DE441465C

DE441465C - Process for the preparation of benzanthronyl sulfides

Info

Publication number: DE441465C
Application number: DEB118192D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Braunsdorf; Dr Eduard Holzapfel; Dr Paul Nawiasky
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-02-17
Filing date: 1925-02-17
Publication date: 1927-03-12

Description

Verfahren zur Darstellung von Benzanthronylsulfiden. Es wurde gefunden, daß man Benzanthronylsulfide leicht erhält, wenn man auf Benzantlironyldisulfide oder deren SubstitutionsproduI:te Kupfer oder andere schwefelentziehende :Mittel in der Wärme, in An-oder Abwesenheit von Suspensioris- oder Lösungsmitteln, einwirken läßt. Analog verhalten sich Benzanthroninercaptane sowie deren Substitutionsprodukte.Process for the preparation of benzanthronyl sulfides. It was found, that benzanthronyl sulfides are easily obtained by relying on benzantlironyl disulfides or their substitution products, copper or other sulfur-removing agents act in the heat, in the presence or absence of suspensions or solvents leaves. Benzanthronine captans and their substitution products behave analogously.

Beispiel i.Example i.

32 Teile Bz-i-Bz-i'-Benzanthronyldisulfid, 32 Teile Kupfer und 32 Teile Naphthalin werden 6 Stunden auf 22o bis 240° erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgeinisch in geeigneter Weise von Naplitlialin und von Kupfer befreit und, z. B. aus Nitrobenzol, umkristallisiert. Man erhält so Bz-i-Bz-r'-Benzanthronylsulfid in derben, gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 336 bis 33g°. Die neue Verbindung löst sich in Schwefelsäure von 66° Be mit grünstichigblauer Farbe.32 parts of Bz-i-Bz-i'-benzanthronyl disulfide, 32 parts of copper and 32 Parts of naphthalene are heated to 220 to 240 ° for 6 hours. After it has cooled down the reaction mixture is freed from naplitlialin and copper in a suitable manner and Z. B. from nitrobenzene, recrystallized. This gives Bz-i-Bz-r'-benzanthronyl sulfide in coarse, yellow needles with a melting point of 336 to 33g °. The new connection loosens in sulfuric acid of 66 ° Be with a greenish blue color.

Man kann auch ohne Kupfer arbeiten, da Naphthalin schon allein, wenn auch langsanier, schwefelentziehend wirkt. Beispiele. io Teile Bz-i-Bz-i'-Benzanthrondisulfid werden mit 5o Teilen des unter der Bezeichnung »Carbolsäure, flüssig« bekannten technischen Plienolgeniisches 8 Stunden zum Sieden crliitzt. Man läßt erkalten, verdünnt mit ioo Teilen Alkohol und saugt den abgeschiedenen gelben Niederschlag ab. Er ist nahezu reines Bz-i-Bz-i'-Benzanthronylsulfid. Die Ausbeute beträgt über 8o Prozent der Theorie.You can also work without copper, since naphthalene alone, if also has a long-lasting, sulfur-removing effect. Examples. 10 parts of Bz-i-Bz-i'-benzanthrone disulfide are with 50 parts of what is known as "carbolic acid, liquid" Technical Plienolgeniisches 8 hours to simmer. One lets cool diluted with 100 parts of alcohol and sucks the deposited yellow precipitate away. It is almost pure Bz-i-Bz-i'-benzanthronyl sulfide. The yield is over 80 percent of theory.

Auch Trichlorbenzol nimmt in vorliegendem Falle leicht Schwefel auf.In the present case, trichlorobenzene also easily absorbs sulfur.

