DE4406210A1

DE4406210A1 - Granular detergent or cleaning agent

Info

Publication number: DE4406210A1
Application number: DE4406210A
Authority: DE
Inventors: Eduard Dr Smulders; Jochen Dr Jacobs; Manfred Dr Greger; Monika Dr Boecker
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-02-25
Filing date: 1994-02-25
Publication date: 1995-08-31
Also published as: AU1757895A; PL315976A1; HUT75202A; EP0746601B1; EP0746601A1; WO1995023207A1; DE59507614D1; HU9602333D0; DK0746601T3; ATE188730T1; ES2143044T3

Abstract

Described are extruded washing or cleaning agents containing bleach, the washing or cleaning agents having an improved soil-releasing capability by virtue of the fact that they are made up of at least two extrudates. Extrudate I contains 20 to 50 % by wt. of surfactants and no bleach while extrudate II contains 0 to 15 % by wt. of surfactants and 20 to 60 % by wt. of bleach. The surfactants in extrudate II are preferably anionic surfactants such as alkyl or alkenyl sulphates and/or alkylbenzene sulphonates.

Description

Die Erfindung betrifft ein granulares Wasch- oder Reinigungsmittel, das zu einem hohen Anteil aus extrudierten Bestandteilen besteht und ein verbes sertes Löseverhalten aufweist.The invention relates to a granular detergent or cleaning agent which a high proportion of extruded components and a verbes has a dissolving behavior.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/02047 sind Granulate zur Anwendung in Wasch- oder Reinigungsmitteln bekannt, welche durch Extrusion erhalten werden. Dabei wird ein homogenes Vorgemisch unter Zusatz eines Plastifizier- und/oder Gleitmittels unter Druck strangförmig verpreßt (extrudiert). Die so hergestellten Extrudate können nachträglich mit wei teren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei diese In haltsstoffe vorzugsweise in granularer Form, insbesondere in extrudierter Form vorliegen können, aufbereitet werden.International patent application WO-A-91/02047 describes granules for Use in washing or cleaning agents known, which by extrusion be preserved. A homogeneous premix with the addition of a Plasticizer and / or lubricant extruded under pressure (extruded). The extrudates produced in this way can subsequently be mixed with white tere ingredients of detergents or cleaning agents, these In Ingredients preferably in granular form, especially in extruded Form can be prepared.

Die internationale Patentanmeldung WO-A-93/02176 offenbart, daß Extrudate ein verbessertes Löseverhalten aufweisen, wenn die eingesetzten flüssigen Niotenside in inniger Vermischung mit einem Strukturbrecher eingesetzt werden.International patent application WO-A-93/02176 discloses that extrudates have an improved dissolving behavior when the liquid used Nonionic surfactants used in intimate mixing with a structure breaker become.

Die Aufgabe der Erfindung bestand darin, sowohl das Löseverhalten Extru dat-haltiger Wasch- oder Reinigungsmittel in der Wasch- oder Reinigungs flotte als auch das Einspülverhalten Extrudat-haltiger Waschmittel weiter zu verbessern.The object of the invention was both the dissolving behavior Extru Dat-containing detergents or cleaning agents in the washing or cleaning brisk as well as the induction behavior of extrudate-containing detergents to improve.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in der ersten Ausführungsform ein granulares Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Granulate, welche durch Extrusion hergestellt werden, wobei das Mittel mindestens zwei Teil extrudate enthält, von denen das Teilextrudat I 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Teilextrudat I, Tenside enthält und frei von Bleichmitteln ist und das Teilextrudat II 0 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Teilextrudat II, Ten side und 20 bis 60 Gew.-% Bleichmittel enthält.The invention accordingly relates to the first embodiment a granular washing or cleaning agent containing granules, which be produced by extrusion, the agent having at least two parts contains extrudates, of which the partial extrudate I 20 to 50 wt .-%, based on the partial extrudate I, contains surfactants and is free from bleaching agents and the partial extrudate II 0 to 15 wt .-%, based on the partial extrudate II, Ten side and 20 to 60 wt .-% bleach contains.

Die erfindungsgemäßen Mittel können noch weitere granulare, insbesondere extrudierte Bestandteile enthalten, die nachträglich zu diesen zwei Teil extrudaten hinzugemischt werden. Insbesondere sind jedoch Mittel bevor zugt, die ein Teilextrudat I enthalten, welches einen Gehalt an Tensiden von 25 bis 40 Gew.-% und einen Gehalt an Buildersubstanzen aus der Gruppe der Zeolithe (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz) und der Schichtsili kate von 20 bis 60 Gew.-% aufweist.The agents according to the invention can also contain further granular ones, in particular contain extruded components that are added to these two parts extrudates are added. In particular, however, funds are ahead moves, which contain a partial extrudate I, which contains surfactants from 25 to 40% by weight and a builder content from the group the zeolites (based on anhydrous active substance) and the layered silica has from 20 to 60% by weight.

