CZ172494A3 - Deep-drawing foil, process for preparing and use thereof - Google Patents
Deep-drawing foil, process for preparing and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ172494A3 CZ172494A3 CZ941724A CZ172494A CZ172494A3 CZ 172494 A3 CZ172494 A3 CZ 172494A3 CZ 941724 A CZ941724 A CZ 941724A CZ 172494 A CZ172494 A CZ 172494A CZ 172494 A3 CZ172494 A3 CZ 172494A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- backsheet
- topsheet
- propylene
- polymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/16—EPM, i.e. ethylene-propylene copolymers; EPDM, i.e. ethylene-propylene-diene copolymers; EPT, i.e. ethylene-propylene terpolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
- B29L2031/3005—Body finishings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/408—Matt, dull surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/536—Hardness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
- B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
- B32B2309/105—Thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/003—Interior finishings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
Vynález se týká hlubokotažné folie, která obsahuje polyolefiny obsahující vrchní folii a alespoň jednu polyolefiny obsahující, kvalitativně a/nebo kvantitativně se svým složením od vrchní folie lišící spodní folii, jakož i popřípadě povrchovou ochrannou vrstvu, přičemž vrchní folie obsahuje určité množství a) zesítěného PP-EPDM a b) nezesítěného propylenového blokového kopolymeru nebo heterofázického propylenového blokového polymeru, přičemž b) je částečně nahrazeno reaktivní skupiny obsahujícím polymerem a/nebo ionomerem c).
Spodní folie obsahuje alespoň dva různé polyolefiny nebo polyolefinobsahující polymery, jako je například částečně zesítěný EPDM, polypropylen a/nebo reaktivní skupiny obsahující polymery a/nebo ionomery a/nebo polymerní zesířovadla nebo jeden nebo několik z výše uvedených polyolefinobsahujících polymerů a kopolymer ethylen-vinylacetátu.
Dosavadní stav techniky
Různé folie na basi polyolefinů, obzvláště folie na basi polypropylenu s polyethylenem a jejich zpracování jsou již známé (viz mimo jiné FR-A-2017705) .
Požadavky na folie jsou však vždy podle oblasti použití tak rozdílné a spojené se stoupajícími nároky, takže jsou vždy zapotřebí folie se zlepšenými vlastnostmi a/nebo se zlepšenými možnostmi zpracování.
V rámci předloženého vynálezu byly provedeny početné pokusy s recepturami folií, při nichž byly mimo jiné testované takové, které obsahovaly zesítěný PP-EPDM a nezesítěný propylenový blokový kopolymer nebo heterofázický propylenový blokový polymer.
Tyto folie mají dobrou stabilitu proti tvorbě kráterů a mají stupeň zmatovatění, který je v mnoha oblastech použití ještě dostatečný. Jiné možnosti matování povrchů plastových folií pomocí matovacích laků nejsou pro výrobu hlubokotažných folií vhodné nebo nedávají po desénování rovnoměrné struktury s matným efektem.
Obzvláštní požadavky na plastové folie jsou vznášeny pro výrobu hlubokotažných folií a pásů pro automobily nebo foliových vrstev pro automobily, neboř u tvarových dílů musí být dodrženy různé poměry hlubokého tažení na stejném tvarovém dílu. . Přesto by měly mít tvarové díly na všech místech stejnou povrchovou strukturu a matnost. Na druhé straně jsou kladeny obzvláštní požadavky na oddolnost vůči poškrábání povrchu plastu, na hodnoty zamlžení, na stabilitu vůči stárnutí a podobně.
Podstata vynálezu
Cílem a úkolem předloženého vynálezu je vyrobení zlepšených folií ve srovnání se stavem techniky, které by měly zlepšené vlastnosti nebo vlastnosti při zpracování.
Obzvláště by měly tyto folie mít dobrou stabilitu proti tvorbě kráterů, povrchy by měly být bez dodatečných matovacích prostředků matné, popřípadě by měly mít určitou matnost nebo stupeň matnosti. Obzvláště by však folie měly být dobře hlubokotažné a také by měly být zpracovatelné na tvarové díly nebo předměty, na které by mohly být kladeny relativně vysoké požadavky.
Takovéto oblasti použití jsou například tvarové díly, předměty nebo hlubokotažené díly pro motorová vozidla, obzvláště vnitřní potahy motorových vozidel.
Podle předloženého vynálezu bylo zjištěno, že tohoto cíle a úkolu se dosáhne pomocí hlubokotažné folie, která obsahuje polyolefiny obsahující vrchní folii a alespoň jednu polyolefiny obsahující, kvalitativně a/nebo kvantitativně se svým složením od vrchní folie lišící spodní folii, jakož i popřípadě povrchovou ochrannou vrstvu.
Podle předloženého vynálezu obsahuje vrchní folie, vztaženo na 100 hmotnostních dílů plastu vrchní folie
a) 20 až 80 hmotnostních dílů alespoň jednoho zesítěného PP-EPDM (slitina nebo směs propylenhomopolymeru a/nebo propylenkopolymeru a zesítěného nebo částečně zesítěného směsného polymeru ethylenu, propylénu a dienu) ,
b) 80 až 20 hmotnostních dílů nezesítěného propylenového blokového kopolymeru nebo heterofázického propylenového blokového polymeru, s podílem elastomeru v bloku, popřípadě v řetězci 35 až 75 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů nezesítěného heterofázického propylenového blokového kopolymerů nebo propylenového blokového polymeru, přičemž b) je z 15 až 1 % hmotnostního, výhodně z 10 až 2 % hmotnostních, nahrazeno stejným hmotnostním množstvím reaktivní skupiny obsahujících polymerů a/nebo ionomerů c), přičemž
c) je alespoň jeden reaktivní skupiny obsahující polymer a/nebo ionomer na basi ethylenu a kyseliny methakrylové a/nebo akrylové, přičemž kyselé skupiny obsahují částečně kovové ionty nebo jsou kovovými ionty neutralisované.
Spodní folie obsahuje, popřípadě obsahují, alespoň dva různé polyolefiny nebo polymery, kopolymery, terpolymery, roubované polymery nebo blokové polymery, obsahující polyolefiny nebo olefiny.
Vrstvené folie podle předloženého vynálezu představují flexibilní hlubokotažné folie nebo pásy pro motorová vozidla, které jsou obzvláště vhodné pro výrobu tepelně formovatelných tvarových dílů s rovnoměrně matným povrchem pro folie pro vnitřní potahy motorových vozidel.
Matnost této folie je prakticky nezávislá na teplotě tvarování a na stupni tvarování, to znamená, že na všech místech je daná stejná nebo přibližně stejná matnost povrchu folie nebo z ní vyrobených tepelně tvarovatelných tvarových dílů. Vrchní folie při tom obsahuje výhodně dynamicky zesítěný nebo částečně zesítěný PP-EDPM nebo směsi nebo slitiny PP-EPDM. Součásti a), b) a c) vrchní folie se popřípadě používaj í v kombinaci s pomocnými prostředky pro zpracování, přísadami, plnidly barvivý a/nebo barevnými pigmenty.
Polypropylenový blok nezesítěného heterofázického polypropylenového blokového polymeru sestává výhodně z propylenového polymeru, kopolymeru a/nebo blokového polymeru. Elastomerní podíl heterofázického polypropylenového blokového polymeru činí podle výhodné formy provedení 40 až 70 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů nezesítěného heterofázického propylenového blokového polymeru.
Podle další výhodné formy provedení však činí podíl elastomeru heterofázického polypropylenového blokového kopolymeru 35,5 až 48 % hmotnostních, výhodně 36 až 45 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů nezesítěného heterofázického propylenového blokového polymeru.
Podle výhodné formy provedení má elastomer ethylen-propylenového kopolymeru podíl ethylenu 20 až 70% hmotnostních, výhodně 30 až 60 % hmotnostních, a podíl propylenu 80 až 30 % hmotnostních, výhodně 70 až 4Ό % hmotnostních, a má molekulovou hmotnost vyšší než 100.00Ό, výhodně vyšší než 150.000 .