Ähnlich wie Phenole verhalten sich auch andere leicht schwefelaufnehmende Verbinbindungen, wie z. B. Arylamine. Beispiel 3. -.o Teile des durch Oxydation von 6-Chlor-Bz - i - benzanthroninercaptannatrium erhältlichen 6, 6'-Dichlor-Bz-i-Bz-i'-benzanthronyldisulfids vom Fp. 322 bis 32¢° werden mit d.oo Teilen »Carbolsäure, flüssig« 7 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten saugt man ab; wäscht mit Benzol und Alkohol und trocknet. Das entstandene 6, 6'-Dichlor-Bz-i-Bz-i'-benzanthronvlsulfid kristallisiert aus Nitrobenzol in braungelben Nadeln, die über 36o° schmelzen, und löst sich in Schwefelsäure blaugrün. Beispiel io Teile 2, 2'-Benzanthronyldisulfid (Fp. etwa -23o bis 23i°, erhältlich durch Oxydation von Benzanthron - 2 - mercaptannatrium in wässeriger Lösung mit Kaliumferricyanid) werden mit ioo Teilen Trichlorbenzol am RückfluBkühler etwa 5 Stunden zum Sieden erhitzt.- Das nach dem Erkalten auskristallisierte kleähtiönsprodukt '-`'rd von dem Lösungsmittel;. ge;trennt,:Fit Äther gewaschen und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Es zeigt dann den Fp. 3o9 bis 31C. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist kirschrot, in dünner Schicht karminrot. Das Produkt ist identisch mit dem aus Benzanthron-2-mercaptannatrium und Bz-r-Chlorbenzanthron erhältlichen 2-Bz-i'-Benzanthronylsulfid vom Fp. 3o9 bis 3110 (2, 2'-B>'nzanthrony-lsulfid schmilzt bei 238 bis 24o°). An Stelle des erwarteten 2, 2'-Benzanthronylstilfids hat sich also die asymmetrische Verbindung gebildet. Das Trichlorbenzol kann durch Naphthalin ersetzt werden. Beispiels. io Teile 6-Clilorbenzanthrön-2-mercaptannatrium und i5o Teile Trichlorbenzol werden etwa 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das nach dem Erkalten ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird vom Trichlorbenzol getrennt. Nach dem Umkristallisieren aus Dichlorbenzol zeigt es den Fp. 347 bis 348°. Es ist seinen Eigenschaften nach ein chlorhaltiges Benzanthronylsulfid. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist kirschrot, in dünner Schicht karminrot.Similar to phenols also behave other easily sulfur-absorbing compounds, such as. B. Arylamines. Example 3. -.o parts of the 6, 6'-dichloro-Bz-i-Bz-i'-benzanthronyl disulfide of melting point 322 to 32 °, obtainable by oxidation of 6-chloro-Bz-i-benzanthroninercaptan sodium, are obtained with d. oo parts of "carbolic acid, liquid" boiled under reflux for 7 hours. After cooling down, one sucks off; washes with benzene and alcohol and dries. The 6,6'-dichloro-Bz-i-Bz-i'-benzanthrone sulfide that is formed crystallizes from nitrobenzene in brown-yellow needles which melt above 360 ° and dissolves in blue-green sulfuric acid. Example 10 parts of 2,2'-benzanthronyl disulfide (melting point about -23 ° to 23 °, obtainable by oxidation of benzanthrone-2-mercaptan sodium in aqueous solution with potassium ferricyanide) are heated to boiling with 100 parts of trichlorobenzene on a reflux condenser for about 5 hours after cooling, glue product crystallized from the solvent. ge; separates,: Fit ether washed and recrystallized from nitrobenzene. It then shows m.p. 309 to 31C. The solution color in concentrated sulfuric acid is cherry red, in a thin layer carmine red. The product is identical to the 2-Bz-1'-benzanthronyl sulfide obtainable from benzanthrone-2-mercaptan sodium and Bz-r-chlorobenzanthrone, melting at 238 to 24 ° °). Instead of the expected 2,2'-benzanthronyl stilfide, the asymmetric compound has been formed. The trichlorobenzene can be replaced by naphthalene. Example. 10 parts of 6-clilorbenzanthrön-2-mercaptan sodium and 150 parts of trichlorobenzene are heated to the boil for about 5 hours. The reaction product which separates out after cooling is separated from the trichlorobenzene. After recrystallization from dichlorobenzene, it has a melting point of 347 ° to 348 °. According to its properties, it is a chlorine-containing benzanthronyl sulfide. The solution color in concentrated sulfuric acid is cherry red, in a thin layer carmine red.

Die so erhaltenen Produkte gehen bei Behandlung mit alkalischen Mitteln leicht in wertvolle Küpenfarbstoffe über.The products obtained in this way go on treatment with alkaline agents easily converted into valuable vat dyes.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of Benzantllronylsulfiden, characterized in that benzanthronyl disulfides or benzanthrone mercaptans are used or their substitution products in the presence or absence of solvents or suspending agents treated with copper or other sulfur-removing agents in the heat.