DE4410045A1

DE4410045A1 - Removal of cyanide from metal-working waste water

Info

Publication number: DE4410045A1
Application number: DE19944410045
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Rettkowski; Hans Georg Rueckel; Frank-Michael Dr Mueller; Peter Dr Schagerl; Eric Dr Poehlmann
Original assignee: Forsch & Entwicklungszentrum S
Current assignee: Forsch & Entwicklungszentrum S
Priority date: 1994-03-23
Filing date: 1994-03-23
Publication date: 1995-09-28

Abstract

Treatment of waste water from metal-working processes, where the waste water contains dissolved cyanide, comprises contacting the waste water with an O2-contg. gas at a temp. and pressure below the critical temp. and pressure of the waste water, so that the dissolved cyanide is converted to cyanate. The treatment is effected with air or O2 in a pressure vessel at a temp. of at least 100 (pref. 120-260, esp. 200) deg C and a pressure of more than 1 (pref. 2-45, esp. 15) bar. In an example, waste water contg. 5g/l CN<-> was heated in an autoclave at 150 deg C under autogenous pressure (ca. 4.7 bar) for 15 hr. This reduced the CN<-> concn. to 0.75 g/l (85% redn.).

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Abfällen aus metallverarbeitenden Einrichtungen, wobei die Abfälle in Wasser gelöstes Cyanid enthalten.The invention relates to a method for the treatment of Wastes from metalworking facilities, the Waste contains cyanide dissolved in water.

Cyanide, die Salze der Cyanwasserstoffsäure (HCN), sind sehr toxisch wirkende Substanzen, da sie die Atmung aerob lebender Organismen blockieren. Wenn daher bei technischen Prozessen Cyanide anfallen, müssen diese, bevor sie an die Umwelt abgegeben werden können, in ungiftige Verbindungen überführt werden. Bei bekannten Methoden werden die giftigen Cyanide häufig durch Oxidation in die ungiftigen Cyanate umgewandelt.Cyanides, the salts of hydrocyanic acid (HCN), are very Toxic substances because they make breathing more aerobic Block organisms. So when it comes to technical processes Cyanides accumulate before they are released to the environment can be released, converted into non-toxic compounds become. In known methods, the toxic cyanides often converted to the non-toxic cyanates by oxidation.

Wird Natriumhypochlorit als Oxidationsmittel bei der Entgiftung cyanidhaltiger Abwässer eingesetzt, ergibt sich das Problem, daß das behandelte Abwasser eine sehr hohe Salzfracht aufweist, so daß die entgifteten Abwässer nicht direkt entsorgt werden können, sondern einer weiteren Behandlung unterzogen werden müssen. Aufgrund der geschilderten Nachteile der Cyanidoxidation mittels Natriumhypochlorit ist damit zu rechnen, daß der Einsatz dies es Oxidationsmittel s in absehbarer Zeit gesetzlich untersagt werden wird.Is sodium hypochlorite as an oxidant in the Detoxification of cyanide-containing waste water is used the problem that the treated wastewater is very high Has salt load, so that the detoxified waste water is not can be disposed of directly, but another Must undergo treatment. Due to the Disadvantages of the cyanide oxidation described Sodium hypochlorite is expected to be used this means it will be oxidizing agents in the foreseeable future will be prohibited.

Bei dem ebenfalls als Oxidationsmittel für den Abbau cyanidhaltiger Lösungen eingesetzten Wasserstoffperoxid ist von Nachteil, daß relativ stabile Cyanid-Metallkomplexe von diesem Oxidationsmittel nicht zerstört werden. Zur Verbesserung der Umsetzung von Cyaniden in Cyanate ist weiterhin vorgeschlagen worden, Wasserstoffperoxid gemeinsam mit UV-Licht zu verwenden. Dieses Verfahren ist jedoch weiterhin mit den Nachteilen behaftet, die beim alleinigen Einsatz von Wasserstoffperoxid auftreten, da es sehr schwierig ist, das UV-Licht so einzusetzen, daß es seine vorteilhaften Wirkungen voll entfalten kann, da die benutzten UV-Lichtquellen dazu neigen, zu verschmutzen.Which also serves as an oxidant for degradation Hydrogen peroxide used in cyanide-containing solutions disadvantage that relatively stable cyanide metal complexes of this oxidizing agent can not be destroyed. For Improve the implementation of cyanides in cyanates have also been proposed to share hydrogen peroxide use with UV light. However, this procedure is continue to suffer from the disadvantages of sole Use of hydrogen peroxide occur as it is very it is difficult to use the UV light so that it is beneficial effects can fully develop, since the used UV light sources tend to get dirty.