Als Tenside kommen dabei alle bekannten anionischen, nichtionischen, am photeren und zwitterionischen Tenside in Betracht. Als anionische Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die bekannten C₉-C₁₃-Alkylbenzolsul fonate, α-Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ester von α-Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der α-Sulfofettsäuren. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, wel che Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden.All known anionic, nonionic, am photeren and zwitterionic surfactants. As anionic surfactants of the sulfonate type are preferably the known C₉-C₁₃ alkylbenzenesul fonates, α-olefin sulfonates and alkane sulfonates. Are suitable also esters of α-sulfofatty acids or the disalts of α-sulfofatty acids. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, wel represent mono-, di- and triesters and their mixtures, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol Fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerin can be obtained.

Insbesondere sind jedoch anionische Tenside vom Sulfat-Typ wie die Schwe felsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs bevorzugt.In particular, however, anionic surfactants of the sulfate type such as the Schwe rock acid monoesters from primary alcohols natural and synthetic Origin preferred.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkalisalze und insbesondere die Natrium salze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)yl sulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petro chemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vor teil sein, C₁₆-C₁₈-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmel zenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Waschtempera turen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40°C eine geringe Kristalli sationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Fett alkylsulfaten oder C₁₂-C₁₈-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fettalkylsulfaten und insbesondere C₁₂-C₁₆-Fettalkylsulfaten mit C₁₆-C₁₈-Fettalkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsul fate mit einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise C₁₆ bis C₂₂ eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus C₁₆ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus C₁₈ bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Oce nol® (Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsver hältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10 : 1 bis 1 : 2 und ins besondere von etwa 5 : 1 bis 1 : 1 bevorzugt.The alkali metal salts and especially the sodium are used as alk (en) yl sulfates salts of the sulfuric acid half-esters of the C₁₂-C₁₈ fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or Stearyl alcohol, or the C₁₀-C₂₀ oxo alcohols, and those secondary Alcohols of this chain length are preferred. Alk (en) yl are also preferred sulfates of the chain length mentioned, which are synthetic, based on petro straight-chain alkyl radical produced contain the one have the same degradation behavior as the adequate connections on the Basis of oleochemical raw materials. Are out of washing technology interest C₁₆-C₁₈ alk (en) yl sulfates are particularly preferred. It can also be from special advantage and especially for machine detergents from Vor be part, C₁₆-C₁₈ alk (en) yl sulfates in combination with low melt emitting anionic surfactants and in particular with those anionic surfactants which have a lower Krafft point and at a relatively low washing temperature tures from, for example, room temperature to 40 ° C a low crystallinity show tendency to use. In a preferred embodiment of the invention, the compositions therefore contain mixtures of short-chain and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of C₁₂-C₁₄ fat alkyl sulfates or C₁₂-C₁₈ fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈ fatty alkyl sulfates and in particular C₁₂-C₁₆ fatty alkyl sulfates with C₁₆-C₁₈ fatty alkyl sulfates. However, in a further preferred embodiment of the invention not only saturated alkyl sulfates, but also unsaturated alkenyl sulfates fate with an alkenyl chain length of preferably C₁₆ to C₂₂ used. Mixtures of saturated, mainly from C₁₆ existing sulfated fatty alcohols and unsaturated, mostly from C₁₈ existing sulfated fatty alcohols preferred, for example those that differ from solid or liquid fatty alcohol mixtures of the type HD-Oce Derive nol® (applicant's commercial product). Here are weight ver Ratios of alkyl sulfates to alkenyl sulfates from 10: 1 to 1: 2 and ins particularly preferred from about 5: 1 to 1: 1.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxy lierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methyl-ver zweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch mitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Men gen eingesetzt.Also the sulfuric acid monoesters of ethoxy with 1 to 6 moles of ethylene oxide straight-chain or branched C₇-C₂₁ alcohols such as 2-methyl-ver branched C₉-C₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C₁₂-C₁₈ fatty alcohols with 2 to 4 EO are suitable. You will be in wash due to their high foaming behavior only in relatively small quantities gene used.

Geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Al koholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett alkoholen darstellen. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with Al alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fat represent alcohols. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or use their salts.

Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Teilextrudate I können Seifen beispielsweise in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-% sein. Geeignet sind gesät tigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Pal mitinsäure, Stearinsäure der hydrierten Erucasäure oder Behensäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talg fettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbesondere sind solche Seifen gemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₂₄-Fett säureseifen zusammengesetzt sind.Other constituents of the partial extrudates I according to the invention can be soaps for example in amounts of 0.5 to 5 wt .-%. Suitable are sown saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, Pal mitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid or behenic acid, and especially from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. In particular, such soaps Mixtures preferred, the 50 to 100 wt .-% of saturated C₁₂-C₂₄ fat acid soaps are composed.

Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Alkalisalze wie der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze or ganischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugs weise liegen die anionischen Tenside und Seifen in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants and the soaps can be in the form of their alkali salts such as the sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts or ganic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preferential the anionic surfactants and soaps are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Der Gehalt der Teilextrudate I an anionischen Tensiden beträgt dabei vor zugsweise 10 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-% Fettalk(en)yl sulfate und/oder Alkylbenzolsulfonat.The content of the partial extrudates I in anionic surfactants is before preferably 10 to 35% by weight, in particular 15 to 30% by weight, fatty alk (en) yl sulfates and / or alkylbenzenesulfonate.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhaf terweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Re ste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholre sten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkoho le mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spe zielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevor zugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Vorzugsweise enthalten die Teilextrudate I 2 bis 15 Gew.-% alkoxylierte C₈-C₁₈-Alkohole und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% ethoxylierte C₁₂-C₁₈-Alkohole.Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageous generally ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 8 up to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole Alcohol used in which the alcohol residue is linear or preferably in 2- Position can be methyl branched, or linear and methyl branched Re can be contained in the mixture, as is usually the case in oxo alcohols most available. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear Residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, e.g. B. from Coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO preferred per mole of alcohol. Among the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C₁₂-C₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C₉-C₁₁ alcohol with 7 EO, C₁₃-C₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C₁₂-C₁₈ alcohol le with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C₁₂-C₁₄ alcohol with 3 EO and C₁₂-C₁₈ alcohol with 5 EO. The specified Degrees of ethoxylation are statistical averages that are required for a specific target product can be an integer or a fractional number. Before Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). The partial extrudates preferably contain I 2 to 15 wt .-% alkoxylated C₈-C₁₈ alcohols and in particular 5 to 10 % By weight of ethoxylated C₁₂-C₁₈ alcohols.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit an deren nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxy lierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugs weise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fett säuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmel dung JP-A-58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren her gestellt werden.Another class of preferred non-ionic surfactants that either as the sole nonionic surfactant or in combination with their nonionic surfactants, especially together with alkoxylated Fatty alcohols used are alkoxylated, preferably ethoxy lated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferred example with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fat Acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent Application JP-A-58/217598 are described or which preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 be put.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären ge radkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylver zweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Der Gehalt der Teilextrudate I an Alkylglykosiden beträgt im allgemeinen etwa 0 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, which is branched or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. The content of partial extrudates I in alkyl glycosides is generally about 0 to 5% by weight and preferably 0.5 to 3% by weight.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtio nischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole und der alkoxylierten Fettsäurealkylester, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may be suitable. The amount of this nonio African surfactants is preferably no more than that of the ethoxylated Fatty alcohols and the alkoxylated fatty acid alkyl esters, in particular not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato men, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydro xyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfol gende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the R²CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms men, R³ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 Carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydro xyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The polyhydroxy fatty acid amides are known Substances commonly used by reductive amination of a reducing Sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequently acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a Fatty acid chloride can be obtained.

Der als Buildersubstanz eingesetzte feinkristalline, synthetische und ge bundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith NaA in Wasch mittelqualität. Geeignet sind jedoch auch beispielsweise Zeolith X oder Zeolith P sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühge trocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierte Isotridecanole. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volu menverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The fine crystalline, synthetic and ge used as builder substance bound water containing zeolite is preferably zeolite NaA in wash medium quality. However, zeolite X or, for example, are also suitable Zeolite P and mixtures of NaA and NaX. The zeolite can be sprayed dried powder or as undried, from their manufacture moist, stabilized suspension are used. In case that If the zeolite is used as a suspension, these small additives can be added contain nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C₁₂-C₁₈ fatty alcohols 2 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable Zeolites have an average particle size of less than 10 µm (vol distribution of men; Measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22% by weight of bound water.

Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind Schichtsi likate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilikate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layered Si likate of natural and synthetic origin. Such layered silicates are, for example, from patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Their usability is not one special composition or structural formula limited. Are preferred here, however, smectites, especially bentonites.

Weitere geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind kri stalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel (II) NaMSi_xO_2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispiels weise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Be vorzugte kristalline Schichtsilikate der Formel (II) sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch Φ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt.Other suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are crystalline, layered sodium silicates of the general formula (II) NaMSi _x O _{2x + 1} .yH₂O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline sheet silicates of the formula (II) are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and Φ-sodium disilicates Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred.

Der Gehalt der Teilextrudate I an Zeolith (bezogen auf wasserfreie Aktiv substanz) und/oder gegebenenfalls kristallinen Schichtsilikaten beträgt vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% und insbesondere 25 bis 45 Gew.-%, wobei beim Einsatz von Zeolith und kristallinen Schichtsilikaten (II) ein Ge wichtsverhältnis 4 : 1 bis 1 : 2, vorteilhafterweise von 3 : 1 bis 1 : 1, insbe sondere bevorzugt ist.The zeolite content of the partial extrudates I (based on anhydrous active substance) and / or optionally crystalline layered silicates preferably 25 to 50 wt .-% and in particular 25 to 45 wt .-%, wherein when using zeolite and crystalline layered silicates (II) a Ge weight ratio 4: 1 to 1: 2, advantageously from 3: 1 to 1: 1, esp is particularly preferred.