Přídavek dynamicky zesítěné PP-EPDM-směsi do vrchní a/nebo spodní folie s velikostí částic zesítěné elastomerní fáze 0,5 až 15 gm zlepšuje oblast tvarování, rovnoměrnost tepelného roztažení a obraz kráterů. Zlepšený obraz kráterů značí, že nadprporcionální protažení prohlubní kráterů je omezeno pevností, stoupající se zvyšujícím se protažením (strain hardening). Aby se dosáhlo tohoto efektu, je nutné homogenní zapracování zesítěné PP-EPDM-směsi a částicová struktura elastomeru.
Z toho vyplývají určité požadavky na stupeň zesítění a na tavný index použité zesítěné PP-EPDM-směsi . Stupeň zesítění u komplexních systémů, nepřímo definovaný pomocí kompressionsset při teplotě 70 °C po 22 hodinách (DIN 53517) má být mezi 25 a 60 .
Jako heterofázický propylenový blokový polymer se výhodně používá blokový polymer s tavným indexem MFI (230/2,16 g/10 min) 0,3 až 8 g/10 min , výhodně 0,5 až 7 g/10 min .
Jako PP-EPDM , výhodně dynamicky zesítěný nebo částečně zesítěný PP-EPDM, se pro vrchní a/nebo spodní folii nebo folie používá výhodně takový, který má hustotu v rozmezí 0,83 až 0,96 g/cm2, výhodně 0,87 až 0,91 g/cm2. Obzvláště má PP-EPDM, který je pro toto vybrán, ohybový modul (Initial flexural moduls) , měřeno podle ASTM D 790 s pásem folie o tloušťce 2 mm , 80 až 450 MPa , výhodně
100 až 300 MPa.
Hlubokotažné vrstvené folie podle předloženého vynálezu mají na vrchní folii stupeň lesku podle DIN 57530/60 ° 0,5 až 5, který se ani potřebnou teplotou tvarování, ani poměry při hlubokém tažení nijak podstatně neovlivní. Tento znak tedy odlišuje folie podle předloženého vynálezu od podle dosavadních zkušeností získaných poznatků s foliemi, které byly matovány plnidly nebo ražením.
Za použití přísady podle předloženého vynálezu, popřípadě směsi podle předloženého vynálezu, pro výrobu hlubokotažných folií pro motorová vozidla se podařilo získat plastové folie s matným povrchem a vysokou elasticitou pro tepelné tvarování. Při tom se může tepelné tvarování vrstvené folie podle předloženého vynálezu provádět v širokém teplotním intervalu asi 140 až 200 °C , výhodně 150 až 185 °C , bez toho, že by nastávaly nějaké obzvláštní těžkosti.
Získaná folie je výborně hlubokotažná a použitelná je jak při postupu positivního hlubokého tažení, tak negativního hlubokého tažení. Za použití uvedené komposice se podařilo získat hlubokotažné folie s tvrdostí Shore D 25 až 60, výhodně 30 až 35 a se stupněm lesku podle Gardnera 60 °C 0,5 až 1,5 , měřeno na hlubokotaženém tvarovém dílu.
Pásy vrstvené folie pro motorová vozidla podle předloženého vynálezu pro potahování vnitřních prostoů mají kromě toho výhodu ve vysoké stabilitě vůči stárnutí působením světla a tepla, jakož i nepatrnou hodnotu mlžení (Fog-Verte) .
Podle výhodné formy provedení má vrchní a/nebo spodní folie obsah plnidla 0 až 30 hmotnostních dílů, výhodně 0 až 20 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů plastu. Jako plnidla se mohou použít o sobě známá plnidla, výhodně mastek a/nebo oxid křemičitý se střední velikostí částic 0,01 až 20 gm, výhodně 0,05 až 10 μτη.
Jako pomocné prostředky pro zpracování se mimo jiné výhodně používají tepelné a/nebo světelné stabilisátory pro polyolefiny.
Jako další pomocné prostředky pro zpracování nebo přísady se mimo jiné používají maziva nebo směsi maziv.
Podle jedné formy provedení je pod vrstvou folie výhodně uspořádaná.-vrstva látky zprostředkující přilnavost.
Vrstva látky zprostředkující přilnavost sestává výhodně z akrylátů, polyurethanů, směsí akrylátů a polyurethanů, nebo tyto látky obsahuje. Pod vrstvou folie nebo látky zprostředkující přilnavost je výhodně uspořádaná pěnová vrstva, nosná vrstva, vrstva tkaniny a/nebo opěrná vrstva. Pěnová vrstva obsahuje především polyolefinovou pěnu nebo polyurethanovou pěnu, nebo z nich sestává.
Výhodně má vrchní folie střední tloušťku 60 až 500 pm, obzvláště 100 až 350 pm. Spodní folie má nebo mají průměrnou tloušťku 100 až 2000 pm , výhodně 500 až 1500 pm , přičemž spodní folie má nebo mají celkovou tloušťku, která činí více než 1,5-násobek, výhodně dvojnásobek nebo vícenásobek tloušťky vrchní folie.
Vrstvené folie podle předloženého vynálezu jsou velmi dobře tepelně tvarovatelné a slouží pro výrobu tvarových dílů bez pnutí s přesnou reprodukcí tvarově nebo tepelně stabilních povrchových struktur. Vrstvené folie se výhodně zpracovávají nebo opracovávají způsobem positivního hlubokého tažení a/nebo negativního hlubokého tažení. Vrstvený materiál má na spodní straně nebo spodní ploše výhodně vrstvu pěny, například polyurethanové pěny, výhodně však polyolefinové pěny a/nebo je opatřen nosnou vrstvou, popřípadě nosičem a/nebo ochrannou vrstvou a/nebo mřížkovou nebo tkaninovou vrstvou.
Folie nebo vrstva je podle výhodné formy provedení opatřena dekoračními prvky, výlisky, ražením a podobně, je oddolná vůči tvorbě kráterů, je na omak příjemná a může se potiskovat. Za použití vrstvené folie podle předloženého vynálezu je možno vyrobit tvarové díly nebo předměty, jejichž povrch má velmi dobrou stabilitu vůči tvorbě kráterů
Také při skladování za Tepla.
Podle výhodné formy provedení předloženého vynálezu obsahuje spodní folie alespoň jeden čásTečně zesíTěný EPDM a jeden propylenový homopolymer, propylenový kopolymer nebo propylenový roubovaný polymer s nebo bez reakTivních skupin, jeden PP-EPDM nebo dynamicky zesíTěný nebo čásTečně zesíTěný PP-EPDM s alespoň jednou ze součástí b) nebo c) vrchní folie a/nebo alespoň jeden reaktivní skupiny obsahující polymer a/nebo ionomer, nebo z nich sestává.
Podle další výhodné formy provedení předloženého vynálezu sestává spodní folie, vztaženo na podíl plastu, ze 65 až 90 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnostních plastu spodní folie, z propylenhomopolymeru, propylenkopolymeru, propylenterpolymeru a/nebo propylenového blokového polymeru a ze 35 až 10 % hmotnostních z kopolymeru ethylenu a vinylacetátu s obsahem vinylacetátu 10 až 40 % hmotnostních, výhodně 20 až 35 % hmotnostních, přičemž plast nebo směs je zpracována 0,1 až 5 % hmotnostními, výhodně 0,2 až
1,5 % hmotnostními alespoň jednoho peroxidu nebo sloučeniny, obsahující peroxidové skupiny. Při tom sestává spodní folie výhodně ze 70 až 85 % hmotnostních, obzvláště ze 75 až 83 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnostních plastu, z propylenhomopolymeru, propylenkopolymeru, propylenterpolymeru a/nebo propylenového blokového polymeru a ze 20 až 15 % hmotnostních, obzvláště ze 25 až 17 % hmotnostních ethylen- vinylacetátového kopolymeru.
