bevorzugt weist das PP-EPDM, das dafür
ausgewählt wird, einen Biegemodul (Initial flexural modulus) - gemes
sen nach ASTM D 790 mit einer 2 mm dicken Folienbahn - von 80 bis
400 MPa, vorzugsweise 100 bis 300 MPa auf.
Die erfindungsgemäßen tiefziehfähigen Verbundfolien besitzen auf
der Oberfolie einen Glanzgrad nach DIN 57530/600 von 0,5 bis 5, der
weder von der erforderlichen Verformungstemperatur noch von dem Tief
ziehverhältnis wesentlich beeinflußt wird. Dieses Merkmal unterschei
det also die erfindungsgemäßen Folien von den nach bisherigen Erfah
rungen gesammelten Erkenntnissen mit Folien, die durch Füllstoffe
oder Prägung mattiert wurden.
Unter Verwendung des erfindungsgemäßen Zusatzes bzw. der erfindungs
gemäßen Mischung zur Herstellung von tiefziehfähigen Kraftfahrzeug
folien gelingt es, Kunststoffolien mit einer matten Oberfläche und
hohen Elastizität für die Thermoverformung zu erhalten. Dabei kann
die Thermoverformung der erfindungsgemäßen Verbundfolie in einem
breiten Temperaturintervall von ca. 140 bis 200°C, vorzugsweise
150 bis 185°C, durchgeführt werden, ohne daß besondere Schwierigkei
ten auftreten.
Die Folie ist ausgezeichnet tiefziehfähig und sowohl im Positivtief
ziehverfahren als auch im Negativtiefziehverfahren einsetzbar. Unter
Verwendung der Zusammensetzung gelingt es, Tiefziehfolien mit einer
Shore D-Härte von 25 bis 60, vorzugsweise 30 bis 55 und einen Glanz
grad nach Gardner 60°C von 0,5 bis 1,5, gemessen am tiefgezogenen
Formteil, zu erhalten.
Die erfindungsgemäßen Kraftfahrzeugverbundfolienbahnen für die Innen
verkleidung haben darüberhinaus den Vorteil der hohen Alterungsstabi
lität gegen Licht und Wärme sowie geringe Fog-Werte.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist die Ober- und/oder Unter
folie einen Füllstoffgehalt von 0 bis 30 Gewichtsanteilen, 0 bis
20 Gewichtsanteilen (bezogen auf 100 Gewichtsanteile Kunststoff)
auf. Als Füllstoffe können die an sich bekannten Füllstoffe, vorzugs
weise Talkum und/oder SiO₂ mit einer mittleren Teilchengröße von
0,01 bis 20 µm, vorzugsweise 0,05 bis 10 µm, eingesetzt werden.
Als Verarbeitungshilfsmittel werden u. a. vorzugsweise Wärme- und/oder
Lichtstabilisatoren für Polyolefine eingesetzt.
Als weitere Verarbeitungshilfsmittel oder Zusatzmittel werden u. a.
Gleitmittel oder Gleitmittelgemische verwendet.
Nach einer Ausführungsform ist unterhalb der Folienschicht vorzugs
weise eine Haftvermittlerschicht angeordnet. Die Haftvermittlerschicht
besteht vorzugsweise aus Acrylaten, Polyurethan oder Acrylat-Poly
urethan-Mischungen oder enthält diese. Unterhalb der Folienschicht
oder Haftvermittlerschicht ist vorzugsweise eine Schaumschicht, eine
Trägerschicht, eine Gewebeschicht und/oder Stützschicht angeordnet.
Die Schaumschicht enthält vorzugsweise einen Polyolefinschaum, oder
einen Polyurethanschaum oder besteht daraus.
Bevorzugt hat die Oberfolie eine mittlere Dicke von 60 bis 500 µm,
vorzugsweise 100 bis 350 µm. Die Unterfolie oder Unterfolien besitzen
eine durchschnittliche Dicke von 100 bis 2000 µm, vorzugsweise 500
bis 1500 µm, wobei die Unterfolie oder Unterfolien eine Gesamtdicke
besitzen, die mehr als das 1,5fache, vorzugsweise 2- oder mehrfache
der Oberfolie beträgt.
Die erfindungsgemäße Verbundfolie ist sehr gut thermoverformbar und
dient zur Herstellung spannungsarmer Formteile mit genauer Wiedergabe
oder Reproduktion von form- oder temperaturstabilen Oberflächenstruk
turierungen. Die Verbundfolie wird vorzugsweise im Positivtiefzieh
verfahren und/oder Negativtiefziehverfahren bearbeitet bzw. verarbei
tet. Der Verbundwerkstoff weist an der Unterseite oder Unterfläche
vorzugsweise eine Schaumschicht, z. B. Polyurethanschaum, vorzugsweise
jedoch Polyolefinschaum auf und/oder ist mit einer Trägerschicht
bzw. einem Träger und/oder einer Stützschicht und/oder einer Gitter-
oder Gewebeschicht versehen. Die Folie oder Schicht wird nach einer
bevorzugten Ausführungsform mit Dekorgebungen, Narbungen, Prägungen
und dgl. versehen, ist narbbeständig, grifffreundlich und kann be
druckt werden. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbundfolie
gelingt es Formteile oder Gegenstände herzustellen, deren Oberfläche
eine gute Narbstabilität auch bei Wärmelagerung aufweisen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die
Unterfolie mindestens ein teilweise vernetztes EPDM und ein Propylen
homo-, -copolymerisat oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive
Gruppen, ein PP-EPDM oder dynamisch vernetztes oder teilweise vernetz
tes PP-EPDM mit mindestens einem der Bestandteile b oder c der Ober
folie und/oder mindestens ein reaktive Gruppen enthaltendes Polymeres
und/oder Ionomeres oder besteht daraus.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform besteht die Unterfolie
(bezogen auf den Kunststoffanteil) aus 65 bis 90 Gew.-% (bezogen
auf 100 Gew.-% Kunststoff der Unterfolie) aus Propylenhomo-, -co-,
-ter- und/oder -blockpolymerisat und 35 bis 10 Gew.-% Etyhlen-Vinyl