Zusätzlich können auch organische Buildersubstanzen eingesetzt werden. Brauchbare organische Buildersubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Salze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adi pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocar bonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus die sen. Bevorzugte Salze sind die Natriumsalze der Polycarbonsäuren wie Ci tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zucker säuren und Mischungen aus diesen. Ihr Gehalt in den Teilextrudaten I kann im allgemeinen 0 bis 15 Gew.-% betragen.In addition, organic builder substances can also be used. Useful organic builder substances are preferred, for example polycarboxylic acids used in the form of their salts, such as citric acid, Adi pinic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocar bonic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use ecological reasons, and mixtures of the sen. Preferred salts are the sodium salts of the polycarboxylic acids such as Ci tronic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. Their content in the partial extrudates I can generally 0 to 15 wt .-%.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Ge eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäu re erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Malein säure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Insbesondere sind als polymere Polycarb oxylate auch Terpolymere bevorzugt, die in dem älteren deutschen Patent DE 42 21 381 und der älteren deutschen Patentanmeldung P 43 00 722.4 be schrieben werden. Der Gehalt der polymeren Polycarboxylate und ein schließlich der Terpolymere beträgt vorzugsweise 2 bis 7 Gew.-%.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Ge Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven particularly suitable re proved, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% malein contain acid. Their relative molecular mass, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. In particular, as polymeric polycarb oxylates also preferred terpolymers as described in the older German patent DE 42 21 381 and the older German patent application P 43 00 722.4 be be written. The content of the polymeric polycarboxylates and a finally the terpolymers is preferably 2 to 7% by weight.

Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Teilextrudate I sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mi schungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alka lisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, eingesetzt. Der Gehalt der Teilextrudate I an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 2 und 10 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an amorphem Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-%.Other suitable ingredients of the partial extrudates I are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or Mi created from these; in particular, alkali carbonate and amorphous alka lisilicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na₂O: SiO₂ from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5. Of the Sodium carbonate content of the partial extrudates I is preferably up to 15% by weight, advantageously between 2 and 10% by weight. The salary the mean of amorphous sodium silicate is generally up to 10 % By weight and preferably between 1 and 5% by weight.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Teilextrudate I weitere be kannte, in Waschmitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, beispiels weise Vergrauungsinhibitoren, Salze von Polyphosphonsäuren, Enzyme, Enzym stabilisatoren, geringe Mengen an neutralen Füllsalzen sowie gegebenen falls Farb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perglanzmittel und optische Aufheller enthalten. Vorteilhafterweise werden die Enzyme jedoch nicht als Bestandteile der Teilextrudate I oder II, sondern als Bestand teil einer weiteren vorzugsweisen granularen Komponente, die auch extru diert sein kann, eingesetzt.In addition to the ingredients mentioned, the partial extrudates I can be further knew additives commonly used in detergents, for example wise graying inhibitors, salts of polyphosphonic acids, enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of neutral filling salts and given if colors and fragrances, opacifiers or pearlescent agents and optical brighteners included. However, the enzymes are advantageous not as part of the partial extrudates I or II, but as a stock part of another preferred granular component, which is also extru can be used.

Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wird. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Cellulose ether wie Methylcellulose und insbesondere Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxy propoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nicht ionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren De rivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Poly ethylenglykolterephthalaten.In addition, the agents can also contain components which and grease washability from textiles positively. This effect becomes particularly clear when a textile that is already soiled is soiled previously several times with a detergent according to the invention that this oil and contains fat-dissolving component, is washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and especially methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxy propoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the ionic cellulose ethers, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or from their De derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or poly ethylene glycol terephthalates.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcel lulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methyl hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethyl cellulose und deren Gemische eingesetzt. Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische sowie Po lyvinylpyrrolidon werden bevorzugt, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Teilextrudate I, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the fiber To keep dirt suspended in the fleet and thus turn graying prevent. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in nature suitable, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids Starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters Cellulose or starch. Also water-soluble containing acidic groups Polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, soluble ones Use starch preparations and other starch products than those mentioned above, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful. However, cellulose ethers such as carboxymethylcel are preferred cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and their mixtures used. Carboxymethyl cellulose (sodium salt), Methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and their mixtures and Po lyvinylpyrrolidone are preferred, for example in amounts of 0.1 to 5 % By weight, based on the partial extrudates I, used.

Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagie renden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet.The salts of polyphosphonic acids are preferably the neutral react sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and Diethylenetriaminepentamethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 1.5% by weight used.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stil ben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die an stelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamino gruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an wesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The agents can, as optical brighteners, derivatives of the diaminostilbene contain sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) style ben-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, which replace the morpholino group with a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type can also be used be essential, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4′-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 ′ - (2- sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.

Das Teilextrudat II enthält vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-% und insbeson dere 2 bis 12 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilextrudat II, Tenside wie oben angegeben, wobei anionische Tenside und insbesondere wiederum Al k(en)ylsulfate und/oder Alkylbenzolsulfate bevorzugt sind. Der Gehalt an Seifen wie oben kann 0 bis etwa 2 Gew.-% betragen.The partial extrudate II preferably contains 0.1 to 15% by weight and in particular dere 2 to 12 wt .-%, each based on the partial extrudate II, surfactants such given above, wherein anionic surfactants and in particular Al k (en) yl sulfates and / or alkylbenzenesulfates are preferred. The content of Soaps as above can range from 0 to about 2% by weight.

