DE4407651C1 - Prodn. of synthesis gas from by-prods., by steam-oxygen@ gasification, - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Synthesegas durch Vergasung von kohlenstoffhaltigem Material mit Sauerstoff und Wasserdampf als Vergasungsmittel, die mit Hilfe einer Düse in eine das kohlenstoffhaltige Material enthaltende Wirbelschicht eingeblasen wer den. Die Düse zum Einblasen der Vergasungsmittel in die Wirbelschicht ist so ausgestaltet, daß der Gasstrahl des Sauerstoffs beim Eintritt in die Wirbelschicht konzentrisch vom Dampfstrahl umgeben wird.The invention relates to a method for generating synthesis gas by gasifying carbonaceous material with oxygen and Water vapor as a gasifying agent, which with the help of a nozzle in a carbon-containing fluidized fluid bed blown who the. The nozzle for blowing the gasifying agents into the fluidized bed is designed so that the gas jet of oxygen when entering the fluidized bed is surrounded concentrically by the steam jet.
Bei der bekannten Vergasung von Braunkohlen in einem Hochtemperatur-Winkler-Re aktor - HTW-Reaktor genannt - mit Sauerstoff und Dampf als Vergasungs mitteln wird ein Synthesegas erzeugt, in dem neben den Hauptkomponenten CO, H₂, CO₂ und H₂O unterschiedliche organische und anorganische Be gleitstoffe in geringer Konzentration im Rohgas enthalten sind. Diese Begleitstoffe werden im Zuge der anschließenden Gasaufbereitung aus dem Strom des Synthesegases an unterschiedlichen Stellen ausgewaschen und fallen dort jeweils in mehr oder weniger konzentrierter Form an.In the known gasification of brown coal in a high-temperature Winkler-Re actuator - called HTW reactor - with oxygen and steam as gasification A synthesis gas is generated in which, in addition to the main components CO, H₂, CO₂ and H₂O different organic and inorganic be low concentrations of lubricants are contained in the raw gas. These Accompanying substances are removed in the course of the subsequent gas treatment Washed out stream of the synthesis gas at different points and accumulate there in more or less concentrated form.
Die Begleitstoffe sind in der Regel brennbar und ihre Herausführung aus dem Synthesegasstrom sowie anderweitige Verwendung bzw. Entsorgung führt zu einer Verringerung des Wirkungsgrades des HTW-Verfahrens. Als einer dieser Begleitstoffe fällt Ammoniakwasser an, das beispielsweise anschließend im Kraftwerk in den Kessel eingespritzt wird zur Minderung der NOx-Emission. Weiterhin fällt Benzol an, welches einer Weiterver arbeitung zugeführt werden kann. Schließlich fällt auch in Benzol ge löstes Naphtalin an, welches ebenfalls weiterverarbeitet werden kann. The accompanying substances are generally flammable and their removal from the synthesis gas stream and other use or disposal lead to a reduction in the efficiency of the HTW process. One of these accompanying substances is ammonia water, which is then injected into the boiler in the power plant, for example, to reduce NO x emissions. Benzene is also produced, which can be further processed. Finally, naphthalene is also dissolved in benzene, which can also be further processed.
In jedem Falle aber stellt die Entsorgung bzw. Weiterverarbeitung der genannten Begleitstoffe in der Weise, wie sie bisher gehandhabt wird, einen Nachteil dar.In any case, the disposal or further processing of the mentioned accompanying substances in the manner in which they are handled so far, is a disadvantage.
Daraus ergibt sich die Aufgabe für die vorliegende Erfindung, die aus dem Synthesegas herausgelösten bzw. herausgewaschenen Begleitstoffe in solcher Weise zu nutzen, daß der Wirkungsgrad des HTW-Verfahrens ver größert wird. Dabei soll die Nutzung der Begleitstoffe in wirtschaft licher Weise erfolgen.Hence the object of the present invention the accompanying gas dissolved or washed out in to be used in such a way that the efficiency of the HTW process ver is enlarged. The use of the accompanying substances should be economical Licher way.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird vorgesehen, daß man wenigstens einen der
Begleitstoffe verdampft und gleichzeitig mit den Vergasungsmitteln,
nämlich Sauerstoff und Dampf, über die Düse in die Wirbelschicht ein
bläst. Durch Versuche konnte nämlich festgestellt werden, daß die Rück
führung von NH₃, Benzol oder in Benzol gelöstem Naphtalin in den HTW-
Reaktor in einer Weise möglich ist, daß diese Stoffe im Vergasungs
prozeß als Wärmelieferanten für die Vergasung des kohlenstoffhaltigen
Materials dienen und durch die nahezu vollständige Umsetzung im Rohgas
keine Anreicherung stattfindet. Im Prinzip wird NH₃ zu Stickstoff und
Wasser nach der nachstehenden Gleichung I umgesetzt.