acetat-Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 40 Gew.-%,
vorzugsweise 20 bis 35 Gew.-%, wobei ein Kunststoff oder das Gemisch
mit 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gew.-% mindestens
eines Peroxides oder einer peroxygruppenhaltigen Verbindung behandelt
ist. Dabei besteht die Unterfolie vorzugsweise aus 70 bis 85 Gew.-%,
vorzugsweise 75 bis 83 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% Kunststoff
der Unterfolie) aus Propylenhomo-, -co-, -ter- und/oder -blockpolyme
risat und 20 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 17 Gew.-% Ethylen
vinylacetat-Copolymerisat.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Unterfolie
mindestens ein teilvernetztes EPDM, ein Propylenhomo-, -copolymerisat
oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen sowie zusätz
lich ein anderes Olefin bzw. Polyolefin und/oder Styrol bzw. Poly
styrol enthaltendes Block-, Di-Block- oder Tri-Block- und/oder Pfropf
polymerisat oder das ganz oder teilweise durch ein Modifizierungs
mittel auf der Basis eines Propylenmaleinsäureanhydrid-Misch- oder
-pfropfpolymerisates, eines Propylenacrylsäure-Misch- oder -pfropf
polymerisates, eines Ethylenvinylacetat-Copolymerisates, eines Ethy
lenacrylsäure- bzw. Methacrylsäure-Copolymerisates, eines Ethylenacry
lsäure-Copolymerisates, eines Ethylen-Acrylsäureester-Copolymerisates,
eines Glycidyl-Methacrylat-Co- und/oder -terpolymerisates, vorzugs
weise eines olefinischen oder olefingruppenhaltigen Glycidyl-Meth
acrylat-Co- und/oder -terpolymerisates und/oder eines Ethylen-Glyci
dyl-Methacrylat-Terpolymerisates oder -Copolymerisates, eines olefini
schen Ionomeren, eines Polyurethans, eines Polycaprolactons, eines
Polyesterethers und/oder eines Polyetheramids ersetzt ist.
Bevorzugt werden die Bestandteile der Unterfolie so ausgewählt, daß
die daraus hergestellte Unterfolie (bezogen auf den Anfangs- oder
Ausgangsquerschnitt der Unterfolie eine maximale Dehn-Spannung im
Bereich von 20×10³ bis 70×10³ Pa aufweist und/oder daß die Dehn-Span
nungskurve bei einer Dehnung über 150%, vorzugsweise über 300%
Dehnung, nach Erreichung des Maximums annähernd parallel zur Dehnungs
achse verläuft.
Die daraus hergestellten oder tiefgezogenen Gegenstände, Formkörper,
Teile und dgl., die vorzugsweise eine Schaumschicht, Trägerschicht
oder einen Träger, Stützschicht und/oder eine Gitter- oder Gewebe
schicht enthalten, werden bevorzugt für Schalttafeln oder Armaturen
bretter für Kraftfahrzeuge, Seitenwandteile für Kraftfahrzeuge, Tür
verkleidungen für Kraftfahrzeuge, Dachinnenverkleidungen (Autohimmel),
Innenrückwandteile für Kraftfahrzeuge (Hutablage) und andere Innen
verkleidungsteile oder Gegenstände für Kraftfahrzeuge eingesetzt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist dabei die Trägerschicht
und/oder Schaumschicht polyolefinhaltig oder auf der Basis von Poly
olefinen.
Die reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren der
Unterfolie enthalten nach einer Ausführungsform als Metallion vorzugs
weise Alkali- und/oder Erdalkali-Ionen und/oder Zinkionen.
Nach einer Ausführungsform enthalten die reaktive Gruppen aufweisenden
Polymeren und/oder Ionomeren Alkylacrylate und/oder Alkylmethacrylate
mit 1 bis 8 C-Atomen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist der Propylen- bzw. Poly
propylengehalt (Gehalt an Propylenhomo-, -co-, -ter- oder -blockpoly
merisat) des vernetzten PP-EPDM (Bestandteil a) der Oberfolie bezogen
auf 100 Gew.-Teile des in der Oberfolie enthaltenen PP-EPDM zwischen
60 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 85 Gew.-% auf, während das
EPDM, das mit einem Peroxid oder einer peroxygruppenhaltigen Verbin
dung vernetzt wurde, einen Gewichtsanteil von 40 bis 10 Gew.-%, vor
zugsweise 35 bis 15 Gew.-%, besitzt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Ober
folie eine Shore D-Härte auf oder wird darauf eingestellt, die um
mehr als 3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise 5 bis 10 Shore D-Einheiten,
niedriger ist als die Shore D-Härte der Unterfolie(n) und/oder daß
die Oberflächenspannung der Oberfolie auf einen Wert von größer als
40 mN/m eingestellt ist.
Vorzugsweise ist die Oberfolie unter Verwendung mindestens eines
Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte und mindestens eines
Bestandteiles oder Kunststoffes mit einer höheren Shore D-Härte auf
eine Shore D-Härte von weniger als 37, vorzugsweise auf eine Shore
D-Härte von 28 bis 35 eingestellt und die Shore D-Härte der Unterfo
lie(n) beträgt mindestens 38 Shore D, vorzugsweise 39 bis 48 Shore
D.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist oberhalb der Ober
folie oder auf der Folienoberfläche und/oder unterhalb der Unterfolie
mindestens eine polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethan
haltige Schicht angeordnet, deren Schichtdicke geringer als die
Schichtdicke der Oberfolie oder Unterfolie ist, wobei vorzugsweise
die Schichtdicke der Beschichtung weniger als 50% der Schichtdicke
der Ober- oder Unterfolie(n) beträgt.