Insbesondere enthalten die Teilextrudate II 30 bis 55 Gew.-%, vorteilhaf terweise 40 bis 50 Gew.-% Peroxy-Bleichmittel, wobei Perboratmonohydrat oder Perborattetrahydrat besonders bevorzugt sind. Weitere brauchbare Per oxy-Bleichmittel sind aber auch beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxy pyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diper dodecandisäure. Weiterhin können die Teilextrudate II anorganische und organische Buildersubstanzen wie oben angegeben enthalten. Dabei ist es bevorzugt, daß diese Buildersubstanzen in Mengen nicht oberhalb 35 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teil extrudat II, vorhanden sind.In particular, the partial extrudates II contain 30 to 55% by weight, advantageously usually 40 to 50% by weight of peroxy bleach, with perborate monohydrate or perborate tetrahydrate are particularly preferred. More usable per Oxy bleaches are also, for example, sodium percarbonate, peroxy pyrophosphates, citrate perhydrates and H₂O₂ delivering peracid salts or Peracids such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diper dodecanedioic acid. Furthermore, the partial extrudates II can be inorganic and contain organic builder substances as stated above. It is preferred that these builder substances in amounts not exceeding 35% by weight, especially in amounts of 10 to 30 wt .-%, each based on the part extrudate II, are present.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent hält das Teilextrudat II einen Schauminhibitor auf Silikon- oder Paraffin- Basis. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Wirksamkeit des Schauminhibitors nach Lagerung des Mittels angehoben werden kann, wenn er nicht in das Teilextrudat I eingearbeitet oder nachträglich zugemischt, sondern in das Teilextrudat II eingearbeitet wird.In a further particularly preferred embodiment of the invention ent part extrudate II holds a foam inhibitor on silicone or paraffin Base. It has surprisingly been found that the effectiveness of the Foam inhibitor can be raised after storage of the agent if it not incorporated into the partial extrudate I or added subsequently, but is incorporated into the partial extrudate II.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können die Teilextru date I und II in einem breiten Gewichtsverhältnis enthalten. Dabei ist es jedoch insbesondere bevorzugt, daß die Mittel Teilextrudat I und Teilex trudat II in einem Gewichtsverhältnis von größer als 1 : 1, vorzugsweise von 1,2 : 1 bis 3 : 1 und insbesondere von 1,5 : 1 bis 2,5 : 1 enthalten. The detergents or cleaning agents according to the invention can be partially extruded date I and II included in a wide weight ratio. It is however, it is particularly preferred that the agents partial extrudate I and partial ex trudat II in a weight ratio greater than 1: 1, preferably from 1.2: 1 to 3: 1 and in particular from 1.5: 1 to 2.5: 1.