Bei der ebenfalls bereits eingesetzten anodischen Oxidation tritt das Problem auf, daß dieses Verfahren im Bereich niedriger Cyanidkonzentrationen unwirtschaftlich und teuer wird, weil dann geringe Stromausbeuten und lange Entgiftungszeiten auftreten.In the case of the anodic oxidation that has also already been used the problem arises that this method is in the range low cyanide concentrations uneconomical and expensive because then low electricity yields and long Detoxification times occur.

Schließlich ist auch schon versucht worden, cyanidhaltige Abwässer mittels Monoperoxoschwefelsäure zu behandeln. Bei dieser Behandlung können zwar Cyanide relativ effektiv in ungiftige Verbindungen umgesetzt werden, nachteilig ist jedoch, daß die Monoperoxoschwefelsäure sehr teuer ist und auch bei diesem Verfahren eine starke Aufsalzung der entgifteten Lösung erfolgt, wobei nur etwa 45% der Monoperoxoschwefelsäure oxidativ wirksam ist und der Rest als unwirksamer Ballast mitgetragen werden muß, da die Monoperoxoschwefelsäure nur in Form eines Tripelsalzes ausreichend stabil für Handhabung und Lagerung ist. Bei der Entgiftung cyanidhaltiger Lösungen, in denen Metalle vorliegen, ist Monoperoxoschwefelsäure darüber hinaus nur begrenzt einsetzbar, da beispielsweise Nickelionen die Wirkung der Monoperoxoschwefelsäure neutralisieren.Finally, attempts have been made to use cyanide Treat wastewater with monoperoxosulfuric acid. At While this treatment can cyanide relatively effectively in non-toxic compounds are implemented, is disadvantageous however, that monoperoxosulfuric acid is very expensive and a strong salting of the detoxified solution takes place, with only about 45% of the Monoperoxosulfuric acid is oxidative and the rest as ineffective ballast must be carried because the Monoperoxosulfuric acid only in the form of a triple salt is sufficiently stable for handling and storage. In the Detoxification of cyanide solutions in which metals monoperoxosulfuric acid is only present limited use because, for example, nickel ions Neutralize the effects of monoperoxosulfuric acid.

In dem Artikel "Naßoxidation - Ein Beitrag zum Stand der Technik" von H. Perkow, R. Steiner und H. Vollmüller, veröffentlicht in Chem.-Ing.-Tech. 52 (1980) Nr. 12, S. 943-951, ist beschrieben, daß bei der Aufarbeitung von cyanidhaltigen Abwässern aus der Acrylnitril-Herstellung bei Einsatz eines Katalysators die notwendige Temperatur und damit der Druck bei im Vergleich zur unkatalysierten Reaktion gleichbleibender Abbauleistung gesenkt werden kann. Konkrete Angaben zu den benötigten Temperaturen und Drucken werden in diesem Zusammenhang jedoch nicht gemacht.In the article "Wet Oxidation - A Contribution to the State of Technik "by H. Perkow, R. Steiner and H. Vollmüller, published in Chem.-Ing.-Tech. 52 (1980) No. 12, S. 943-951, it is described that in the processing of cyanide-containing waste water from the production of acrylonitrile Use of a catalyst the necessary temperature and thus the pressure in comparison to the uncatalyzed reaction constant mining performance can be reduced. Concrete Information on the required temperatures and pressures are given in not made in this context.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Entgiftung von wäßrigen, cyanidhaltigen Lösungen anzugeben, das einen hohen Wirkungsgrad aufweist, wobei bei dem Verfahren keine umweltbedenklichen Chemikalien eingesetzt werden und keine extremen Bedingungen hinsichtlich Temperatur und Druck vorherrschen sollen.The present invention is therefore based on the object a process for the detoxification of aqueous, cyanide-containing To provide solutions that are highly efficient, with the process no environmentally harmful chemicals be used and no extreme conditions regarding Temperature and pressure should prevail.