Dabei sind bevorzugt die Oberfolie und gegebenenfalls Teilbereiche
der Unterfolie(n) geprägt oder genarbt und mit mindestens einer poly
acrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen Schicht oder
Beschichtung versehen, die 0,01 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis
12 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen Mattierungsmittels enthält
und durch Verdünnungsmittelauftrag beschichtet ist.
Die unterhalb der Unterfolie(n) angeordnete(n) polyacrylat-, polymeth
acrylat- und/oder polyurethanhaltigen oder (bezogen auf den Kunst
stoffanteil) daraus bestehende(n) Schicht(en) oder Beschichtung(en)
enthalten bevorzugt mindestens ein antistatisches Mittel und/oder
mindestens ein haftvermittelndes chemisches Mittel, vorzugsweise
feinstteiligen Kohlenstoff oder Ruß mit einer mittleren Teilchengröße
unter 100 nm, vorzugsweise zwischen 10 bis 80 nm, und/oder mindestens
eine feinstteilige Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxyd
und/oder feinstteiliges Silikat mit einem mittleren Körnungsdurchmes
ser unter 4 µm, vorzugsweise unter 3 µm.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform besteht die Unter
folie oder Unterfolien (bezogen auf 100 Gew.-Teile Kunststoff der
Unterfolie bzw. Unterfolien) aus
1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise
5 bis 55 Gew.-%,
mindestens eines teilweise vernetzten EPDM
12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
13 bis 25 Gew.-%,
Propylenhomo-, -copolymerisat oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen
77 bis 9,5 Gew.-%, vorzugsweise
73 bis 19,0 Gew.-%,
mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure oder Acrylsäu re, wobei die Säuregruppen teilweise Metallion enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind und
10 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise
9 bis 1,0 Gew.-%,
mindestens eines reaktive Gruppen enthaltendes polymeres Vernetzungs mittel, das zu mehr als 51 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des polymeren Vernetzungsmittels) Ethylen- oder andere Olefingruppen und zu 1 bis 49 Gew.-% Acrylat und/oder Methacrylatgruppen und reakti ve Gruppen enthält, wobei als reaktive Gruppen Epoxy-, Ioscyanat-, Keton-, Aldehyd-, Silan-, Alkylhalogenid- und/oder Anhydridgruppen gelten.
1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise
5 bis 55 Gew.-%,
mindestens eines teilweise vernetzten EPDM
12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise
13 bis 25 Gew.-%,
Propylenhomo-, -copolymerisat oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen
77 bis 9,5 Gew.-%, vorzugsweise
73 bis 19,0 Gew.-%,
mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure oder Acrylsäu re, wobei die Säuregruppen teilweise Metallion enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind und
10 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise
9 bis 1,0 Gew.-%,
mindestens eines reaktive Gruppen enthaltendes polymeres Vernetzungs mittel, das zu mehr als 51 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des polymeren Vernetzungsmittels) Ethylen- oder andere Olefingruppen und zu 1 bis 49 Gew.-% Acrylat und/oder Methacrylatgruppen und reakti ve Gruppen enthält, wobei als reaktive Gruppen Epoxy-, Ioscyanat-, Keton-, Aldehyd-, Silan-, Alkylhalogenid- und/oder Anhydridgruppen gelten.
Das reaktive Gruppen enthaltende polymere Vernetzungsmittel der Unter
folie oder Unterfolien weist nach einer bevorzugten Ausführungs
form neben Acrylat- und/oder Methacrylat-Gruppen bzw. Acrylsäure-
und/oder Methacrylsäuregruppen und mehr als 51 Gew.-% Ethylen- und/
oder Olefin- bzw. (CH₂)- oder CH-Gruppen Epoxidgruppen oder epoxy-ähn
liche Gruppen, vorzugsweise Glycidylgruppen, auf. Die reaktive Gruppen
enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren der Unterfolie enthalten
als Metallion vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkali-Ionen und/oder
Zinkionen. Nach einer Ausführungsform enthalten die reaktive Gruppen
aufweisenden Polymeren und/oder Ionomeren Alkylacrylate und/oder
Alkylmethacrylate mit 1 bis 8 C-Atomen.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung enthält die Kunst
stoffolie oder Kunststoffolienbahn mindestens eine Unterfolie oder
besteht daraus, die als Kunststoffanteil oder Kunststoffmischung
(x) 5 bis 80 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-Teile, mindestens
eines elastischen reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren oder minde
stens eines thermoplastischen reaktive Gruppen enthaltenden Elastome
ren oder eines reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren oder Polymer
gemisches mit einem Anteil an elastischen Polymeren von mehr als
60 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 75 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile
des elastomerhaltigen Polymeren oder Polymergemisches), (y) 95 bis
20 Gew.-Teile, vorzugsweise 90 bis 40 Gew.-Teile, mindestens eines
reaktive Gruppen enthaltenden Polyolefins oder polyolefinhaltigen
Ionomeren, vorzugsweise mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden
Olefinco-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat und/oder eines Ionomeren
enthaltend oder auf der Basis eines Polyolefinhomo-, -co-, -ter-
und/oder -pfropfpolymerisates, enthält oder daraus besteht, wobei
der E-Modul der Mischung von (x) und (y) oder der E-Modul der daraus
thermogeformten Kunststoffolie oder Kunststoffolienbahn oder der
Schicht (bei mehrschichtigen Kunststoffolien) zwischen 50 bis 600
N/mm², vorzugsweise 70 und 550 N/mm², liegt.
Die reaktiven Gruppen des reaktive Gruppen enthaltenden Polyolefins
und/oder des zusätzlich reaktive Gruppen enthaltenden elastischen
Polymers oder thermoplastischen Elastomeren sind vorzugsweise Carbo
xyl-, Hydroxyl-, Anhydrid-, Amin-, Amid-, Isocyanat-, Epoxy-
und/oder Nitril-Gruppen. Der Gewichtsanteil an reaktiven Gruppen
beträgt 0,2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 25 Gew.-%, bezogen
auf das oder die reaktive Gruppen enthaltenden elastischen Polymeren
(berechnet mit 100 Gew.-Teile) oder reaktive Gruppen enthaltenden
thermoplastischen Elastomeren oder Polymermischungen gemäß (x) und
0,2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das
oder die reaktive Gruppen enthaltende(n) Polyolefin(e) oder polyole
finhaltige(n) Ionomere(n) gemäß (y).