Gleichung I:To solve this problem it is provided that one evaporates at least one of the accompanying substances and at the same time with the gasifying agents, namely oxygen and steam, blows through the nozzle into the fluidized bed. Experiments have shown that the return of NH₃, benzene or naphthalene dissolved in benzene into the HTW reactor is possible in such a way that these substances in the gasification process serve as heat suppliers for the gasification of the carbonaceous material and through the almost full implementation in raw gas no enrichment takes place. In principle, NH₃ is converted to nitrogen and water according to equation I below.
Equation I:
2 NH₃ + 1,5 O₂ → 3 H₂O + N₂.2 NH₃ + 1.5 O₂ → 3 H₂O + N₂.
Die Zersetzung des Ammoniaks ist exotherm. The decomposition of the ammonia is exothermic.
Benzol wird demgegenüber nach der Gleichung II umgesetzt:
Gleichung II:In contrast, benzene is implemented according to equation II:
Equation II:
C₆ H₆ + 3 O₂ → 6 CO + 3 H₂
bzw. C₆ H₆ + 7,5 O₂ → 6 CO₂ + 3 H₂O
bzw. C₆ H₆ + 4,5 O₂ → 6 CO + 3 H₂O.C₆ H₆ + 3 O₂ → 6 CO + 3 H₂
or C₆ H₆ + 7.5 O₂ → 6 CO₂ + 3 H₂O
or C₆ H₆ + 4.5 O₂ → 6 CO + 3 H₂O.
Diese Umsetzung ist exotherm, d. h. hierbei wird Wärme gewonnen.This implementation is exothermic, i. H. this generates heat.
Schließlich wird Naphtalin nach der Gleichung III umgesetzt:
Gleichung III:Finally, naphthalene is implemented according to equation III:
Equation III:
C₁₀ H₈ + 5 O₂ → 10 CO + 4 H₂
bzw. C₁₀ H₈ + 7 O₂ → 10 CO + 4 H₂O
bzw. C₁₀ H₈ + 12 O₂ → 10 CO₂ + 4 H₂O.C₁₀ H₈ + 5 O₂ → 10 CO + 4 H₂
or C₁₀ H₈ + 7 O₂ → 10 CO + 4 H₂O
or C₁₀ H₈ + 12 O₂ → 10 CO₂ + 4 H₂O.
Auch hier ist die Umsetzung exotherm, d. h. es fällt Wärme an, die dem Vergasungsprozeß zugute kommt.Here too, the implementation is exothermic; H. there is heat that the Gasification process benefits.
Als Vorteile der Rückführung der Begleitstoffe sind die folgenden zu nennen:As advantages of returning the accompanying substances are the following too call:
- - der Energieinhalt der Begleitstoffe wird für das HTW-Vergasungsver fahren gewonnen,- The energy content of the accompanying substances is used for the HTW gasification process driving won,
- - die Menge des erzeugten Synthesegases wird vergrößert und auf diese Weise wird eine Vergrößerung des Vergasungswirkungsgrades des HTW- Verfahrens erzielt, - The amount of syngas generated is increased and on this Way, an increase in the gasification efficiency of the HTW Procedure achieved
- - der Aufwand zum Transport oder zur Entsorgung der Begleitstoffe wird vermieden, und- the effort involved in transporting or disposing of the accompanying substances is avoided and
- - das gesamte Verfahren ist ausgesprochen umweltfreundlich.- The entire process is extremely environmentally friendly.
Die Rückführung der Begleitstoffe in den HTW-Vergaser geschieht über geeignete Düsen, indem die Begleitstoffe mit Luft oder Sauerstoff oder anderen O₂-haltigen Gasen an geeigneter Stelle in den HTW-Reaktor ein geblasen werden. Durch Versuche konnte gezeigt werden, daß die Rückführung der Begleitstoffe in das Vergasungsverfahren dadurch erfolg reich gelingt, daß die Begleitstoffe unter Beimischung von Sauerstoff in den Reaktor eingeblasen werden, in welchem ansonsten reduzierende Reaktionsbedingungen herrschen.The accompanying substances are returned to the HTW carburetor via suitable nozzles by adding air or oxygen or the accompanying substances other O₂-containing gases at a suitable point in the HTW reactor be blown. Tests have shown that the return success of the accompanying substances in the gasification process richly manages that the accompanying substances with the addition of oxygen be blown into the reactor, in which otherwise reducing Reaction conditions prevail.