Diese Aufgabe löst die Erfindung durch das im unabhängigen Patentanspruch 1 angegebene Verfahren. Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen, Aspekte und Details des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den abhängigen Patentansprüchen sowie der Beschreibung und den Beispielen angegeben.The invention solves this problem by independently Claim 1 specified method. More beneficial Refinements, aspects and details of the invention Process are in the dependent claims and the Description and the examples given.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß in Wasser gelöstes Cyanid enthaltende Abfälle aus metallverarbeitenden Betrieben bei Bedingungen unterhalb der kritischen Daten der cyanidhaltigen wäßrigen Lösung in Gegenwart von Sauerstoff in die ungiftige Verbindung Cyanat überführt werden können. Die kritische Temperatur von Wasser bzw. Wasserdampf liegt bei 374°C, der kritische Druck bei 221,3 bar. Es ist klar, daß beim Arbeiten oberhalb der kritischen Größen Materialprobleme auftreten, da extrem druckfeste Behältnisse eingesetzt werden müssen, die darüber hinaus auch noch besonders korrosionsbeständig sein müssen. Vorteilhafterweise kann beim vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren auf speziell für das Arbeiten im überkritischen Bereich konzipierte Behältnisse verzichtet werden. Da das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise bei Drucken oberhalb von etwa 1 bar, vorzugsweise bei 2 bis 45 bar, besonders bevorzugt bei 2 bis 23 bar, ganz besonders bevorzugt bei 4 bis 20 bar, insbesondere bei etwa 15 bar, durchzuführen ist, reichen üblicherweise Behältnisse aus, die diesen Drucken standhalten.Surprisingly, it was found that dissolved in water Wastes from metal processing plants containing cyanide in conditions below the critical data of the cyanide-containing aqueous solution in the presence of oxygen in the non-toxic compound cyanate can be transferred. The critical temperature of water or water vapor is included 374 ° C, the critical pressure at 221.3 bar. It is clear that Material problems when working above the critical sizes occur because extremely pressure-resistant containers are used must also be special must be corrosion-resistant. Advantageously, when present method according to the invention specifically for that Containers designed in the supercritical area to be dispensed with. Since the inventive method preferably at pressures above about 1 bar, preferably at 2 to 45 bar, particularly preferably at 2 to 23 bar, very particularly preferably at 4 to 20 bar, in particular at about 15 bar, is sufficient usually containers made of this printing withstand.

Es hat sich als günstig erwiesen, das erfindungsgemäße Verfahren bei Temperaturen von 100°C oder darüber durchzuführen. Bevorzugt sind Temperaturen im Bereich von 120 bis 260°C, besonders bevorzugt sind Temperaturen von 120 bis 220°C, ganz besonders bevorzugt sind Temperaturen zwischen 140 und 210°C, insbesondere etwa 200°C.It has proven to be favorable to the invention Process at temperatures of 100 ° C or above perform. Temperatures in the range of 120 are preferred to 260 ° C, temperatures of 120 to are particularly preferred 220 ° C, temperatures between are very particularly preferred 140 and 210 ° C, especially about 200 ° C.

Besonders vorteilhaft erweist sich das Verfahren bei Durchführung bei einem Druck von mehr als 1 bar und einer Temperatur von 100°C und höher, vorzugsweise bei einem Druck von 2 bis 45 bar und einer Temperatur von 120 bis 260°C, besonders bevorzugt bei einem Druck von 2 bis 23 bar und einer Temperatur von 120 bis 220°C und ganz besonders bevorzugt bei einem Druck von 4 bis 20 bar und einer Temperatur von 140 bis 210°C, wobei insbesondere bei etwa 15 bar und etwa 200°C sehr gute Ergebnisse erzielt wurden.The method proves to be particularly advantageous Carried out at a pressure of more than 1 bar and one Temperature of 100 ° C and higher, preferably at a pressure from 2 to 45 bar and a temperature from 120 to 260 ° C, particularly preferably at a pressure of 2 to 23 bar and a temperature of 120 to 220 ° C and very special preferably at a pressure of 4 to 20 bar and one Temperature of 140 to 210 ° C, especially at about 15 bar and about 200 ° C very good results were achieved.