Die Teilextrudate können nach jedem der bekannten Extrudier- bzw. Pel letierverfahren hergestellt werden. Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, die Teilextrudate nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/02047 bzw. der WO-A-93/02176 herzustellen. Die Teilextrudate kön nen außerdem Bestandteile enthalten, welche die Löslichkeit der verdichte ten Granulate verbessern. Derartige Bestandteile und das Einbringen derar tiger Bestandteile werden beispielsweise in der internationalen Patentan meldung WO-A-93/02176 und in der älteren deutschen Patentanmeldung P 42 03 031.5 beschrieben. Zu den bevorzugt eingesetzten Bestandteilen gehören insbesondere Fettalkohole mit 10 bis 80 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalko hol, beispielsweise Talgfettalkohol mit 30 EO und Talgfettalkohol mit 40 EO, sowie Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000. Es hat sich mittlerweile in produktionstechnischen Versuchen gezeigt, daß der in den genannten Anmeldungen offenbarte untere Druck von mindestens 25 bar keine absolut feste Grenze darstellt, sondern in Abhän gigkeit von der Art des Extruders und des Durchsatzes von beispielsweise oberhalb 7000 kg/h auch unterschritten werden kann. Bei derartig hohen Durchsätzen spielen offensichtlich apparatetechnische Parameter eine große Rolle, die bei kleineren Durchsätzen, beispielsweise zwischen 600 und 2000 kg/h nicht vorhersehbar waren. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die gegebenenfalls vorhandenen Aniontenside bei der Her stellung des zur Extrusion bestimmten festen Vorgemisches in Form eines sprühgetrockneten, granulierten oder extrudierten Compounds eingesetzt. Weiterhin ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem die Oberfläche der Teil extrudate zur Reduzierung der Klebrigkeit der an Niotensiden reichen Gra nulate nachträglich behandelt wird. Geeignete Oberflächenmodifizierer sind dabei aus dem Stand der Technik bekannt. Neben weiteren geeigneten sind dabei feinteilige Zeolithe, amorphe Alumosilikate, Kieselsäuren, amorphe Silikate, Fettsäuren oder Fettsäuresalze, beispielsweise Calciumstearat, insbesondere jedoch Mischungen aus Zeolith und Kieselsäuren oder Zeolith und Calciumstearat besonders bevorzugt.The partial extrudates can be made according to any of the known extrusion or pel Letierverfahren be produced. In particular, however, it is preferred the partial extrudates according to the teaching of the international patent application WO-A-91/02047 or WO-A-93/02176. The partial extrudates can NEN also contain components that compress the solubility of the Improve the granules. Such components and the introduction of such components are for example in the international patent message WO-A-93/02176 and in the older German patent application P 42 03 031.5. The preferred ingredients include in particular fatty alcohols with 10 to 80 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol fetch, for example tallow fatty alcohol with 30 EO and tallow fatty alcohol with 40 EO, as well as polyethylene glycols with a relative molecular mass between 200 and 2000. It has now been used in production engineering trials demonstrated that the lower pressure of at least 25 bar does not represent an absolutely fixed limit, but depends on it depending on the type of extruder and throughput, for example can also fall below 7000 kg / h. At such high Throughputs obviously play a major role in apparatus technology parameters Role at smaller throughputs, for example between 600 and 2000 kg / h were unpredictable. In a preferred embodiment of the Invention, the anionic surfactants that may be present in the manufacture position of the solid premix intended for extrusion in the form of a spray-dried, granulated or extruded compounds. Furthermore, a method is preferred in which the surface of the part extrudates to reduce the stickiness of the grains rich in nonionic surfactants nulate is treated afterwards. Suitable surface modifiers are known from the prior art. In addition to other suitable ones finely divided zeolites, amorphous aluminosilicates, silicas, amorphous Silicates, fatty acids or fatty acid salts, for example calcium stearate, but especially mixtures of zeolite and silica or zeolite and calcium stearate are particularly preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel zusätzlich zu den Teilextrudaten I und II mindestens einen weiteren Fest stoff, der vorzugsweise als granulare Komponente vorliegt. Insbesondere ist es dabei bevorzugt, Bleichaktivatoren, Enzyme und/oder Parfüm nach träglich zuzumischen. Ebenso ist es auch möglich und kann in Abhängigkeit von der Rezeptur von Vorteil sein, wenn weitere einzelne Bestandteile des Mittels, beispielsweise Carbonat, Citrat bzw. Citronensäure oder andere Polycarboxylate bzw. Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Zeolith und/oder Schichtsilikate, die gegebenenfalls kristallin sein können, nach träglich zu den Teilextrudaten hinzuzugeben.In a preferred embodiment of the invention, the agents contain in addition to the partial extrudates I and II at least one further festival material that is preferably present as a granular component. Especially it is preferred to after bleach activators, enzymes and / or perfume to mix in sluggishly. It is also possible and can be dependent be of advantage from the recipe if other individual components of the By means of, for example, carbonate, citrate or citric acid or others Polycarboxylates or polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, zeolite and / or layered silicates, which can optionally be crystalline, after add sluggishly to the partial extrudates.

Beispiele für geeignete Bleichaktivatoren sind die mit H₂O₂ organische Persäuren bildenden N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N′- tetraacylierte Diamine, p-(Alkanoyloxy)benzolsulfonat, ferner Carbonsäure anhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Besonders bevor zugte Bleichaktivatoren sind N,N,N′N′-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Di acetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin.Examples of suitable bleach activators are those with H₂O₂ organic N-acyl or O-acyl compounds forming peracids, preferably N, N'- tetraacylated diamines, p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, also carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. Especially before drawn bleach activators are N, N, N'N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-di acetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheni formis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vor zugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacilluslentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzym mischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbe sondere Cellulase-haltige und Protease-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch (Per-)Oxidasen können geeignet sein. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or their mixtures in question. They are particularly well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheni formis and Streptomyces griseus enzymatic active ingredients obtained. Before proteases of the subtilisin type and in particular proteases, which are obtained from Bacillus lentus. There are enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and Lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from Protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, esp special cellulase-containing and protease-containing mixtures of particular Interest. (Per) oxidases can also be suitable. The enzymes can Carriers may be adsorbed and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. Use is also possible of proteases with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme, are stabilized.

Das Schüttgewicht der bevorzugten granularen Mittel beträgt im allgemeinen 300 bis 1100 g/l, insbesondere 500 bis 1000 g/l. Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Mittel, welche insgesamt etwa 15 bis 35 Gew.-%, vor teilhafterweise 20 bis 30 Gew.-% anionische und nichtionische Tenside, 20 bis 60 Gew.-% Buildersubstanzen, 10 bis 25 Gew.-% Peroxy-Bleichmittel, 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-% anorganische und alkalisch wirkende Salze wie Carbonat und amorphe Silikate sowie Schauminhibitoren, Bleichaktivatoren und Enzyme enthalten. Dabei ist es insbesondere bevor zugt, daß das erfindungsgemäße Mittel zu 80 bis 95 Gew.-% aus den Teil extrudaten, vorteilhafterweise aus den Teilextrudaten I und II, besteht.The bulk density of the preferred granular agents is generally 300 to 1100 g / l, in particular 500 to 1000 g / l. Particularly preferred are agents according to the invention, which total about 15 to 35% by weight in some cases 20 to 30% by weight of anionic and nonionic surfactants, 20 up to 60% by weight of builder substances, 10 to 25% by weight of peroxy bleach, 2 up to 15 wt .-%, in particular 5 to 10 wt .-% inorganic and alkaline acting salts such as carbonate and amorphous silicates as well as foam inhibitors, Contain bleach activators and enzymes. It is particularly imminent adds that the agent according to the invention to 80 to 95 wt .-% of the part extrudates, advantageously from the partial extrudates I and II.