Für die Zersetzung der Begleitstoffe ist es deshalb erforderlich, diese zunächst zu verdampfen und anschließend mit einer Düse in den Reaktor einzuspritzen. Dabei stellen sich unmittelbar vor der Mündung der Düse in dem Reaktor oxidierende Bedingungen ein, wie sie zum Verbrennen der Begleitstoffe erforderlich sind. In der weiteren Umgebung der Düse herrschen sodann die reduzierenden Bedingungen des Reaktors vor, welche für die Zersetzung der genannten Begleitstoffe erforderlich sind.It is therefore necessary for the decomposition of the accompanying substances to evaporate first and then with a nozzle into the reactor to inject. In doing so, stand directly in front of the mouth of the nozzle in the reactor oxidizing conditions such as those used to burn the Accompanying substances are required. In the wider area of the nozzle then the reducing conditions of the reactor prevail, which are required for the decomposition of the accompanying substances mentioned.
Zur Durchführung des Verfahrens sieht die Erfindung deshalb auch eine Düse vor, wie sie zur Rückführung der Begleitstoffe geeignet ist. Die Düse ist ähnlich aufgebaut wie jene Düse, die aus der DE 34 39 404 C2 der Anmelderin bekanntgeworden ist. Die bekannte Düse sieht ein erstes zentrales Rohr vor, über welches das O₂-haltige Vergasungsmittel zuge führt wird. Das erste Rohr wird konzentrisch von einem zweiten Rohr unter Bildung eines Ringspalts umgeben. Aus diesem Ringspalt strömt sodann Wasserdampf, der das O₂-haltige Vergasungsmittel bei dessen Ein tritt in den Reaktor konzentrisch umhüllt. The invention therefore also sees one for carrying out the method Nozzle as it is suitable for returning the accompanying substances. The The structure of the nozzle is similar to that of the nozzle described in DE 34 39 404 C2 has become known to the applicant. The well-known nozzle sees a first one central tube through which the O₂-containing gasifying agent leads. The first tube is concentric with a second tube surrounded to form an annular gap. Flows out of this annular gap then water vapor, which contains the O₂-containing gasifying agent at its on enters the reactor covered concentrically.
Bei einer anderen beispielsweise aus der DE 39 41 816 A1 bekanntge wordenen Düse wird der über ein zentrales Rohr zugeführte Primärsauer stoff von einem Ringspalt umgeben, aus welchem der zu vergasende Brenn stoff ausströmt. Demgemäß handelt es sich bei der bekannten Düse auch um einen Vergasungsbrenner, der sich von der erfindungsgemäßen Düse wesentlich unterscheidet, weil diese ausschließlich die Zufuhr von gas förmigen bzw. dampfförmigen Vergasungsmedien in den Vergasungsprozeß vorsieht.In another known from DE 39 41 816 A1 the nozzle becomes the primary acid supplied via a central tube material surrounded by an annular gap from which the gas to be gasified material flows out. Accordingly, the known nozzle is also concerned a gasification burner, which differs from the nozzle according to the invention makes a significant difference because it only supplies gas shaped or vaporous gasification media in the gasification process provides.