Das oder die elastischen reaktive Gruppen enthaltende(n) Polymere(n)
und/oder thermoplastische(n) Elastomere(n) ist bzw. sind ganz oder
teilweise mit dem reaktiven Polyolefin verbunden, wobei die Bindung
ganz oder teilweise durch covalente Bindung und/oder Ionenbindungen
erfolgt.
Das reaktive Gruppen enthaltende elastische Polymer und/oder thermo
plastische Elastomere besteht nach einer Ausführungsform aus Mischun
gen von verschiedenen reaktiven und nichtreaktiven Polymeren, wobei
jedoch der Gesamtgehalt an reaktiven Gruppen der Mischungen 0,2 bis
30 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 25 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-%
des reaktive Gruppen enthaltenden Polymergemisches), beträgt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Kunststoffolie,
insbesondere bei der Herstellung das aus (x) und (Z) bestehende Kunst
stoffgemisch je 100 Gew.-Teile (z) 0,5 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise
5 bis 25 Gew.-Teile, eines anderen Thermoplasten (ausgenommen jedoch
eines freien, raktive Gruppen enthaltenden Polyolefins oder polyole
finischen Ionomers oder thermoplastischen Elastomeren oder elastischen
Polymeren).
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens die Unter
folie je 100 Gew.-Teile von (x) und (y) oder von (x), (y) und (z)
zusätzlich 0,01 bis 6 Gew.-Teile mindestens eines Verarbeitungshilfs-
oder Zusatzmittels, vorzugsweise mindestens eines Stabilisators,
Antioxidants, UV-Absorbers, Gleitmittels und/oder Antistatikums in
einer Schicht oder die Kunststoffolie oder die Kunststoffolienbahn
besteht daraus.
Die Kunststofformmasse oder kunststoffhaltige Formmasse zur Herstel
lung der Unterfolie oder -folienbahn oder mindestens eine Schicht
der Unterfolie oder Unterfolienbahn enthalten nach einer bevorzugten
Ausführungsform (x) 5 bis 80 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-
Teile, mindestens eines elastischen reaktive Gruppen enthaltenden
Polymeren und/oder mindestens eines thermoplastischen reaktive Gruppen
enthaltenden Elastomeren oder eines reaktive Gruppen enthaltenden
Polymeren oder Polymergemisches mit einem Anteil an elastischen Poly
meren von mehr als 60 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 75 Gew.-% (bezogen
auf 100 Gew.-Teile des elastomerhaltigen Polymeren oder Polymergemi
sches), (y) 95 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 90 bis 40 Gew.-Teile,
mindestens eines reaktive Gruppen enthaltenden Polyolefins oder poly
olefinhaltigen Ionomeren, vorzugsweise mindestens eines reaktive
Gruppen enthaltenden Olefinco-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisat
und/oder eines Ionomeren enthaltend oder auf der Basis eines Polyole
finco-, -ter- und/oder -pfropfpolymerisates, und/oder (x), (y) und
(z) 0,5 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile, eines
Thermoplasten, ausgenommen jedoch eines freie, reaktive Gruppen ent
haltenden Polyolefins oder polyolefinischen Ionomers oder thermopla
stischen Elastomeren oder elastischen Polymeren, als Kunststoffanteil
oder bestehen daraus, wobei das elastische Polymere, Elastomere und/
oder elastomerhaltige Polymere oder Polymergemisch (x) einen unter
schiedlichen 2-%-E-Modul, vorzugsweise einen um mehr als 10 N/mm²
unterschiedlichen, insbesondere niedrigeren 2-%-E-Modul (gemessen
bei 20°C), aufweist als das reaktive Gruppen enthaltende Polyolefin
und/oder olefinische Ionomere, und bezogen auf 100 Gew.-Teile (x)
und (y) oder (x), (y) und (z) die Kunststoffolie, Kunststoffbahn
oder Schicht der mehrschichtigen Kunststoffolie oder Kunststoffolien
bahn zusätzlich 0,01 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-
Teile, mindestens eines Füllstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der
Metalloxide, Metallcarbonate, Metalldioxide, Metallhydrate, Metall
hydroxide, Hydrotalcite und/oder Silicate, und/oder eines organischen
Füllstoffes, ausgewählt aus der Gruppe der feinteiligen Collulose,
Stärke und/oder des feinteiligen Kohlenstoffs, vorzugsweise jedoch
Calciumcarbonat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid und/oder
Siliciumdioxyd, Talkum, Glimmer oder Wollastonit, 0,01 bis 5 Gew.-Tei
le, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-Teil, mindestens eines Stabilisators,
Antioxidants und/oder UV-Absorbers 0,01 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise
0,1 bis 3 Gew.-Teile, mindestens eines Farbstoffes und/oder Farbpig
mentes, 0 bis 3 Gew,-Teile, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-Teile, minde
stens eines Gleitmittels und/oder Antisttikums, 0 bis 20 Gew.-Teile,
vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-Teile, mindestens eines Flammschutzmittels
enthält oder daraus besteht.