Podle další výhodné formy provedení spodní folie s alespoň jedním částečně zesítěným EPDM, jedním propylenhomopolymerem, propylenkopolymerem nebo propylenovým roubovaným polymerem s reaktivními skupinami nebo bez nich, dodá10 tečně obsahuje blokový polymer, di-blokový polymer, tri-blokový polymer a/nebo roubovaný polymer, obsahující jiný olefin, popřípadě polyolefin a/nebo styren, popřípadě polystyren který je zcela nebo částečně nahrazen modifikačním činidlem na basi směsného nebo roubovaného polymeru propylenu a anhydridu kyseliny maleinové, směsného nebo roubovaného polymeru propylenu á kyseliny akrylové, kopolymerů ethylenu a vinylacetátu, kopolymerů ethylenu a kyseliny akrylové, popřípadě kyseliny methakrylové, kopolymerů ethylenu a esteru kyseliny akrylové, kopolymerů a/nebo terpo- lymeru glycidyl-methakrylátu, výhodně olefinického nebo olefinické skupiny obsahujícího kopolymerů a/nebo terpolymerů glyci- dyl-methakrylátu a/nebo terpolymerů nebo kopolymerů ethylen-glycidyl-methakrylátu, olefinických ionomerů, polyurethanu, polykaprolaktonu, polyesteretheru a/nebo polyetheramidu.
Výhodně se součásti spodní folie volí tak, aby z nich vyrobená spodní folie, vztaženo na počáteční nebo výchozí průměr spodní folie, měla maximální tahové napětí v oblasti 'l Q x 10 až 70 x 10 Pa a/nebo aby křivka tahového napětí při protažení přes 150 % , výhodně přes 300 % , probíhala po dosažení maxima přibližně paralelně s osou tahu.
Z uvedeného materiálu vyrobené hluboce tažené předměty, tvarová tělesa, díly a podobně, které obsahují výhodně pěnovou vrstvu, nosnou vrstvu nebo nosič, opěrnou vrstvu a/nebo mřížkovou nebo tkaninovou vrstvu, se výhodně používají pro rozvodné desky nebo přístrojové desky motorových vozidel, části bočních stěn motorových vozidel, výplně dveří motorových vozidel, potahy vnitřků střech motorových vozidel (podhledy) , vnitřní obklady zadních částí motoro11 vých vozidel a jiné vnitřní potahy nebo předměty pro motorová vozidla. Podle výhodné formy provedení obsahuje při tom nosná vrstva a/nebo pěnová vrstva polyolefinny nebo je na basi polyolefinů.
Reaktivní skupiny obsahující polymery a/nebo ionomery spodní folie obsahují podle výhodné formy provedení jako kovové ionty výhodně ionty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo zinku.
Podle jedné výhodné formy provedení obsahují reaktivní skupiny maj ící polymery a/nebo ionomery alkylakryláty a/nebo alkylmethakryláty s 1 až 8 uhlíkovými atomy.
Podle výhodné formy provedení činí obsah propylenu, popřípadě polypropylenu (obsah propylenového homopolymeru, kopolymeru, terpolymeru nebo blokového polymeru) zesítěného PP-EPDM (součást a)) vrchní folie, vztaženo na 100 hmotnostních dílů v horní folii obsaženého PP-EPDM, v rozmezí 60 až 90 % hmotnostních, výhodně 65 až 85 % hmotnostních, zatímco EPDM, který byl zesítěn pomocí peroxidu nebo sloučenin obsahujících peroxidové skupiny, má hmotnostní podíl 40 až 10 % hmotnostních, výhodně 35 až 15 % hmotnostních.
Podle výhodné formy provedení předloženého vynálezu má vrchní folie tvrdost Shore D nebo je na ní nařízena, která je o více než tři jednotky tvrdosti Shore D , výhodně o 5 až 10 jednotek tvrdosti Shore D, nižší, než je tvrdost Shore-D spodní folie nebo folií a/nebo je povrchové napětí vrchní folie nastaveno na hodnotu větší než 40 mN/m.
Výhodně je tvrdost Shore D vrchní folie nastavena pou12 žitím alespoň jednoho plastu s nižší tvrdostí Shore D a alespoň jedné součásti plastu s vyšší tvrdostí Shore D na tvrdost Shore D nižší než 37 , výhodně na hodnotu v rozmezí 28 až 35 a tvrdost Shore D spodní folie nebo folií činí alespoň 38 , výhodně je v rozmezí 39 až 48.
Podle další výhodné formy provedení je nad vrchní folií nebo na povrchu folie a/nebo pod spodní folií umístěna alespoň jedna vrstva, obsahující polyakrylát, polymethakrylát a/nebo polyurethan, jejíž tloušťka je menší než je tloušťka vrstvy vrchní folie nebo spodní folie, přičemž výhodně tloušťka vrstvy tohoto potahu je menší než 50 % tloušťky vrstvy vrchní folie nebo spodní folie nebo folií.
Při tom je výhodné vrchní folii a popřípadě dílčí oblasti spodní folie nebo folií desénovat nebo zvrásnit a opatřit povlakem nebo vrstvou, obsahující alespoň jeden polyakrylát, polymethakrylát a/nebo popyurethan, která obsahuje 0,01 až 18 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 12 % hmotnostních, alespoň jednoho jemně rozptýleného matovacího činidla a která je převrstvena nátěrem ředidla.
Vrstva nebo vrstvy nebo převrstvení, obsahující polyakrylát , polymethakrylát a/nebo polyurethan (vztaženo na podíl plastu) , nebo z těchto látek sestávající, uspořádané pod spodní folií nebo foliemi, obsahují výhodně alespoň jeden antistatický prostředek a/nebo alespoň jedno chemické činidlo zprostředkující přilnavost, výhodně jemnozrnný uhlík nebo saze se střední velikostí částic pod 100 nm , výhodně v rozmezí 10 až 80 nm , a/nebo alespoň jednu jemnozrnnou kyselinu křemičitou nebo jemnozrnný oxid křemičitý a/nebo jemnozrnný silikát se středním průměrem částic nižším než μπι, výhodně nižším než 3 μπι .
Podle další výhodné formy provedení sestává nebo sestávají spodní folie, vztaženo na 100 hmotnostních dílů plastu spodní folie nebo spodních folií, ze až 60 % hmotnostních, výhodně až 55 % hmotnostních alespoň jednoho částečně zesítěného EPDM, až 30 % hmotnostních, výhodně až 25 % hmotnostních homopolymerů, kopolymeru nebo roubovaného polymeru propylénu s reaktivními skupinami nebo bez nich, až 9,5 % hmotnostních, výhodně až 19,0 % hmotnostních alespoň jednoho reaktivní skupiny obsahujícího polymeru a/nebo ionomeru na basi ethylenu a kyseliny methakrylové nebo kyseliny akrylové, přičemž kyselinové skupiny částečně obsahují kovový iont nebo jsou kovovými ionty neutralisované a až 0,5 % hmotnostních, výhodně až 1,0 % hmotnostní alespoň jednoho reaktivní skupiny obsahujícího polymerního zesífovacího činidla, které obsahuje více než 51 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů polymerního zesífovacího činidla, ethylenových nebo jiných olefinových skupin a 1 až 49 % hmotnostních akrylátových a/nebo methakrylátových skupin a reaktivních skupin, přičemž jako reaktivní skupiny je možno uvést epoxidové skupiny, isokyanátové skupiny, ketonové skupiny, aldehydové skupiny, silanové skupiny, alkylhalogenidové skupiny a/nebo anhydridové skupiny.
Reaktivní skupiny obsahující polyměrní zesífovací činidlo spodní folie nebo spodních folií má podle výhodné formy provedení vedle akrylátových a/nebo methakrylátových skupin a více než 51 % hmotnostních ethylenových skupin a/nebo olefinových skupin, popřípadě (CH2)- nebo CH-skupin, epoxidové skupiny nebo skupiny podobné epoxidovým, výhodně glycidylové skupiny. Reaktivní skupiny obsahující polymery a/nebo ionomery spodní folie obsahují jako kovové ionty výhodně ionty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo ionty zinku. Podle jedné formy provedení obsahují polymery a/nebo ionomery, obsahující reaktivní skupiny, alkylakryláty a/nebo alkylmethakryláty s 1 až 8 uhlíkovými atomy.