Vorteilhafte Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Düse ergeben sich aus den Unteransprüchen 5 bis 10. Beispielsweise bei der Zuführung von dampfförmigem NH₃-Wasser wird der Vorteil erzielt, daß zugleich ein Anteil von Wasser in den Vergasungsprozeß eingetragen wird, was eine O₂-Anreicherung zur Folge hat. Durch Verdrallen des Begleitstoffs wird eine bessere Verteilung der Durchmischung von Begleitstoff und sauer stoffhaltigen Vergasungsmitteln erzielt. Die Dampfummantelung des Gas strahls, der aus einem Gemisch aus Sauerstoff und NH₃ besteht, verlangt allerdings, daß der Dampf mit einer Geschwindigkeit aus der Düse aus tritt, die etwa 20% größer ist als die Geschwindigkeit des Sauer stoffs, wobei eine Austrittsgeschwindigkeit des Gemischs von Sauerstoff und NH₃-Wasser größer als 50 m/s zugrundegelegt wird. Als weiterer Vor teil ist anzuführen, daß das NH₃-Wasser vorher verdampft wird, so daß eine homogene Gasreaktion mit dem sauerstoffhaltigen Vergasungsmittel eintritt, ohne daß eine Katalyse notwendig wird. NH₃ läßt sich bereits zersetzen bei einer Konzentration von 15-25% NH₃ im Wasser.Advantageous configurations of the nozzle according to the invention result from subclaims 5 to 10. For example, when feeding vapor NH₃ water has the advantage that at the same time Share of water is entered in the gasification process, which is a O₂ enrichment results. By swirling the accompanying substance a better distribution of the mixing of accompanying material and acid material-containing gasification agents achieved. The steam jacket of the gas jet, which consists of a mixture of oxygen and NH₃, requires however, that the steam comes out of the nozzle at a rate occurs, which is about 20% greater than the speed of the acid substance, wherein an exit velocity of the mixture of oxygen and NH₃ water greater than 50 m / s is taken as a basis. As another before part is to be stated that the NH₃ water is evaporated beforehand, so that a homogeneous gas reaction with the oxygenated gasifying agent occurs without the need for catalysis. NH₃ can already decompose at a concentration of 15-25% NH₃ in water.
Nachfolgend wird die Erfindung an einem Ausführungsbeispiel näher be schrieben. Die Figur zeigt in nicht maßstäblicher und stark verein fachter Darstellung einen Ausschnitt aus dem Mündungsbereich einer Düse. The invention will be described in more detail using an exemplary embodiment wrote. The figure shows in a non-scale and strong association more detailed representation of a section from the mouth area of a Jet.
Die Düse besteht aus drei Rohren 1, 2 u. 3, die in Bezug auf die ge meinsame Längsachse 4 einander konzentrisch umgeben. Zwischen den Rohren 1 u. 2 und 2 u. 3 wird jeweils ein Ringspalt 5 bzw. 6 gebildet, der je nach Durchmesser und Wandstärke der Rohre 1, 2 und 3, zwischen 1 und 10 mm, vorzugsweise 2 mm beträgt. Die Mündungsquerschnitte der beiden Rohre 1 und 2 liegen in einer gemeinsamen Ebene 7, welche durch eine strichpunktierte Linie in der Figur angedeutet ist. In einem Ab stand 8, der zwischen 5 und 50 mm, vorzugsweise 10 bis 20 mm beträgt, hinter der gemeinsamen Ebene 7 befindet sich die Mündungsebene 9 des äußeren Rohres 3. Im Bereich seiner Mündungsebene 9 weist das äußere Rohr 3 eine Abschrägung 10 auf, die von außen nach innen verlaufend zur gemeinsamen Mündungsebene 7 der beiden inneren Rohre 1 und 2 hin ge neigt ist. Am Ende des Mündungskanals 11 des inneren Rohres 1 befindet sich noch ein Drallblech 12.The nozzle consists of three tubes 1 , 2 u. 3 , which surround each other concentrically with respect to the common longitudinal axis 4 . Between the tubes 1 u. 2 and 2 u. 3 , an annular gap 5 or 6 is formed which, depending on the diameter and wall thickness of the tubes 1 , 2 and 3 , is between 1 and 10 mm, preferably 2 mm. The mouth cross-sections of the two tubes 1 and 2 lie in a common plane 7, which is indicated by a dash-dotted line in the figure. From a stand 8 , which is between 5 and 50 mm, preferably 10 to 20 mm, behind the common plane 7 is the mouth plane 9 of the outer tube 3rd In the region of its mouth level 9 , the outer tube 3 has a bevel 10 which extends from the outside inwards to the common mouth level 7 of the two inner tubes 1 and 2 . At the end of the mouth channel 11 of the inner tube 1 there is also a swirl plate 12 .