Bei sehr milden Bedingungen hinsichtlich Druck und Temperatur, d. h. an den genannten Untergrenzen der bevorzugten Bereiche, ist eine Cyanidumsatzrate von etwa 50% der vorhandenen Cyanide erreichbar. Wird das Verfahren bei den bevorzugten Bedingungen durchgeführt, können zwischen 95 und 98% der im Abwasser vorhandenen Cyanide entfernt werden. Bei den besonders bevorzugten Bedingungen ist auch die völlige Entfernung (99,99%) der vorhandenen Cyanide möglich. Die aus dem für die Reaktion verwendeten Gefäß austretenden Lösungen sind dann soweit aufbereitet, daß, falls erforderlich, noch eine biologische Reinigungsstufe nachgeschaltet werden kann. Aus den eingangs genannten Gründen hinsichtlich der Atmungstoxizität von Cyaniden ist es unbedingt erforderlich, vor einer aerob arbeitenden biologischen Reinigungsstufe eventuell vorhandenes Cyanid möglichst quantitativ zu entfernen, was mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erreicht wird. Bei der oxidativen Umsetzung des Cyanids wird zunächst gemäß folgender Formel Cyanat gebildet:In very mild conditions regarding pressure and Temperature, d. H. at the lower limits mentioned preferred ranges, is a cyanide conversion rate of about 50% of the available cyanides. If the procedure at preferred conditions, between 95 and 98% of the cyanides present in the wastewater are removed. In the most preferred conditions, too complete removal (99.99%) of the existing cyanides possible. Those emerging from the reaction vessel Solutions are then prepared so far that if a biological cleaning stage is required can be connected downstream. From the above It is due to respiratory toxicity of cyanides absolutely necessary before working aerobically biological cleaning stage any cyanide present remove what is possible with the The inventive method is achieved. With the oxidative Implementation of the cyanide is first according to the following formula Cyanate formed:

2 CN⁻ + O₂ → 2 CNO⁻2 CN⁻ + O₂ → 2 CNO⁻

In Abhängigkeit vom pH-Wert der vorhandenen Lösung wird dann in einem weiteren Schritt das Cyanat in CO₂ und NH₄⁺ (saure Bedingungen) oder CO₃^2- und NH₃ (alkalische Bedingungen) umgesetzt.Depending on the pH of the solution present, the cyanate is then converted into CO₂ and NH₄⁺ (acidic conditions) or CO₃ ^2- and NH₃ (alkaline conditions) in a further step.

Die erfindungsgemäß eingesetzten cyanidhaltigen Lösungen stammen aus metallverarbeitenden Betrieben. Typische Verfahren, die in metallverarbeitenden Betrieben durchgeführt werden, sind Galvanikprozesse, d. h. Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen, bzw. Glanzbäder. Die neben Cyaniden in den Lösungen enthaltenen Metalle fallen, wenn beim erfindungsgemäßen Verfahren im alkalischen Milieu gearbeitet wird, in Form von Hydroxiden als Schlamm oder körniges Material an und sind dadurch leicht von der Lösung abtrennbar. Die in den metallverarbeitenden Betrieben auftretenden Lösungen können einen Cyanidgehalt von bis zu 100 g/l aufweisen, der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bis auf Mengen kleiner als 0,1 mg pro Liter reduziert werden kann.The cyanide-containing solutions used according to the invention come from metalworking companies. Typical Processes carried out in metalworking factories are electroplating processes, i. H. Treatment procedures of metal surfaces or gloss baths. The in addition to cyanides in metals contained in the solutions fall when Processed according to the invention worked in an alkaline environment is in the form of hydroxides as sludge or granular Material and are therefore easy to solve detachable. Those in the metalworking factories Solutions that occur can have a cyanide content of up to Have 100 g / l, with the inventive method reduced to less than 0.1 mg per liter can.