Podle další formy provedení předloženého vynálezu obsahuje plastová folie nebo pás plastové folie alespoň jednu spodní folii nebo z ní sestává, která jako podíl plastu nebo směs plastu obsahuje (x) 5 až 80 hmotnostních dílů, výhodně 10 až 60 hmotnostních dílů, alespoň jednoho elastického, reaktivní skupiny obsahujícího polymeru nebo alespoň jednoho termoplastického, reaktivní skupiny obsahujícího elastomeru nebo reaktivní skupiny obsahujícího polymeru nebo směsi polymerů s podílem elastických polymerů vyšším než 60 % hmotnostních, výhodně vyšším než 75 % hmotnostních (vztaženo na 100 hmotnostních dílů elastomer obsahujícího polymeru nebo směsi polymerů) a (y) 95 až 20 hmotnostních dílů, výhodně 90 až 40 hmotnostních dílů, alespoň jednoho reaktivní skupiny obsahujícího polyolefinu nebo polyolefiny obsahujícího ionomeru, výhodně alespoň jednoho reaktivní skupiny obsahujícího olefinového kopolymerů, terpolymeru a/nebo roubovaného polymeru a/nebo ionomeru, který obsahuje nebo je na basi polyolefinového homopolymeru, kopolymeru, terpolymeru a/nebo roubovaného polymeru, nebo z těchto látek sestává. E-modul směsi (x) a (y) nebo E-modul z ní tepelně zformované plastové folie nebo pásu plastové folie, nebo vrstvy (u vícevrstvé plastové folie) , leží v rozmezí 50 až 600 N/mm2 , výhodně 70 až 550 N/mm2 .
Jako reaktivní skupiny reaktivní skupiny obsahujícího polyolefinu a/nebo dodatečně reaktivní skupiny obsahujícího elastického polymeru nebo termoplastického elastomerů je možno uvést výhodně karboxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, anhydridovou skupinu, aminovou skupinu, amidovou skupinu, isokyanátovou skupinu, epoxyskupinu a/nebo nitrilovou skupinu. Hmotnostní podíl reaktivních skupin činí 0,2 až 30 % hmotnostních, výhodně 0,3 až 25 % hmotnostních, vztaženo na reaktivní skupiny obsahující elastický polymer (počítáno se 100 hmotnostními díly) nebo reaktivní skupiny obsahující termoplastický elastomer, nebo polymerní směsi podle (x) a 0,2 až 25 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 20 % hmotnostních, vztaženo na reaktivní skupiny obsahující polyolefin nebo polyolefin obsahující ionomer podle (y) .
Reaktivní skupiny obsahující polymer nebo polymery a/nebo termoplastický elastomer nebo elastomery, jsou zcela nebo částečně spojeny s reaktivním polyolefinem, přičemž vazba je zcela nebo částečně provedena kovalentní a/nebo iontovou vazbou.
Reaktivní skupiny obsahující elastický polymer a/nebo termoplastický elastomer sestává podle jedné formy provedení ze směsí různých reaktivních a nereaktivních polymerů, přičemž však celkový obsah reaktivních skupin směsí činí 0,2 až 30 % hmotnostních, výhodně 0,3 až 25 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnostních reaktivní skupiny obsahující polymemí směsi.
Podle další výhodné formy provedení obsahuje plastová folie, obzvláště při výrobě plastové směsi, sestávající z (x) a (z) , na 100 hmotnostních dílů (z) 0,5 až 30 hmotnostních dílů, výhodně 5 až 25 hmotnostních dílů, jiného termoplastu (vyjma však volného, reaktivní skupiny obsahujícího polyolefinu nebo polyolefinického ionomeru nebo termoplastického elastomerů nebo elastického polymeru).
Podle další výhodné formy provedení obsahuje alespoň spodní folie na 100 hmotnostních dílů (x) a (y) , nebo (χ) , (y) a (z) dodatečně 0,01 až 6 hmotnostních dílů alespoň jednoho pomocného činidla pro zpracování nebo přídavného činidla, výhodně alespoň jednoho stabilisátoru, antioxidantu, absorbentu ultrafialového záření, maziva a/nebo antistatika v jedné vrstvě nebo plastová folie nebo pás plastové folie z nich sestává.
Plastová tvarovací hmota nebo plast obsahující tvarovací hmota pro výrobu spodní folie nebo spodního pásu folie nebo alespoň jedné vrstvy spodní folie nebo spodního pásu folie obsahuje podle výhodné formy provedení (x) 5 až 80 hmotnostních dílů, výhodně 10 až 60 hmotnostních dílů, alespoň jednoho elastického, reaktivní skupiny obsahujícího polymeru a/nebo alespoň jednoho termoplastického, reaktiv17 olefinového kopolymeru, polymeru, a/nebo (χ) , ní skupiny obsahujícího elastomerů nebo jednoho reaktivní skupiny obsahujícího polymeru nebo směsi polymerů s podílem elastických polymerů vyšším než 60 % hmotnostních, výhodně vyšším než 75 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů elastomery obsahujícího polymeru nebo směsi polymerů, (y) 95 až 20 hmotnostních dílů, výhodně 90 až 40 hmotnostních dílů, alespoň jednoho reaktivní skupiny obsahujícího polyolefinu nebo polyolefiny obsahujícího ionomeru, výhodně alespoň jednoho reaktivní skupiny obsahujícího olefinkopolymeru, olefinterpolymerů a/nebo olefinového roubovaného polymeru a/nebo ionomeru, který obsahuje nebo je na basi terpolymeru a/nebo roubovaného (y) a (z) 0,5 až 30 hmotnostních dílů, výhodně 5 až 25 hmotnostních dílů, termoplastu, s výjimkou však volného, reaktivní skupiny obsahujícího polyolefinu nebo polyolefinického ionomeru nebo termoplastického elastomerů nebo elastického polymeru, jako plastový podíl nebo z těchto látek sestává. Elastické polymery, elastomery a/nebo elastomery obsahující polymery nebo směsi polymerů (x) mají rozdílný 2-%-E-modul, výhodně rozdílný o více než 10 N/ram^ , obzvláště nižší 2-%-E-modul (měřeno při teplotě 20 °C) , než reaktivní skupiny obsahující polyolefiny a/nebo olefinické ionomery. Vztaženo na 100 hmotnostních dílů (x) a (y) nebo (χ) , (y) a (z) , obsahují plastové folie, plastové pásy nebo vrstvy vícevrstvých plastových folií nebo pásů plastových folií dodatečně 0,01 až 30 hmotnostních dílů, výhodně 0,1 až 20 hmotnostních dílů, alespoň jednoho plnidla, vybraného ze skupiny zahrnující oxidy kovů, uhličitany kovů, dioxidy kovů, hydráty kovů, hydroxidy kovů, hydrotalcity a/nebo křemičitany, a/nebo organického plnidla, zvoleného ze skupiny zahrnující jemnozrnnou celulosu, škrob a/nebo jemnozrnný uhlík, výhodně však uličitan vápenatý, oxid zinečnatý.
oxid hořečnatý, oxid vápenatý a/nebo oxid křemičitý, mastek, slídu nebo wollastonit, dále 0,01 až 5 hmotnostních dílů, výhodně 0,1 až 3 hmotnostní díly, alespoň jednoho stabilisátoru, antioxidantu a/nebo absorbéru ultrafialového záření, 0,01 až 5 hmotnostních dílů, výhodně 0,1 až 3 hmotnostní díly, alespoň jednoho barviva a/nebo barevného pigmentu, 0 až 3 hmotnostní díly, výhodně 0,01 až 2 hmotnostní díly, alespoň jednoho maziva a/nebo antistatika a 0 až 20 hmotnostních dílů, výhodně 1 až 12 hmotnostních dílů prostředku pro zamezení vzplanutí.