Das Drallblech 12 sorgt dafür, daß die durch den Mündungskanal 11 he rangeführten Begleitstoffe 13 beim Austritt aus dem Rohr 1 verwirbelt werden. Dabei bilden die dampfförmigen Begleitstoffe 13 eine Doppel spirale 14, wie sie in der Figur durch die strichpunktierte Linie ange deutet ist. Durch den Ringspalt 5 wird das sauerstoffhaltige Ver gasungsmittel 15 herangeführt und tritt in der Mündungsebene 7 eben falls aus. Dabei umhüllt das austretende Vergasungsmittel 15 die Doppelspirale 14 so, wie das durch die unterbrochenen Linien 16 ange deutet ist. Zugleich stellt sich beim Zusammentreffen des O₂-haltigen Vergasungsmittels 16 mit den in der Doppelspirale 14 verwirbelten Be gleitstoffen 13 die Verbrennung dieser Begleitstoffe ein. Der ganze Vorgang wird schließlich von den Dampfstrahlen 18 umhüllt, die ihrer seits den Austritt des Dampfes 17 andeuten, der durch den Ringspalt 6 herangeführt wird. Außerhalb der Dampfstrahlen 18 stellen sich schließ lich noch Wirbel 19 ein, die dazu führen, daß aus dem Inneren 20 des Reaktors kohlenstoffhaltige Feststoffteilchen durch die Dampfströmung 18 hindurch in das Gemisch aus sauerstoffhaltigem Vergasungsmittel 16 und Begleitstoffen 14 eindringen können. Die Abschrägung 10 am äußeren Rohr 3 begünstigt diesen Vorgang.The swirl plate 12 ensures that the accompanying substances 13 led through the muzzle channel 11 are swirled upon exiting the tube 1 . The vaporous accompanying substances 13 form a double spiral 14 , as indicated in the figure by the dash-dotted line. Through the annular gap 5 , the oxygen-containing Ver gas medium 15 is brought up and occurs in the mouth plane 7 just in case. The emerging gasification agent 15 envelops the double spiral 14 as indicated by the broken lines 16. At the same time, when the O₂-containing gasification agent 16 coincides with the swirling substances 13 swirled in the double spiral 14, the combustion of these accompanying substances arises. The whole process is finally enveloped by the steam jets 18 , which on the other hand indicate the exit of the steam 17 , which is brought in through the annular gap 6 . Outside of the steam jets 18 are finally Lich vortex 19 , which lead to the fact that carbon-containing solid particles from the interior 20 of the reactor can penetrate through the steam flow 18 into the mixture of oxygen-containing gasifying agent 16 and accompanying substances 14 . The bevel 10 on the outer tube 3 favors this process.
Bei der vorstehenden Darstellung und Beschreibung der Düse ist unter stellt, daß sie mit ihren Mündungsquerschnitten 7 und 9 in das Innere eines Reaktors 20 zur Vergasung von kohlenstoffhaltigen Feststoffen in der Wirbelschicht hineinragt, der ansonsten in der Figur nicht darge stellt ist. Weiterhin wird unterstellt, daß gleichzeitig eine Mehrzahl von Düsen, die u. U. auf mehrere Düsenebenen verteilt sind, in ein und demselben Reaktor vorgesehen sind.In the above illustration and description of the nozzle is under that it protrudes with its mouth cross-sections 7 and 9 into the interior of a reactor 20 for the gasification of carbon-containing solids in the fluidized bed, which is not otherwise shown in the figure. Furthermore, it is assumed that a plurality of nozzles that u. U. are distributed over several nozzle levels, are provided in one and the same reactor.
BezugszeichenlisteReference list
1 Rohr
2 Rohr
3 Rohr
4 gemeinsame Längsachse
5 Ringspalt
6 Ringspalt
7 gemeinsame Ebene
8 Abstand
9 Mündungsebene
10 Abschrägung
11 Mündungskanal
12 Drallblech
13 Begleitstoff
14 Doppelspirale
15 O₂-haltiges Vergasungsmittel
16 O₂-haltiges Vergasungsmittel
17 Wasserdampf
18 Wasserdampf
19 Wirbel
20 Inneres des Reaktors 1 pipe
2 pipe
3 pipe
4 common longitudinal axis
5 annular gap
6 annular gap
7 common level
8 distance
9 Mouth level
10 bevel
11 muzzle channel
12 swirl plate
13 accompanying substance
14 double spiral
15 O₂-containing gasification agent
16 O₂-containing gasification agent
17 water vapor
18 water vapor
19 vertebrae
20 Inside of the reactor
Claims (10)
- - verdampft und
- - gleichzeitig mit den Vergasungsmitteln über die Düse in die Wirbelschicht einbläst.
- - evaporates and
- - blows into the fluidized bed via the nozzle at the same time as the gasification agents.
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DE19944407651 DE4407651C1 (en) | 1994-03-08 | 1994-03-08 | Prodn. of synthesis gas from by-prods., by steam-oxygen@ gasification, |
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