Dem cyanidhaltigen Abwasser aus metallverarbeitenden Betrieben, z. B. cyanidhaltige Abwässer aus der Metalloberflächenbehandlung, können weitere, nicht aus metallverarbeitenden Betrieben stammende, cyanidhaltige Abwässer zugesetzt werden. Diese weiteren cyanidhaltigen Abwässer können beispielsweise aus der Acrylnitrilherstellung stammen.The cyanide-containing waste water from metal processing Operated, e.g. B. cyanide-containing waste water from the Metal surface treatment, can not be further metal processing companies, cyanide-containing Waste water can be added. These other cyanides Wastewater can, for example, from acrylonitrile production come.

Üblicherweise liegen in den Abwässern aus metallverarbeitenden Betrieben neben Cyaniden in den Abwässern auch noch Komplexbildner und/oder organische Schadsubstanzen vor.Usually lie in the waste water metal processing companies in addition to cyanides in the Sewage also complexing agents and / or organic Harmful substances.

Es hat sich nun gezeigt, daß unter den erfindungsgemäß eingesetzten Reaktionsbedingungen auch diese unerwünschten Substanzen größtenteils so weit abgebaut werden, so daß entweder die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren anfallenden Abwässer ohne weitere Reinigungsschritte an die Umwelt abgegeben werden können oder die Komplexbildner und/oder organischen Schadstoffe so weit aufgebrochen worden sind, daß diese in einer nachfolgenden biologischen Reinigungsstufe problemlos in ökologisch unbedenkliche Verbindungen umgewandelt werden können, was einen weiteren vorteilhaften Effekt des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellt.It has now been shown that among the invention reaction conditions used also these undesirable Substances are largely broken down so far that either those obtained by the process according to the invention Waste water to the environment without further purification steps can be delivered or the complexing agents and / or organic pollutants have been broken up so far that this in a subsequent biological purification stage easily in ecologically harmless connections can be converted, which is another advantageous Represents effect of the inventive method.

Üblicherweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Sauerstoffquelle Luftsauerstoff eingesetzt werden, da dieser praktisch unbegrenzt verfügbar ist. Bei Bedarf kann jedoch auch auf andere geeignete Oxidationsmittel, wie reinen Sauerstoff, zurückgegriffen werden.Usually in the inventive method as Oxygen source atmospheric oxygen can be used because of this is practically unlimited. However, if necessary also on other suitable oxidizing agents, such as pure Oxygen.

Im folgenden wird das erfindungsgemäße Verfahren anhand von drei Beispielen näher erläutert, wobei die Anwendungsmöglichkeiten nicht auf diese Beispiele beschränkt sind.The method according to the invention is described below with reference to three examples explained, the Possible uses are not limited to these examples are.

example 1

Es wurden 25,0 ml eines cyanidhaltigen Abwassers aus der Metalloberflächenbehandlung, das auch Schwermetallkomplexe und organische Verunreinigungen enthielt, in ein 100 ml-Druckgefäß aus Perfluoralkoxy-Copolymer (PFA) gegeben und 15 h lang auf 150°C erhitzt. Dabei stellte sich ein Innendruck von 4,7 bar (470 kPa) (berechnet) ein. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Cyanidgehalt analytisch bestimmt und mit dem Ausgangswert verglichen.25.0 ml of cyanide-containing waste water from the Metal surface treatment, which also includes heavy metal complexes and contained organic contaminants in one 100 ml pressure vessel made of perfluoroalkoxy copolymer (PFA) and heated to 150 ° C for 15 hours. It happened Internal pressure of 4.7 bar (470 kPa) (calculated). To Cooling to room temperature made the cyanide content analytical determined and compared with the initial value.

Der Cyanidgehalt vor der Behandlung betrug 5,0 g CN⁻/l. Nach der Behandlung wurden nur noch 0,75 g CN⁻/l gefunden. Damit wurden 85% des im Abwasser enthaltenen Cyanids abgebaut. The cyanide content before the treatment was 5.0 g CN⁻ / l. To the treatment found only 0.75 g CN noch / l. In order to 85% of the cyanide contained in the wastewater was broken down.