Derartige Mittel weisen vorzugsweise ein Schüttgewicht oberhalb von 650 g/l und insbesondere mindestens von 700 g/l auf.Such agents preferably have a bulk density above 650 g / l and in particular at least 700 g / l.

Examples

In einem kontinuierlich arbeitenden Mischer, der mit einem Messerkopf-Zer kleinerer (Zerhacker) ausgerüstet war, wurden zwei Vorgemische I und II hergestellt und gemäß der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/02047 extrudiert. Die fertigen Teilextrudate I und II, deren Zu sammensetzungen unten angegeben sind, wurden getrocknet, jedoch nicht weiter aufgearbeitet.In a continuously working mixer with a cutter head was equipped smaller (chopper), two premixes I and II manufactured and according to the teaching of the international patent application WO-A-91/02047 extruded. The finished partial extrudates I and II, their Zu compositions given below were dried, but not worked up further.

Teilextrudat I enthielt 14,5 Gew.-% C₁₆-C₁₈-Alkylsulfat, 8,5 Gew.-% C₁₂- C₁₄-Alkylsulfat, 9,5 Gew.-% C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 3 EO, 5,5 Gew.-% Na triumcarbonat, 5 Gew.-% Sokalan CP5® (copolymeres der Acrylsäure; Han delsprodukt der BASF, Bundesrepublik Deutschland), 2,5 Gew.-% Natriumsili kat mit einem Na₂O : SiO₂-Verhältnis von 1 : 2,0, 38,5 Gew.-% Zeolith (wasserfreie Aktivsubstanz), 4 Gew.-% Natriumsulfat, 1,65 Gew.-% Salze aus Rohstoffen und Rest Wasser. Das Schüttgewicht des Extrudats I betrug 773 g/l. Das Teilextrudat II enthielt 6,6 Gew.-% C₁₆-C₁₈-Alkylsulfat, 4 Gew.-% C₁₂-C₁₄-Alkylsulfat, 5,5 Gew.-% Natriumcarbonat, 5 Gew.-% Sokalan CP5®, 1,7 Gew.-% Silikonöl, 2,2 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Modul von 2,0, 1,2 Gew.-% Natriumsilikat mit einem Modul von 3,0, 7 Gew.-% Zeolith (be zogen auf wasserfreie Aktivsubstanz), 49,5 Gew.-% Natriumperboratmonohy drat, 9,5 Gew.-% Natriumsulfat, 0,8 Gew.-% sonstige Salze aus Rohstoffen und Rest Wasser. Das Schüttgewicht des Extrudats II betrug 787 g/l.Partial extrudate I contained 14.5% by weight of C₁₆-C₁₈ alkyl sulfate, 8.5% by weight of C₁₂- C₁₄ alkyl sulfate, 9.5 wt .-% C₁₂-C₁₈ fatty alcohol with 3 EO, 5.5 wt .-% Na trium carbonate, 5% by weight Sokalan CP5® (copolymer of acrylic acid; Han del product from BASF, Federal Republic of Germany), 2.5% by weight sodium silicate Kat with a Na₂O: SiO₂ ratio of 1: 2.0, 38.5 wt .-% zeolite (anhydrous active substance), 4% by weight sodium sulfate, 1.65% by weight salts Raw materials and the rest of water. The bulk density of extrudate I was 773 g / l. Partial extrudate II contained 6.6% by weight of C₁₆-C₁₈ alkyl sulfate, 4% by weight C₁₂-C₁₄ alkyl sulfate, 5.5% by weight sodium carbonate, 5% by weight Sokalan CP5®, 1.7% by weight silicone oil, 2.2% by weight sodium silicate with a modulus of 2.0, 1.2 wt .-% sodium silicate with a modulus of 3.0, 7 wt .-% zeolite (be pulled on anhydrous active substance), 49.5 wt .-% sodium perborate monohy drat, 9.5 wt .-% sodium sulfate, 0.8 wt .-% other salts from raw materials and rest of water. The bulk density of extrudate II was 787 g / l.