Das reaktive Gruppen enthaltende Polyolefin (y) besteht nach einer
vorzugsweisen Ausführungsform aus einer Mischung oder Legierung und/
oder einem Co- oder Pfropfpolymerisat aus einem Olefin, vorzugsweise
Ethylen und/oder Propylen, und einer mindestens eine ungesättigte
Bindung enthaltende Carbonsäure und/oder dessen Anhydrid, vorzugsweise
Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und/oder Maleinsäureanhydrid,
und/oder einem Olefin oder Polyolefin, vorzugsweise Ethylen oder
Polyethylen und einer mindestens eine Epoxygruppen enthaltende Verbin
dung, vorzugsweise Methacrylatglycid oder einem Copolymerisat einer
oder mehrerer dieser Verbindungen oder enthält diese.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform besteht oder bestehen
das oder die elastische(n) Polymere(n), die reaktive Gruppen oder
zusätzliche reaktive Gruppen enthaltende Verbindungen besitzen, aus
einem reaktive Gruppen enthaltenden Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat
(EPM), einem reaktive Gruppen enthaltenden oder reaktiv modifizierten
Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat (EPDM), reaktive Gruppen ent
haltenden Diblockpolymeren aus Styrol mit Butadien, mit Isopren,
mit Ehtlyen-Butylen oder mit Ethylen-Propylen, vorzugsweise aus reak
tive Gruppen enthaltenden Styrol-3-Blockpolymeren mit Ethylen-Butylen
und Ethylen-Propylen, einem elastischen Polyester und/oder Polyether
ester, Polyesteramid, Polyetheramid oder Copolyester oder Polyurethan
oder Polyether-Urethansegmentpolymeren.
Nach einer weiteren Ausführungsform wird neben den Bestandteilen
(a) und (b) der Unterfolie noch ein peroxidisches Vernetzungsmittel
oder ein reaktive Gruppen enthaltendes organisches oder polymeres
Vernetzungsmittel in Gewichtsmengen von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen, vor
zugsweise 0,3 bis 12 Gew.-Teilen, mitverwendet.
Das reaktive Gruppen enthaltende polymere Vernetzungsmittel der Unter
folie oder Unterfolien weist nach einer bevorzugten Ausführungsform
neben Acrylat- und/oder Methacrylat-Gruppen bzw. Acrylsäure- und/oder
Methacrylsäuregruppen und mehr als 51 Gew.-% Ethylen- und/oder Olefin-
bzw. (CH₂)- oder CH-Gruppen Epoxidgruppen oder epoxyähnliche Gruppen,
vorzugsweise Glycidylgruppen, auf.
Die reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/oder Ionomeren der
Unterfolie enthalten nach einer Ausführungsform als Metallion vorzugs
weise Alkali- und/oder Erdalakali-Ionen und/oder Zinkionen.
Nach einer Ausführungsform enthalten die reaktive Gruppen aufweisenden
Polymeren und/oder Ionomeren Alkylacrylate und/oder Alkylmethacrylate
mit 1 bis 8 C-Atomen.
Der Bestandteil c kann u. a. ein Vinylacetathomo-, -co- oder -terpoly
merisat oder ein anderes Säure- und/oder Estergruppen enthaltendes
Polymerisat darstellen (EA, EAA, EMA).
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Her
stellung der tiefziehfähigen Verbundfolie, wobei für die Herstellung
der Kunststoffolie zwei oder mehrere Extruder verwendet werden, die
mit einer Breitschlitzextruderdüse ausgerüstet sind.
Gemäß der Erfindung werden in mindestens einem Extruder die Bestand
teile a) bis c) der Oberfolie und mindestens einem weiteren Extruder
die Bestandteile der Unterfolie oder Unterfolien bei Temperaturen
von 150 bis 280°C, vorzugsweise 180 bis 250°C, extrudiert, wobei
zwei oder mehrere Bestandteile der Unterfolie unter Verwendung eines
Doppelschneckenextruders bei der Extrusionstemperatur teilweise in
Reaktion oder Kopplungsreaktion treten und die Verbundfolie als Coex
trusionsfolie hergestellt wird.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird die Shore D-Härte der Oberfolie unter Verwendung
und/oder Mitverwendung mindestens eines polyolefinhaltigen oder poly
olefingruppenhaltigen Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte
(gemessen nach DIN 53505) sowie gegebenenfalls unter Verwendung minde
stens eines polyolefinhaltigen oder polyolefingruppenhaltigen Kunst
stoffes mit einer höheren Shore D-Härte auf einen Shore D-Wert einge
stellt, der um mehr als 3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise um 5 bis
10 Shore D-Einheiten, niedriger ist als der Shore D-Wert der darunter
angeordneten Unterfolie.
Die Härte der Oberfolie wird unter Auswahl der polyolefinhaltigen
und/oder olefingruppenhaltigen Kunststoffe oder Bestandteile mit
niedrigerer und höherer Shore D-Härte und deren Gewichtsmengen auf
eine Härte von weniger als 37 D-Shore, vorzugsweise 28 bis 35 D-Shore
(gemessen nach DIN 53505), und die Härte der Unterfolie(n) auf minde
stens 38 D-Shore, vorzugsweise 39 bis 46 D-Shore eingestellt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden die Oberfolie (auf
ihrer der Unterfolie abgewandten Fläche) und/oder die Unterfolie
(auf ihrer der Oberfolie abgewandten Fläche) mit mindestens einer
polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen und Ver
dünnungsmittel, vorzugsweise organisch-chemisches Lösemittel, enthal
tenden Beschichtung unter Verwendung eines Beschichtungsmittelauf
tragsverfahrens, vorzugsweise unter Verwendung eines Spritz-, Sprüh-,
Streich-, Rollen- oder Druckwalzenauftragsverfahrens, versehen, wobei
die Beschichtung der Oberfolie 0,01 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,1
bis 12 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen Mattierungsmittel ent
hält.
Bevorzugt wird für die unterhalb der Unterfolie angeordnete Schicht
oder Beschichtung mindestens ein antistatisches Mittel und/oder minde
stens ein haftvermittelndes chemisches Mittel, vorzugsweise feinsttei
liger Kohlenstoff oder Ruß mit einer mittleren Teilchengröße unter
100 nm, vorzugsweise zwischen 10 und 80 nm, und/oder mindestens eine
feinstteilige Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxyd
und/oder Silikat mit einem mittleren Körnungsdurchmesser unter 4 µm,
vorzugsweise unter 3 µm, verwendet.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Ver
bundfolie allein oder in Kombination mit einer Schaumschicht, Träger
schicht oder einem Träger, Stützschicht, Abstandsschicht oder einer
Gitter- oder Gewebeschicht zur Herstellung von Kraftfahrzeuginnen
verkleidungen, vorzugsweise für Schalttafeln oder Armaturenbretter
für Kraftfahrzeuge, Seitenwandeile für Kraftfahrzeuge, Türverklei
dungen für Kraftfahrzeuge, Dachinnenverkleidungen (Autohimmel), Innen
rückwandteile für Kraftfahrzeuge (Hutablage) und andere Innenverklei
dungsteile oder Gegenstände für Kraftfahrzeuge.