Example 2

Es wurden 25,0 ml eines cyanidhaltigen Abwassers aus der Metalloberflächenbehandlung, das auch Schwermetallkomplexe, anorganische Salze und organische Verunreinigungen enthielt, in ein 100 ml-Druckgefäß aus Perfluoralkoxy-Copolymer (PFA) gegeben. Das Abwasser wurde anschließend durch Einleiten mit reinem Sauerstoff gesättigt und die Luft im Gasraum durch Sauerstoff ersetzt. Das Druckgefäß wurde 15 h lang auf 200°C erhitzt. Dabei stellte sich ein Innendruck von 15,6 bar (1,56 MPa) (berechnet) ein. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Cyanidgehalt analytisch bestimmt und mit dem Ausgangswert verglichen.25.0 ml of cyanide-containing waste water from the Metal surface treatment, which also includes heavy metal complexes, contained inorganic salts and organic contaminants, in a 100 ml pressure vessel made of perfluoroalkoxy copolymer (PFA) given. The wastewater was then discharged with pure oxygen saturated and the air in the gas space through Oxygen replaced. The pressure vessel was at 200 ° C for 15 hours heated. This resulted in an internal pressure of 15.6 bar (1.56 MPa) (calculated). After cooling to room temperature the cyanide content was determined analytically and with the Baseline compared.

Der Cyanidgehalt vor der Behandlung betrug 7,2 g CN⁻/l. Nach der Behandlung war kein Cyanid mehr nachweisbar (kleiner als 0,01 mg CN⁻/l). Damit wurden praktisch 100% des im Abwasser enthaltenen Cyanids abgebaut.The cyanide content before treatment was 7.2 g CN⁻ / l. To no more cyanide was detectable during treatment (less than 0.01 mg CN⁻ / l). This means that practically 100% of the waste water was contained cyanide degraded.

Example 3

Der Cyanidgehalt vor der Behandlung betrug 30,4 g CN⁻/l. Nach der Behandlung war kein Cyanid mehr nachweisbar (kleiner als 0,01 mg CN⁻/l). Damit wurde auch der hohe Cyanidgehalt von über 30 g/l im Abwasser zu praktisch 100% abgebaut.The cyanide content before treatment was 30.4 g CN⁻ / l. To no more cyanide was detectable during treatment (less than 0.01 mg CN⁻ / l). The high cyanide content of Practically 100% degraded over 30 g / l in wastewater.

Claims

1. A process for the treatment of waste from metalworking equipment, the waste containing cyanide dissolved in water, characterized in that the waste is treated with oxygen-containing gases under pressure and temperature conditions which are below the critical data for the cyanide-containing solution, with implementation of cyanide dissolved in water in cyanate.

2. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out in a pressure-resistant container.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that it is at a pressure of more than 1 bar, preferably 2 up to 45 bar, particularly preferably 2 to 23 bar, entirely particularly preferably 4 to 20 bar, in particular approximately 15 bar.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is at a temperature of 100 ° C or higher, preferably 120 to 260 ° C, particularly preferably 120 to 220 ° C, very particularly preferably 140 to 210 ° C, in particular about 200 ° C, is carried out.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is at a pressure of more than 1 bar and a temperature of 100 ° C and higher, preferably at a pressure of 2 to 45 bar and one Temperature of 120 to 260 ° C, particularly preferably at a pressure of 2 to 23 bar and a temperature of 120 up to 220 ° C, very particularly preferably at a pressure of 4 up to 20 bar and a temperature of 140 to 210 ° C, especially at a pressure of about 15 bar and one Temperature of about 200 ° C is carried out.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that in the cyanide-containing aqueous solutions complexing agents and / or organic Pollutants are present.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that as an oxygen source Atmospheric oxygen is used.

8. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized characterized that pure as an oxygen source Oxygen is used.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the waste metal processing facilities other cyanide Wastes not from metal processing Facilities come, are added.