Zur Bestimmung des Löseverhaltens wurden in einem 1-Liter-Gefäß 500 ml demineralisiertes Wasser (20°C) eingefüllt, der Propellerrührer mit einer Drehzahl von 900 U/pm eingeschaltet und die Leitfähigkeitsmeßzelle einge taucht. Danach wurden jeweils 5 g des Extrudats I bzw. II zugegeben. Die Änderung der Leitfähigkeit wurde über einen Schreiber festgehalten; die Messung erfolgte, bis kein Anstieg der Leitfähigkeit mehr feststellbar war. Die Zeit zum Erreichen der Leitfähigkeitskonstanz ist die Lösezeit des jeweiligen Extrudats (100%). Die Zeit zum Erreichen einer 90%igen Auflösung wurde rechnerisch ermittelt. Die Lösezeit (90%) des Extrudats I betrug nur 2 Minuten. Die Lösezeit (90%) des Extrudats II betrug sogar nur 1 Minute und 20 Sekunden.To determine the dissolving behavior, 500 ml were in a 1 liter vessel demineralized water (20 ° C) filled, the propeller with a Speed of 900 U / pm switched on and the conductivity measuring cell switched on dives. Then 5 g of extrudate I and II were added in each case. The Changes in conductivity were recorded by a clerk; the Measurement was carried out until the conductivity no longer increased was. The time to reach constant conductivity is the dissolving time of the respective extrudate (100%). The time to reach a 90% The resolution was calculated. The dissolution time (90%) of extrudate I was only 2 minutes. The dissolution time (90%) of extrudate II was even only 1 minute and 20 seconds.

Es wurde ein Mittel M1 hergestellt, welches zu 65 Gew.-% aus Extrudat I und zu 35 Gew.-% aus Extrudat II bestand. Ein weiteres Mittel M2 enthielt 59,8 Gew.-% Extrudat I, 32,2 Gew.-% Extrudat II sowie 8 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe wie Tetraacetylethylendiamin, Protease, Lipase und/oder Cel lulase und Parfüm.An agent M1 was produced, which consists of 65% by weight of extrudate I and consisted of 35 wt .-% of extrudate II. Another agent contained M2 59.8% by weight of extrudate I, 32.2% by weight of extrudate II and 8% by weight of others Ingredients such as tetraacetylethylene diamine, protease, lipase and / or Cel lulase and perfume.

Zum Vergleich wurde ein Mittel V1 aus einem einheitlichen Extrudat herge stellt, das die Inhaltsstoffe der Extrudate I und II in dem Mengenverhält nis 65 : 35 enthielt. Die Lösezeit bei 90%iger Auflösung betrug für M1 2 Minuten und 29 Sekunden, für V1 3 Minuten und 20 Sekunden.For comparison, an agent V1 was produced from a uniform extrudate represents that the ingredients of extrudates I and II in the quantitative ratio contained 65: 35. The solving time at 90% resolution was 2 for M1 Minutes and 29 seconds, for V1 3 minutes and 20 seconds.

Claims

1. Granular washing or cleaning agent containing granules which are produced by extrusion, characterized in that it contains at least two partial extrudates, the partial extrudate I containing 20 to 50% by weight, based on the partial extrudate I, of surfactants and free of Is bleaching agent and the partial extrudate II contains 0 to 15% by weight, based on the partial extrudate II, of surfactants and 20 to 60% by weight of bleaching agent.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the partial extrudate I 25 to 40% by weight of surfactants and 20 to 60% by weight, preferably 25 to 50 % By weight builder substances from the group of zeolites (based on what ser free active substance) and the layered silicates contains.

3. Means according to claim 1 or 2, characterized in that the part extrudate I zeolite and crystalline layered silicates (II) in quantities of Contains 25 to 45 wt .-%, with a weight ratio of 4: 1 to 1: 2 is preferred.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that partial extrudate II 0.1 to 15% by weight, preferably 2 to 12% by weight, each based on partial extrudate II, surfactants and 30 to 55% by weight, preferably 40 to 50% by weight of peroxy bleach, in particular perbo rat monohydrate or perborate tetrahydrate.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the partial extrudate II inorganic and organic builder substances in Amounts not above 35% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, each based on the partial extrudate II.

6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that partial extrudate II a foam inhibitor on silicone or paraffin Base contains.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the agent partial extrudate I and partial extrudate II in a weight ver Ratio of greater than 1: 1, preferably from 1.2: 1 to 3: 1 and contains in particular from 1.5: 1 to 2.5: 1.

8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that at least one partial extrudate with a surface modifier was treated sluggishly, with finely divided zeolites, amorphous alumo silicates, silicas, amorphous silicates, fatty acids or fatty acids salts and in particular mixtures of zeolite and silica or Zeolite and calcium stearate are preferred.

9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that there is at least one further solid, preferably a granular one Component.

10. Composition according to claim 9, characterized in that a further gra contains nular component enzymes.

11. Agent according to one of claims 1 to 10, characterized in that it to 80 to 95 wt .-% of partial extrudates, advantageously from the Partial extrudates I and II exist.

12. extrudate containing 0 to 15% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight, and in particular 2 to 12% by weight of surfactants and 20 to 60% by weight preferably 30 to 55% by weight and in particular 40 to 50% by weight of peroxy Bleaching agent, advantageously perborate monohydrate or perborate tetrahydrate.

13. Extrudate according to claim 12, characterized in that it is inorganic and organic builder substances in amounts not above 35% by weight, preferably from 10 to 30% by weight.

14. Extrudate according to claim 12 or 13, characterized in that it contains a silicone or paraffin-based foam inhibitor.

15. Extrudate according to one of claims 12 to 14, characterized in that that it has a surface modifier, preferably finely divided Zeolites, silicas, amorphous silicates, fatty acids or fatty acids Resalt, especially with mixtures of zeolite and silica or zeolite and calcium stearate was subsequently treated.