In den beigefügten Zeichnungen (Fig. 1 und 2) sind schematisch einige
Ausführungsbeispiele der erfindungsgemäßen Verbundfolie wiedergegeben,
wobei die Dickenabmessungen nicht den eigentlichen Dicken der Schich
ten entsprechen (so insbesondere bei der Oberflächenschutzschicht
bzw. Lackschicht, die in der Praxis zwischen 8 bis 60 µm, vorzugsweise
10 bis 50 µm, liegt).
Unter (1) ist die Lack- oder Oberflächenschutzschicht wiedergegeben,
die vorzugsweise in Form eines Verbindungs- oder Lösungsmittels wie
Kunstharz für die Oberflächenbeschichtung aufgetragen wird.
Unter der Oberfolie (2) ist bzw. sind die Unterfolie(n) (3) angeord
net. In Fig. 2 ist zusätzlich eine weitere Schicht (4) schematisch
dargestellt, die eine Schaumschicht und/oder Trägerschicht ist.
Claims (28)
1. Tiefziehfähige Verbundfolie, die eine polyolefinhaltige Oberfolie
und mindestens eine qualitativ und/oder quantitativ von der Zusam
mensetzung der Oberfolie abweichenden polyolefinhaltigen Unter
folie sowie gegebenenfalls eine Oberflächenschutzschicht enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie (bezogen auf 100 Gew.-
Teile Kunststoff der Oberfolie)
- a) 20 bis 80 Gew.-Teile
mindestens eines vernetzten PP-EPDM (Legierung oder Mischung
aus Propylenhomo- und/oder -copolymerisat und vernetztem oder
teilvernetztem Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat)
- b) 80 bis 20 Gew.-Teile
eines unvernetzten Propylen-Block-Copolymerisates oder heteropha
sigen Propylen-Block-Polymerisates, mit einem Ethylen-Propylen-
Elastomeranteil im Block bzw. in der Kette von 35 bis 75 Gew.-%
(bezogen auf 100 Gew.-Teile des unvernetzten heterophasigen Propy
len-Block-Copolymerisates oder Propylen-Block-Polymerisates)
enthält, wobei b zu 15 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 2 Gew.-%
durch die gleichen Gewichtsmengen eines reaktive Gruppen enthal
tenden Polymeren und/oder Ionomeren c ersetzt ist, wobei
- c) mindestens einen reaktive Gruppen enthaltenden Polymeren und/ oder Ionomeren auf der Basis von Ethylen und Methacrylsäure und/ oder Acrylsäure ist, wobei die Säure-Gruppen teilweise Metallionen enthalten oder durch Metallionen neutralisiert sind, und die Unterfolie oder Unterfolien mindestens zwei verschiedene Polyole fine oder polyolefinhaltige Polymerisate,-co-, -ter- oder Block polymerisate enthält.
2. Tiefziehfähige Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß der in der Oberfolie enthaltene Polypropylen-Block des
unvernetzten heterophasigen Polypropylen-Blockpolymerisat aus
einem Propylenhomo-, -co- und/oder -blockpolymerisat besteht
und der Elastomeranteil des heterophasigen Polypropylen-Block-Co
polymerisats 40 bis 70 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-Teile des
unvernetzten heterophasigen Propylen-Blockcopolymerisates) be
trägt.
3. Tiefziehfähige Verbundfolie nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Unterfolie mindestens ein Propylenhomo-,
-co-, -ter- oder -blockpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen
und ein Ethylen-Propylen-Polymerisat (EPM) und/oder Ethylen-Propy
len-Dien-Mischpolymerisat (EPDM) und/oder eines der Bestandteile
a, b und/oder c der Oberfolie enthält.
4. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das heterophasige Propylen-
Blockpolymerisat einen Mfi 230/2,16 g/10 min
0,3 bis 8, vorzugsweise
0,5 bis 7,
besitzt.
0,3 bis 8, vorzugsweise
0,5 bis 7,
besitzt.
5. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als PP-EPDM, vorzugsweise
dynamisch vernetztes oder teilvernetztes PP-EPDM, solche mit
einer Dichte zwischen 0,83 bis 0,96 g/cm³, vorzugsweise 0,87
bis 0,91 g/cm³, in der Ober- und/oder Unterfolie enthalten sind.
6. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das PP-EPDM für die Unter-
und/oder Oberfolie einen Biegemodul (initial flexural modulus) -
gemessen nach ASTM D 790 mit einer 2 mm dicken Folienbahn -
von 80 bis 400 MPa, vorzugsweise 100 bis 300 MPa, aufweist.
7. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterfolie mindestens
ein teilweise vernetztes EPDM und ein Propylenhomo-, -Copolymeri
sat oder Pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen ein
PP-EPDM oder dynamisch vernetztes oder teilvernetztes PP-EPDM
mit mindestens einem der Bestandteile b oder c der Oberfolie
und/oder mindestens ein reaktive Gruppen enthaltendes Polymere
und/oder Ionomere enthält.
8. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterfolie als Kunststoff
aus 65 Gew.-% bis 90 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% Kunststoff
anteil der Unterfolie) Propylenhomo-, -co-, -ter- und/oder -block
polymerisat und 35 bis 10 Gew.-% Ethylenvinylacetat-Copolymerisat
mit einem Vinylacetatgehalt von 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise
20 bis 35 Gew.-%, besteht oder diese Kunststoffe enthält, wobei
ein Kunststoffbestandteil oder das Kunststoffgemisch bzw. die
Kunststofflegierung mit 0,1 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2
bis 1,5 Gew.-% mindestens eines Peroxides oder einer peroxygrup
penhaltigen Verbindung behandelt ist.
9. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterfolie als Kunststoff
aus 70 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 75 bis 83 Gew.-%, (bezogen
auf 100 Gew.-% Kunststoffanteil der Unterfolie) aus Propylenhomo-,
-co-, -ter- und/oder -blockpolymerisat und 30 bis 15 Gew.-%,
vorzugsweise 25 bis 17 Gew.-% Ethylenvinylacetat-Copolymersat
besteht, die mindestens ein Peroxid oder eine peroxygruppenhalti
ge Verbindung enthalten oder mit diesen behandelt sind.
10. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterfolie mit mindestens
einem teilvernetzten EPDM, einem Propylenhomo-, -copolymerisat
oder -pfropfpolymerisat mit oder ohne reaktive Gruppen zusätz
lich ein anderes Olefin bzw. Polyolefin und/oder Styrol bzw.
Polystyrol enthaltendes Block-, Diblock- oder Triblock- und/oder
Pfropfpolymerisat enthält, das ganz oder teilweise durch ein
Modifizierungsmittel auf der Basis eines Propylenmaleinsäure
anhydrid-Misch- oder -Pfropfpolymerisates, eines Propylenacryl
säure-Misch- oder -Pfropfpolymerisates, eines Ethylen-Vinylacetat-
Copolymerisates, eines Ethylenacrylsäure- bzw. Methacrylsäure-Co
polymerisates, eines Ethylenacrylsäure-Copolymerisates, eines
Ethylenacrylsäureester-Copolymerisates, eines Glycidyl-Methacry
lat-Co- und/oder -terpolymerisat, vorzugsweise eines olefinischen
oder olefingruppenhaltigen Glycidyl-Methacrylat-Co- und/oder
-terpolymerisates, eines Ethylen-Glycidyl-Methacrylat-Terpolyme
risates, eines olefinischen Ionomeren, eines Polyurethans, eines
Polycaprolactons, eines Polyesterethers und/oder eines Polyether
amids ersetzt ist.
11. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile der Unter
folie so ausgewählt werden, daß die daraus hergestellte Unterfolie
(bezogen auf den Anfangs- oder Ausgangsquerschnitt der Unterfo
lie) eine maximale Dehn-Spannung im Bereich von 40×10³ bis 150×10³
Pa aufweist (wobei diese Werte bei einer konstanten Verformungs
geschwindigkeit bei 170°C ermittelt werden) und/oder daß die
Dehn-Spannungskurve bei einer Dehnung über 150%, vorzugsweise
über 300% Dehnung, nach Erreichung des Maximums annähernd paral
lel zur Dehnungsachse verläuft.
12. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie eine durch
schnittliche Dicke von
60 bis 500 µm, vorzugsweise
100 bis 350 µm,
und die Unterfolie oder Unterfolien eine durchschnittliche Gesamt dicke von
100 bis 2500 µm, vorzugsweise
500 bis 1500 µm,
aufweisen, wobei die Dicke der Unterfolie oder Unterfolien mehr als das 1,5fache, vorzugsweise 2- oder mehrfache, der Oberfolie beträgt.
60 bis 500 µm, vorzugsweise
100 bis 350 µm,
und die Unterfolie oder Unterfolien eine durchschnittliche Gesamt dicke von
100 bis 2500 µm, vorzugsweise
500 bis 1500 µm,
aufweisen, wobei die Dicke der Unterfolie oder Unterfolien mehr als das 1,5fache, vorzugsweise 2- oder mehrfache, der Oberfolie beträgt.
13. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterfolie oder Unter
folien b 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 55 Gew.-% mindestens
eines teilweise vernetzten EPDM
- e) 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 13 bis 25 Gew.-%
mindestens eines Propylenhomo-, -copolymerisates oder -pfropfpoly
merisates mit oder ohne reaktive Gruppen enthält und daß als
Kunststoffanteil zwei oder mehrere olefinhaltige Polymerisate
als Restbestandteile enthalten sind, von denen mindestens eines
ein reaktive Gruppen enthaltendes Polymerisat und/oder Ionomeres
darstellt.
14. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Propylen- bzw. Polypro
pylen-Gehalt (Gehalt an Propylenhomo-, -co-, -ter- oder -blockpo
lymerisat) des vernetzten PP-EPDM (Bestandteil a) der Oberfolie
bezogen auf 100 Gew.-Teile des in der Oberfolie enthaltenen PP-
EPDM zwischen 60 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 85 Gew.-%,
liegt und daß das EPDM mit einem Peroxyd oder einer peroxydgrup
penhaltigen Verbindung vernetzt wurde und einen Gew.-Anteil (bezo
gen auf 100 Gew.-Teile des in der Oberfolie enthaltenen PP-EPDM)
von 40 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 15 Gew.-%, aufweist.
15. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie eine Shore
D-Härte aufweist (oder darauf eingestellt ist), die um mehr als
3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise 5 bis 10 Shore D-Einheiten,
niedriger ist als die Shore D-Härte der Unterfolie(n) und/oder
daß die Oberflächenspannung der Oberfolie auf einen Wert von
größer als 40 mN/m eingestellt ist.
16. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie unter Verwen
dung mindestens eines Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore
D-Härte und mindestens eines Bestandteiles oder Kunststoffes
mit einer höheren Shore D-Härte auf eine Shore D-Härte von weniger
als 37, vorzugsweise auf eine Shore D-Härte von 28 bis 35, einge
stellt ist und die Shore D-Härte der Unterfolie(n) mindestens
38 Shore D, vorzugsweise 39 bis 48 Shore D, beträgt.
17. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß oberhalb der Oberfolie
oder auf der Folienoberfläche und/oder unterhalb der Unterfolie
mindestens eine polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyure
thanhaltige Schicht angeordnet ist, deren Schichtdicke geringer
als die Schichtdicke der Oberfolie oder Unterfolie ist, wobei
vorzugsweise die Schichtdicke der Beschichtung weniger als 50%
der Schichtdicke der Ober- oder Unterfolie(n) beträgt.
18. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfolie und gegebenen
falls Teilbereiche der Unterfolie(n) geprägt oder genarbt und
mit einer polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder polyurethanhal
tigen Schicht oder Beschichtung versehen ist, die 0,01 bis 18
Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines feintei
ligen Mattierungsmittels enthält und durch Verdünnungsmittelauf
trag beschichtet ist.
19. Tiefziehfähige Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die unterhalb der Unterfo
lie(n) angeordnete(n) polyacrylat-, polymethacrylat- und/oder
polyurethanhaltigen oder (bezogen auf den Kunststoffanteil) daraus
bestehende(n) Schicht(en) oder Beschichtung(en) mindestens ein
antistatisches Mittel und/oder mindestens ein haftvermittelndes
chemisches Mittel vorzugsweise feinstteiligen Kohlenstoff oder
Ruß mit einer mittleren Teilchengröße unter 100 nm, vorzugsweise
zwischen 10 bis 80 nm, und/oder mindestens eine feinstteilige
Kieselsäure oder ein feinstteiliges Siliziumdioxid und/oder
feinstteiliges Silikat mit einem mittleren Körnungsdurchmesser
unter 4 µm, vorzugsweise unter 3 µm, enthält bzw. enthalten.
20. Verfahren zur Herstellung der tiefziehfähigen Verbundfolie nach
einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, wobei für die Herstellung
der Kunststoffolie zwei oder mehrere Extruder verwendet werden,
die mit einer Breitschlitzextruderdüse ausgerüstet sind, dadurch
gekennzeichnet, daß in mindestens einem Extruder die Bestandteile
a bis c der Oberfolie und mindestens einem weiteren Extruder
die Bestandteile der Unterfolie oder Unterfolien bei Temperaturen
von 150 bis 280°C, vorzugsweise 180 bis 250°C, extrudiert werden
und zwei oder mehrere Bestandteile der Unterfolie, vorzugsweise
die Bestandteile mit reaktiven Gruppen oder reaktiven Verbindungen
reagierende Bestandteile unter Verwendung eines Doppelschnecken
extruders bei der Extrusionstemperatur teilweise in Reaktion
oder Kopplungsreaktion treten und die Verbundfolie als Coextru
sionsfolie hergestellt wird.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Shore
D-Härte der Oberfolie unter Verwendung und/oder Mitverwendung
mindestens eines polyolefinhaltigen oder polyolefingruppenhaltigen
Kunststoffes mit einer niedrigeren Shore D-Härte (gemessen nach
DIN 53505) sowie gegebenenfalls unter Verwendung mindestens eines
polyolefin- oder polyolefingruppenhaltigen Kunststoffes mit einer
höheren Shore D-Härte auf einen Shore D-Wert eingestellt wird,
der um mehr als 3 Shore D-Einheiten, vorzugsweise um 5 bis 10
Shore D-Einheiten, niedriger ist als der Shore D-Wert der darunter
angeordneten Unterfolie.
22. Verfahren nach Ansprüchen 20 und 21, dadurch gekennzeichnet,
daß die Härte der Oberfolie unter Auswahl der polyolefinhaltigen
und/oder olefingruppenhaltigen Kunststoffe oder Bestandteile
mit niedrigerer und höherer Shore D-Härte und deren Gewichtsmengen
auf eine Härte von weniger als 37 D-Shore, vorzugsweise 28 bis
35 D-Shore (gemessen nach DIN 53505), und die Härte der Unterfo
lie(n) auf mindestens 38 D-Shore, vorzugsweise 39 bis 46 D-Shore,
eingestellt werden.
23. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 20 bis 22, da
durch gekennzeichnet, daß die Oberfolie (auf ihrer der Unterfolie
abgewandten Fläche) und/oder die Unterfolie (auf ihrer der Ober
folie abgewandten Fläche) mit mindestens einer polyacrylat-,
polymethacrylat- und/oder polyurethanhaltigen und Verdünnungsmit
tel, vorzugsweise organisch-chemische Lösemittel, enthaltenden
Beschichtung unter Verwendung eines Beschichtungsmittelauftrags
verfahren, vorzugsweise unter Verwendung eines Spritz-, Sprüh-,
Streich-, Rollen- oder Druckwalzenauftragsverfahrens, versehen
werden, wobei die Beschichtung der Oberfolie 0,01 bis 18 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 12 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen
Mattierungsmittels enthält.
24. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 20 bis 23, da
durch gekennzeichnet, daß für die unterhalb der Unterfolie ange
ordnete Schicht oder Beschichtung mindestens ein antistatisches
Mittel und/oder mindestens ein haftvermittelndes chemisches Mit
tel, vorzugsweise feinstteiliger Kohlenstoff oder Ruß mit einer
mittleren Teilchengröße unter 100 nm, vorzugsweise zwischen 10
bis 80 nm, und/oder mindestens eine feinstteilige Kieselsäure
oder ein feinstteiliges Siliziumdioxid und/oder Silikat mit einem
mittleren Körnungsdurchmesser unter 4 µm, vorzugsweise unter
3 µm, verwendet wird.
25. Verwendung der Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche
1 bis 19 allein oder in Kombination mit einer Schaumschicht,
Trägerschicht oder einem Träger, Stützschicht, Abstandsschicht
oder einer Gitter- oder Gewebeschicht zur Herstellung von Kraft
fahrzeuginnenverkleidungen, vorzugsweise für Schalttafeln oder
Armaturenbretter für Kraftfahrzeuge, Seitenwandteile für Kraft
fahrzeuge, Türverkleidungen für Kraftfahrzeuge, Dachinnenverklei
dungen (Autohimmel), Innenrückwandteile für Kraftfahrzeuge (Hutab
lage) und andere Innenverkleidungsteile oder Gegenstände für
Kraftfahrzeuge.
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