Reaktivní skupiny obsahující polyolefin (y) sestává podle jedné výhodné formy provedení ze směsi nebo slitiny a/nebo kopolymerů nebo roubovaného polymeru z olefinů, výhodně ethylenu a/nebo propylénu a alespoň jednu nenasycenou vazbu obsahující karboxylové kyseliny a/nebo jejího anhydridu, výhodně kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, kyseliny maleinové a/nebo anhydridu kyseliny maleinové a/nebo z olefinů nebo polyolefinu, výhodně ethylenu nebo polyethylenu a alespoň jednu epoxyskupinu obsahující sloučeniny, výhodně methakrylátglycidu nebo z kopolymerů jedné nebo několika těchto sloučenin, nebo tyto sloučeniny obsahuje.
Podle jedné další výhodné formy provedení sestává nebo sestávají elastický polymer nebo elastické polymery, které mají reaktivní skupiny nebo sloučeniny dodatečně reaktivní skupiny obsahující, z reaktivní skupiny obsahujícího směsného polymeru ethylenu a propylénu (EPM), reaktivní skupiny obsahujícího nebo reaktivně modifikovaného směsného polymeru ethylenu, propylénu a dienu (EPDM) , reaktivní skupiny obsahujícího diblokového polymeru ze styrenu s butadienem, s isoprenem, s ethylen-butylenem nebo s ethylen-propylenem, výhodně z reaktivní skupiny obsahujících sty19 ren-3-blokových polymerů s ethylen-butylenem a ethylen-propylenem, elastického polyesteru a/nebo polyetheesteru, polyesteramidu, polyetheramidu nebo kopolyesteru nebo polyurethanů nebo polyether-urethansegmentpolymerů.
Podle další formy provedení se vedle součástí (a) a (b) spodní folie spolupoužívá ještě peroxidické zesilovací činidlo nebo reaktivní skupiny obsahující organické nebo polymerní zesilovací činidlo v množství 0,1 až 20 hmotnostních dílů, výhodně 0,3 až 12 hmotnostních dílů.
Reaktivní skupiny obsahující polymerní zesilovací činidlo spodní folie nebo spodních folií má podle výhodné formy provedení vedle akrylátových a/nebo methakrylátových skupin, popřípadě skupin kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové a více než 51 % hmotnostních ethylenových a/nebo olefinových skupin, popřípadě -skupin nebo CH-skupin, epoxidové skupiny nebo skupiny podobné epoxidovým, výhodně glycidylové skupiny.
Reaktivní skupiny obsahující polymery a/nebo ionomery, obsahují podle jedné formy provedení jako kovové ionty výhodně ionty alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin a/nebo ionty zinku.
Podle další formy provedení obsahují reaktivní skupiny obsahující polymery a/nebo ionomery alkylakryláty a/nebo alkylmethakryláty s 1 až 8 uhlíkovými atomy.
Součást c) může mimo j iné představovat homopolymer, kopolymer nebo terpolymer vinylacetátu, nebo jiný polymer, obsahující kyselinové a/nebo esterové skupiny (EA, EAA, EMA) .
Předložený vynález se dále týká způsobu výroby hlubokotažné vrstvené folie, při kterém se pro výrobu plastové folie použijí dva nebo více extruderů, které jsou opatřené tryskou se širokou štěrbinou.
Podle předloženého vynálezu se v alespoň jednom extruderu vytlačují součásti a) až c) vrchní folie a v alespoň jednom dalším extruderu se vytlačují součásti spodní folie nebo folií, při teplotě v rozmezí 150 až 280 °C , výhodně 180 až 250 °C , přičemž dvě nebo více součástí spodní folie vstupují za použití extruderu s dvojitým šnekem při teplotě vytlačování do reakce nebo kopulační reakce a vrstvená folie se vyrobí jako koextrudovaná folie.
Podle další výhodné formy provedení způsobu podle předloženého vynálezu se nastaví tvrdost Shore D vrchní folie za použití a/nebo za spolupoužití alespoň jednoho plastu, obsahujícího polyolefiny nebo polyolefinové skupiny, s nižší tvrdostí Shore D (měřeno podle DIN 53505) , jakož i popřípadě za použití alespoň jednoho plastu, obsahujícího polyolefiny nebo polyolefinové skupiny, s vyšší tvrdostí Shore D , na hodnotu, která je o více než tři jednotky tvrdosti Shore D , výhodně o 5 až 10 jednotek tvrdosti Shore D, nižší, než je tvrdost Shore D pod ní umístěné spodní folie.
Tvrdost vrchní folie se nastaví volbou polyolefinobsahujícího a/nebo olefinové skupiny obsahujícího plastu nebo součástí s nižší a vyšší tvrdostí Shore D a jejich množství na tvrdost Shore D nižší než 37 , výhodně na hodnotu v rozmezí 28 až 35 (měřeno podle DIN 53505), a tvrdost Shore D spodní folie nebo folií se nastaví na tvrdost Shore D alespoň 38 , výhodně na hodnotu v rozmezí 39 až 46.
Podle výhodné formy provedení se vrchní folie (na své ploše, odvrácené od spodní folie) a/nebo spodní folie (na své ploše, odvrácené od vrchní folie) opatří alespoň jedním povlakem, obsahujícím polyakrylát, polymethakrylát a/nebo polyurethan a ředidlo, obzvláště organické rozpouštědlo, za použití nanášecích postupů pro nanášení povlaků, výhodně za použití nanášení stříkáním nebo rozprašováním, natírání štětcem, válečkování nebo nanášení tiskovým válcem, přičemž povlak vrchní folie obsahuje 0,01 až 18 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 12 % hmotnostních, alespoň jednoho jemnozrnného matovacího činidla.
Výhodně se pro vrstvu nebo převrstvení, uspořádané pod spodní folií, použije alespoň jeden antistatický prostředek a/nebo alespoň jedno chemické činidlo zprostředkující přilnavost, výhodně jemnozrnný uhlík nebo saze se střední velikostí částic pod 100 nm , výhodně v rozmezí 10 až 80 nm , a/nebo alespoň jedna jemnozrnná kyselina křemičitá nebo jemnozrnný oxid křemičitý a/nebo jemnozrnný silikát se středním průměrem částic nižším než 4 gm, výhodně nižším než 3 μπι .
Předložený vynález se rovněž týká použití vrstvené folie samotné nebo v kombinaci s vrstvou pěnové hmoty, vrstvou nosiče nebo nosičem, opěrnou vrstvou, distanční vrstvou nebo s vrstvou mřížky nebo tkaniny, pro výrobu vyložení vnitřních prostor motorových vozidel, především pro pro rozvodné desky nebo přístrojové desky motorových vozidel, části bočních stěn motorových vozidel, výplně dveří motorových vozidel, potahy vnitřků střech motorových vozidel (podhledy), vnitřní obklady zadních částí motorových vozidel a jiné vnitřní potahy nebo předměty pro motorová vozidla.
Vysvětlení obrázků na výkresech
Na přiložených obrázcích 1 a 2 jsou schematicky znázorněné některé příklady provedení vrstvené folie podle předloženého vynálezu, přičemž rozměry tloušťky neodpovídají vlastním tloušťkám vrstev (například u ochranné povrchové vrstvy, popřípadě lakové vrstvy, která je v praxi v rozmezí 8 až 60 gm , výhodně 10 až 50 gm) .
Pod vztahovou značkou i je znázorněna povrchová ochranná vrstva, popřípadě laková vrstva, která se nanáší jako umělá pryskyřice pro převrstvení povrchu.
Pod vrchní folií 2 je umístěna, popřípadě jsou umístěny, spodní folie 3. . Na obr. 2 je schematicky znázorněna další vrstva 4 , což je pěnová vrstva a/nebo vrstva nosiče.
Příkladv provedení vvnálezu
Vrchní folie
Př. | 1 | 2 |
PP-blokový polymer·*· | 80 | |
PP-blokový polymer | - | 60 |
PP-EPDM3 | 10 | 10 |
PP-EPDM4 | - | 10 |
ionomer3 | 10 | - |
ionomer | - | 10 |
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
MFI = 0,8 | g/io | min | 230 | °C/21,6 | N |
MFI = 3,0 | g/10 | min | 230 | °C/21,6 | N |
MFI = 5,0 | g/10 | min | 230 | °C/21,6 | N |
MFI = 30,0 g/10 min 230 °C/21,6 N kationtový kationtový typ zinek, MFI = 1,0 g/10 min 190 typ zinek, MFI = 3,0 g/10 min 190 °C/21,6 N °C/21,6 N
Spodní folie
Př. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
PP-blokový | |||||
polymer2 | 82 | - | 80 | - | - |
PP-kopolymer | - | 20 | - | - | - |
O PP-homopolymer | - | - | - | 30 | 20 |
SEBS2 | 18 | - | 10 | - | - |
EPDM-14 | - | 50 | - | - | - |
LIDPE5 | - | 30 | 10 | - | - |
EVA6 | - | - | - | 70 | - |
DHPB7 | - | - | - | 0,2 | - |
EPDM-29 | - | - | - | - | 45 |
ionomer | - | - | - | - | 35 |
tahové napětí | |||||
při 170 °C (Pa) | 69.103 | 40.103 | 47.103 | 80.103 | 130.10' |
(1) | MFI = 0,8 | g/10 | min | 230 | °C/21,6 | N |
(2) | MFI = 3,0 | g/10 | min | 230 | °C/21,6 | N |
(3) | MFI = 6,0 | g/io | min | 230 | °C/21,6 | N |
(4) | MFI = 2,0 | g/io | min | 230 | °C/21,6 | N |
(5) | MFI = 2,0 | g/10 | min | 230 | °C/21,6 | N |
(6) ethylenvinylacetát s obsahem VAC 28 % (7) dimethylbutylperoxy-hexan (8) MFI = 4,0 g/10 min 230 °C/21,6 N (9) viskosita Mooney 46 (ML (2+10) 120 °C (ÍO)MFI = 1,0 g/10 min) 190 °C /21,6 N kopolymer kyseliny akrylové a ethylenu
Claims (25)
1. Hlubokotažná vrstvená folie, která sestává z pólyolefiny„. obsahující vrchní folie a alespoň jedné polyolefiny obsahující, kvalitativně a/nebo kvantitativně se svým složením od vrchní folie lišící spodní folie, jakož i popřípadě z povrchové ochranné vrstvy, vyznačující se tím, že vrchní folie obsahuje, vztaženo na 100 hmotnostních dílů plastu vrchní folie,
a) 20 až 80 hmotnostních dílů alespoň jednoho zesítěného PP-EPDM , tedy slitiny nebo směsi propylenhomopolymeru a/nebo propylenkopolymeru a zesítěného nebo částečně zesítěného směsného polymeru ethylenu, propylenu a dienu ,
b) 80 až 20 hmotnostních dílů nezesítěného propylenového blokového kopolymeru nebo heterofázického propylenového blokového polymeru, s podílem elastomeru v bloku, popřípadě v řetězci 35 až 75 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů nezesítěného heterofázického propylenového blokového kopolymeru nebo propylenového blokového polymeru, přičemž b) je z 15 až 1 % hmotnostního, výhodně z 10 až 2 % hmotnostních, nahrazeno stejným hmotnostním množstvím reaktivní skupiny obsahujících polyme26 rů a/nebo ionomerů c), přičemž
c) je alespoň jeden reaktivní skupiny obsahující polymer a/nebo ionomer na basi ethylenu a kyseliny methakrylové a/nebo akrylové, přičemž kyselé skupiny obsahují částečně kovové ionty nebo jsou kovovými ionty neutrál iso váné a spodní folie obsahuje nebo' obsahují, alespoň dva různé polyolefiny nebo polymery, kopolymery, terpolymery, roubované polymery nebo blokové polymery, obsahující polyolefiny nebo olefiny.
2. Hlubokotažná vrstvená folie podle nároku 1 , vyznačující se tím, že ve vrchní folii obsažený polypropylenový blok nezesítěného heterofázického polypropylenového blokového polymeru sestává z propylenového homopolymeru, kopolymeru a/nebo blokového polymeru a elastomerní podíl heterofázického polypropylenového blokového polymeru činí 40 až 70 % hmotnostních, vztaženo na 100 hmotnostních dílů nezesítěného heterofázického propylenového blokového polymeru.
3. Hlubokotažná vrstvená folie podle nároků 1 a 2 , vyznačující se tím, že spodní folie obsahuje alespoň jede propylenový homopolymer, kopolymer, terpolymer nebo blokový polymer s reaktivními skupinami nebo bez nich a ethylen-propylenový polymer (EPM) a/nebo ethylen-propylen-dienový směsný polymer (EPDM) a/nebo jednu ze součástí a) , b) a/nebo c) vrchní folie.
4. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že heterofázický propylenový blokový polymer má hodnotu MFI 230/2,16 g/10 min
0,3 až 8 , výhodně 0,5 až 7 .
5. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že v horní a/nebo spodní folii jsou jako PP-EPDM , výhodně dynamicky zesítěný nebo částečně zesítěný PP-EPDM, obsaženy takové, které mají
O hustotu v rozmezí 0,83 až 0,96 g/cm , výhodně 0,87 až 0,91 g/cm^.
6. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 5 , vyznačující se tím, že ní a/nebo horní folii má ohybový modul moduls) , měřený podle ASTM D 790 s pásem
PP-EPDM pro spod(Initial flexural folie o tloušťce
2 mm, 80 až 400 MPa, výhodně 100 až 300 MPa.
7. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že spodní folie obsahuje alespoň jeden částečně zesítěný EPDM a jeden propylenový homopolymer, kopolymer nebo roubovaný polymer s reaktivními skupinami nebo bez nich, jeden PP-EPDM nebo dynamicky zesítěný nebo částečně zesítěný PP-EPDM s alespoň jednou ze součástí b) nebo c) vrchní folie a/nebo alespoň jeden reaktivní skupiny obsahující polymer a/nebo ionomer.
8. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že spodní folie jako plast sestává ze 65 až 90 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnostních podílu plastu spodní folie, z propylenhomopolymeru, propylenkopolymeru, propylenterpolymeru a/nebo propylenového blokového polymeru a ze 35 až 10 % hmotnostních z kopolymeru ethylenu a vinylacetátu s obsahem vinylacetátu 10 až 40 % hmotnostních, výhodně 20 až 35 % hmotnostních, nebo tyto látky obsahuje, přičemž podíl plastu nebo plastové směsi, popřípadě slitina plastu je zpracována 0,1 až 5,0 % hmotnostními, výhodně 0,2 až 1,5 % hmotnostními, alespoň jednoho peroxidu nebo sloučeniny, obsahující peroxidové skupiny.
9. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 8 , vyznačující se tím, že spodní folie jako plast sestává ze 70 až 85 % hmotnostních, obzvláště ze 75 až 83 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnostních podílu plastu spodní folie, z propylenhomopolymeru, propylenkopolymeru, propylenterpolymeru a/nebo propylenového blokového polymeru a ze 30 až 15 % hmotnostních, obzvláště ze 25 až 17 % hmotnostních ethylen-vinylacetátového kopolymeru, který obsahuje alespoň jeden peroxid nebo jednu peroxidové skupiny obsahující sloučeninu, nebo je jimi zpracován.
10. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 9 , vyznačující se tím, že spodní folie s alespoň jedním částečně zesítěným EPDM, jedním propylenhomopolymerem, propylenkopolymerem nebo propylenovým roubovaným polymerem s reaktivními skupinami nebo bez nich, dodatečně obsahuje blokový polymer, di-blokový polymer, tri-blokový polymer a/nebo roubovaný polymer, obsahující jiný olefin, popřípadě polyolefin a/nebo styren, popřípadě polystyren který je zcela nebo částečně nahrazen modifikačním činidlem na basi směsného nebo roubovaného polymeru propylénu a anhydridu kyseliny maleinové, směsného nebo roubovaného polymeru propylénu a kyseliny akrylové, kopolymeru ethylenu a vinylacetátu, kopolymeru ethylenu a kyseliny akrylové, popřípadě kyseliny methakrylové, kopolymeru ethylenu a esteru kyseliny akrylové, kopolymeru a/nebo terpo- lymeru glycidyl-methakrylátu, výhodně olefinického nebo olefinické skupiny obsahujícího kopolymeru a/nebo terpolymeru glycidyl-methakrylátu a/nebo terpolymeru nebo kopolymeru ethylen-glycidyl-methakrylátu, olefinických ionomerů, polyurethanu, polykaprolaktonu, polyesteretheru a/nebo polyetheramidu.
11. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 10 , vyznačující se tím, že se součásti spodní folie volí tak, že z nich vyrobená spodní folie, vztaženo na počáteční nebo výchozí průměr spodní folie, měla maximální □ n tahové napětí v oblasti 40 x 10 Pa až 150 x 10 Pa , přičemž tato hodnota se zjišťuje za konstantní rychlosti tvarování při teplotě 170 °C , a/nebo aby křivka tahového napětí při protažení přes 150 % , výhodně přes 300 % , probíhala po dosažení maxima přibližně paralelně s osou tahu.
12. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 11 , vyznačující se tím, že vrchní folie má průměrnou tloušťku
60 až 500 gm , výhodně 100 až 350 gm, a spodní folie má nebo mají průměrnou celkovou tloušťku
100 až 2500 gm , výhodně 500 až 155 gm , přičemž tloušťka spodní folie je větší než jedenapůlnásobek, výhodně větší než dvojnásobek tloušťky vrchní folie.
13. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 12 , vyznačující se tím, že spodní folie obsahuje nebo obsahují b) 1 až 60 % hmotnostních, výhodně 5 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho částečně zesítěného EPDM a
e) 12 až 30 % hmotnostních, výhodně 13 až 25 % hmotnostních homopolymerů, kopolymerů nebo roubovaného polymeru propylenu s reaktivními skupinami nebo bez nich a jako plastový podíl jsou obsaženy dva nebo více olefin obsahující polymery jako zbytkové sučásti, z nichž alespoň jeden představuje reaktivní skupiny obsahující polymer a/nebo ionomer.
14. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 13 , vyznačující se tím, že obsah propylénu, popopřípadě polypropylenu, tedy obsah propylenového homopolymeru, kopolymeru, terpolymeru nebo blokového polymeru, zesítěného PP-EPDM (součást a)) vrchní folie, vztaženo na 100 hmotnostních dílů v horní folii obsaženého PP-EPDM, je v rozmezí 60 až 90 % hmotnostních, výhodně 65 až 85 % hmotnostních, a že EPDM byl zesítěn pomocí peroxidu nebo sloučenin obsahujících peroxidové skupiny a má hmotnostní podíl, vztažený na 100 hmotnostních dílů ve vrchní folii obsaženého PP-EPDM, 40 až 10 % hmotnostních, výhodně 35 až 15 % hmotnostních.
15. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 14 , vyznačující se tím, že vrchní folie má tvrdost Shore D , nebo je na ní nařízena, která je o více než tři jednotky tvrdosti Shore D , výhodně o 5 až 10 jednotek tvrdosti Shore D, nižší, než je tvrdost Shore-D spodní folie nebo folií a/nebo je povrchové napětí vrchní folie nastaveno na hodnotu větší než 40 mN/m.
16. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 15 , vyznačující se tím, že tvrdost Shore D vrchní folie je nastavena použitím alespoň jednoho plastu s nižší tvrdostí Shore D a alespoň jedné součásti nebo plastu s vyšší tvrdostí Shore D na hodnotu nižší než 37 , výhodně na hodnotu v rozmezí 28 až 35 a tvrdost Shore D spodní folie nebo folií činí alespoň 38 , výhodné je v rozmezí 39 až 48.
17. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 16 , vyznač ující se t ím, že nad vrchní folií nebo na povrchu folie a/nebo pod spodní folií je umístěna alespoň jedna vrstva, obsahující polyakrylát, polymethakrylát a/nebo polyurethan, jejíž tloušťka je menší než je tloušťka vrstvy vrchní folie nebo spodní folie, přičemž výhodně tloušťka vrstvy tohoto potahu je menší než 50 % tloušťky vrstvy vrchní folie nebo spodní folie nebo folií.
18. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 17 , vyznačující se tím, že vrchní folii a popřípadě dílčí oblasti spodní folie nebo folií jsou desénované nebo zvrásněné a opatřené povlakem nebo vrstvou, obsahující alespoň jeden polyakrylát, polymethakrylát a/nebo polyurethan, která obsahuje 0,01 až 18 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 12 % hmotnostních, alespoň jednoho jemně rozptýleného matovacího činidla a která je převrstvena nátěrem ředidla.
19. Hlubokotažná vrstvená folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 18-, vyznačující se tím, že vrstva nebo vrstvy nebo převrstvení, obsahující polyakrylát, polymethakrylát a/nebo polyurethan, nebo, vztaženo na podíl plastu, vrsatvy nebo převrstvení z těchto látek sestávající, uspořádané pod spodní folií nebo foliemi, obsahují výhodně alespoň jeden antistatický prostředek a/nebo alespoň jedno chemické činidlo zprostředkující přilnavost, výhodně jemnozrnný uhlík nebo saze se střední velikostí částic pod 100 nm , výhodně v rozmezí 10 až 80 nm , a/nebo alespoň jednu jemnozrnnou kyselinu křemičitou nebo jemnozrnný oxid křemičitý a/nebo jemnozrnný silikát se středním průměrem částic nižším než 4 gm, výhodně nižším než 3 gm ,
20. Způsob výroby hlubokotažné vrstvené folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 19 , při kterém se pro výrobu plastové folie použijí dva nebo více extruderů, které jsou opatřené tryskou se širokou štěrbinou, vyznačující se tím, že se v alespoň jednom extruderu vytlačují součásti a) až c) vrchní folie a v alespoň jednom dalším extruderu se vytlačují součásti spodní folie nebo folií, při teplotě v rozmezí 150 až 280 °C , výhodně 180 až 250 °C , přičemž dvě nebo více součástí spodní folie, výhodně součásti s reaktivními skupinami nebo reaktivní skupiny obsahující součásti, vstupují za použití extruderu s dvojitým šnekem při teplotě vytlačování částečně do reakce nebo kopulační reakce a vrstvená folie se vyrobí jako koextrudovaná folie.
21. Způsob podle nároku 20 , vyznačující se tím, že se tvrdost Shore D vrchní folie nastaví za použití a/nebo za spolupoužití alespoň jednoho plastu, obsahujícího polyolefiny nebo polyolefinové skupiny, s nižší tvrdostí Shore D , měřeno podle DIN 53505 , jakož i popřípadě za použití alespoň jednoho plastu, obsahujícího polyolefiny nebo polyolefinové skupiny, s vyšší tvrdostí Shore D , na hodnotu, která je o více než tři jednotky tvrdosti Shore D , výhodně o 5 až 10 jednotek tvrdosti Shore D, nižší, než je tvrdost Shore D pod ní umístěné spodní folie.
22. Způsob podle nároku 20 a 21 , vyznačující se tím, že se tvrdost vrchní folie nastaví volbou polyolefinobsahujícího a/nebo olefinové skupiny obsahujícího plastu nebo součástí s nižší a vyšší tvrdostí Shore D a volbou jejich množství, na tvrdost Shore D nižší než 37 , výhodně na hodnotu v rozmezí 28 až 35, měřeno podle DIN 53505 , a tvrdost Shore D spodní folie nebo folií se nastaví na tvrdost Shore D alespoň 38 , výhodně na hodnotu v rozmezí 39 až 46.
23. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 20 až 22, vyznačující se tím, že se vrchní folie na své ploše, odvrácené od spodní folie, a/nebo spodní folie na své ploše, odvrácené od vrchní folie, opatří alespoň jedním povlakem, obsahujícím polyakrylát, polymethakrylát a/nebo polyurethan a ředidlo, obzvláště organické rozpouštědlo, za použití nanášecích postupů pro nanášení povlaků, výhodně za použití nanášení stříkáním nebo rozprašováním, natírání štětcem, válečkování nebo nanášení tiskovým válcem, přičemž povlak vrchní folie obsahuje 0,01 až 18 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 12 % hmotnostních, alespoň jednoho jemnozrnného matovacího činidla.
24. Způsob podle jednoho nebo několika z nároků 20 až 23, vyznačující se tím, že se pro vrstvu nebo převrstvení, uspořádané pod spodní folií, použije alespoň jeden antistatický prostředek a/nebo alespoň jedno chemické činidlo zprostředkující přilnavost, výhodně jemnozrnný uhlík nebo saze se střední velikostí částic pod 100 nm , výhodně v rozmezí 10 až 80 nm , a/nebo alespoň jedna jemnozrnná kyselina křemičitá nebo jemnozrnný oxid křemičitý a/nebo jemnozrnný silikát se středním průměrem částic nižším než 4 pm, výhodně nižším než 3 pm .
25. Použití vrstvené folie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 19 , samotné nebo v kombinaci s vrstvou pěnové hmoty, vrstvou nosiče nebo nosičem, opěrnou vrstvou, distanční vrstvou nebo s vrstvou mřížky nebo tkaniny, pro výrobu vyložení vnitřních prostor motorových vozidel, především pro pro rozvodné desky nebo přístrojové desky motorových vozidel, části bočních stěn motorových vozidel, výplně dveří motorových vozidel, potahy vnitřků střech motorových vozidel, vnitřní obklady zadních částí motorových vozidel a jiné vnitřní potahy nebo předměty pro motorová vozidla.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4324090 | 1993-07-17 | ||
DE4330200 | 1993-09-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ172494A3 true CZ172494A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=25927789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ941724A CZ172494A3 (en) | 1993-07-17 | 1994-07-15 | Deep-drawing foil, process for preparing and use thereof |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0635360B1 (cs) |
AT (1) | ATE187122T1 (cs) |
CZ (1) | CZ172494A3 (cs) |
DE (2) | DE4423883A1 (cs) |
ES (1) | ES2140480T3 (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1288487B1 (it) * | 1996-08-05 | 1998-09-22 | Gor Applic Speciali Srl | Pannello termoformabile con rivestimento superficiale del tipo anologo alla finta pelle, o simili e procedimento per la fabbricazione |
JP3643671B2 (ja) * | 1997-04-01 | 2005-04-27 | 三井化学株式会社 | 自動車外装用部品の成形方法、その成形方法で使用される積層フィルムまたはシート、およびその自動車外装用部品 |
DE19835612C2 (de) * | 1997-08-07 | 2003-07-03 | Toyoda Gosei Kk | Einstückig geformte Gegenstände |
EP0928677A1 (en) * | 1997-12-29 | 1999-07-14 | COMMER S.p.A. | A process and a plant for production of multilayer trim elements for vehicles |
US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
DE19915314A1 (de) * | 1999-04-03 | 2000-10-05 | Alkor Gmbh | Verbundwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE19923780A1 (de) * | 1999-05-22 | 2000-11-23 | Beiersdorf Ag | Unverstreckte Oberflächenschutzfolie aus Polypropylenblockcopolymer |
ATE299096T1 (de) | 2000-04-14 | 2005-07-15 | Du Pont | Mehrschichtige, koextrudierte dekoroberfläche aus ionomer |
DE10046982C1 (de) * | 2000-09-22 | 2001-12-13 | Dornier Gmbh | Fahrzeuginnenraumverkleidung mit verringerter Blendwirkung an der Windschutzscheibe oder Heckscheibe |
DE20104189U1 (de) * | 2001-03-10 | 2001-05-31 | Foliepack Kunststoffwerk Gmbh | Tiefziehfolie |
US20040161623A1 (en) | 2001-03-29 | 2004-08-19 | Domine Joseph D | Ionomer laminates and articles formed from ionomer laminates |
US20040076846A1 (en) | 2001-03-29 | 2004-04-22 | Domine Joseph D | Ionomer laminates and articles formed from ionomer laminates |
WO2009137401A1 (en) | 2008-05-05 | 2009-11-12 | A Schulman. Inc. | Multilayer clear over color polyolefin sheets and layered backing structure |
DE102009025994A1 (de) | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Benecke-Kaliko Ag | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers |
DE102009025995A1 (de) | 2009-06-18 | 2011-03-31 | Benecke-Kaliko Ag | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers |
BR112022003180A2 (pt) | 2019-08-29 | 2022-05-17 | Dow Global Technologies Llc | Mescla de polímero, e, artigo moldado |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4656098A (en) * | 1983-12-14 | 1987-04-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Laminate excellent in surface gloss and surface harness, and preparation process and use thereof |
CH679761A5 (cs) * | 1989-10-02 | 1992-04-15 | Sarna Patent & Lizenz Ag | |
US5051478A (en) * | 1990-07-26 | 1991-09-24 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Ethylene copolymer - modified dynamically vulcanized alloys |
US5206294A (en) * | 1991-11-06 | 1993-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polymer alloy composition |
DE4211416C3 (de) * | 1992-04-04 | 2000-07-13 | Benecke Ag J H | Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung |
-
1994
- 1994-07-07 DE DE4423883A patent/DE4423883A1/de not_active Withdrawn
- 1994-07-08 ES ES94110650T patent/ES2140480T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-08 EP EP94110650A patent/EP0635360B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-08 AT AT94110650T patent/ATE187122T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-08 DE DE59408960T patent/DE59408960D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-15 CZ CZ941724A patent/CZ172494A3/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0635360B1 (de) | 1999-12-01 |
DE59408960D1 (de) | 2000-01-05 |
ES2140480T3 (es) | 2000-03-01 |
DE4423883A1 (de) | 1995-01-19 |
EP0635360A1 (de) | 1995-01-25 |
ATE187122T1 (de) | 1999-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ153794A3 (en) | Deep-drawing foil, process of its production and use | |
CZ172494A3 (en) | Deep-drawing foil, process for preparing and use thereof | |
US7740951B2 (en) | Multilayered polymeric structure and methods | |
EP0146349B1 (en) | Laminate, preparation and use thereof | |
CZ181494A3 (en) | Deep-drawing foil, process of its production and its use | |
JP3264379B2 (ja) | 自動車内装用材料 | |
JP4640750B2 (ja) | 多層積層体及び樹脂被覆金属板 | |
JP4536192B2 (ja) | 化粧シート | |
JP4857455B2 (ja) | 耐候性に優れた化粧材 | |
JP4121637B2 (ja) | 上塗り層用組成物及び化粧シート | |
JP2002011754A (ja) | 射出成形同時加飾用シート | |
JP3263985B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、該組成物からなる工業部品用表皮材および該表皮材からなる積層体 | |
JPH11240116A (ja) | 化粧シート | |
JPH0452136A (ja) | 積層体 | |
JP4199988B2 (ja) | 化粧シート | |
JP2004131512A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製法及びその用途 | |
JP4498505B2 (ja) | 射出成形同時絵付用シート及びその製造方法 | |
JPH11246830A (ja) | 化粧シートおよびその製造方法 | |
JP3380580B2 (ja) | 積層体 | |
JPS5927935A (ja) | 接着性熱可塑性エラストマー | |
JP2000033678A (ja) | 化粧シート | |
JP2000043210A (ja) | 化粧シート | |
JP3207557B2 (ja) | 積層体 | |
JPH11262980A (ja) | 化粧シートおよびその製造方法 | |
JP4199989B2 (ja) | 化粧シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |