DE434948C

DE434948C - Conversion of sulfidic ores into sulfates

Info

Publication number: DE434948C
Application number: DER55002D
Authority: DE
Original assignee: COMPLEX ORES RECOVERIES COMPAN
Current assignee: COMPLEX ORES RECOVERIES COMPAN
Priority date: 1922-02-02
Filing date: 1922-02-02
Publication date: 1926-10-09

Description

Überführung sulfidischer Erze in Sulfate. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Überführung sul+idischer Erze in Sulfate mit dem Zweck, aus diesen das Metall zu gewinnen. Namentlich handelt es sich um sulfidische Blei- und Zinkerze, aber auch um andere sulfidische und oxydische Erze oder deren Gemische sowie ferner um Erzabfälle usw., die Metalle in verwertbarer Menge enthalten.Conversion of sulphidic ores into sulphates. The invention relates to a Process for converting sulphide ores into sulphates with the purpose of converting them to win the metal. In particular, it is sulphidic lead and zinc ores, but also to other sulfidic and oxide ores or their mixtures as well as further ore waste, etc., which contain metals in usable quantities.

Derartige Verfahren sind bekannt und bestehen im wesentlichen in einem mehr oder minder vollständigen Zersetzen der Sulfide mit nachfolgender Sulfatierung.Such methods are known and consist essentially of one more or less complete decomposition of the sulfides with subsequent sulfation.

Für die folgende Beschreibung ist zu beachten, daß es sich überall da, wo von »Zonen« gesprochen wird, in denen sich ein bestimmter Umwandlungsvorgang vollzieht, nur um einen abstrahierenden Ausdruck für den in der betreffenden Zone besonders kennzeichnenden Vorgang handelt. In Wirklichkeit übergreifen natürlich die Vorgänge einander. Bei diesen Verfahren ist es bekannt, in dein Raume, wo der Sulfidzerfall stattfindet, eine hohe, dem Zerfall günstige Temperatur aufrechtzuerhalten, so daß hier nicht mehr, wie früher, eine großenteils unmittelbare Umwandlung der Sulfide in Sulfate stattfindet, scndern eine fast vollständige Zersetzung der Sulfide. Sodann ist es bekannt, in dem Raume der nachfolgenden Sulfatierung eine nunmehr hierfür geeignete, d. h. eine tiefere Temperatur - etwa unter Zuhilfenahme von Kühlmitteln - herrschen zu lassen.For the following description it should be noted that it is everywhere where there is talk of "zones" in which a certain process of transformation takes place completes, just an abstract expression for the one in the zone in question particularly characteristic process. In reality, of course, overlap the processes are mutually exclusive. With these procedures it is known in your Rooms where sulphide decay takes place, a high temperature favorable to decay to be maintained, so that here no longer a largely immediate one, as it used to be Conversion of the sulphides into sulphates takes place, changing an almost complete decomposition the sulfides. Then it is known in the area of the subsequent sulfation a now suitable for this, d. H. a lower temperature - for example with the help of coolants - to let prevail.

Ferner ist es auch noch bekannt, die Stilfatierung in gleichsinniger Bewegung des Röstguts und der Röstgase vor sich gehen zu lassen.Furthermore, it is also still known that the stylization in the same sense To let movement of the roasting material and the roasting gases go on.

Die bekannten Verfahren haben aber den Nachteil, claß der Zerfall der Sulfide in schwefelhaltige Gase, Oxyde, eine gewisse Menge bestimmter Sulfate usw. -unter Freiwerden von Wärme im Gegenstrom von Röstgut und Röstgasen vor siel. geht. Infolgedessen stößt der am meisten saterstoffbedürftige, d. 1i. der am Beginn des Prozesses stehende Teil des aufgegebenen Gutes auf ein bereits sauerstoffarm gewordenes Gas, so daß die Reaktion lahm verläuft und infolgedessen auch die erwünschte hohe Temperatur schwer erreicht wird. Wenn trotzdem schließlich geröstetes Gut gebildet ist, so fehlt daher gerade an der Stelle, wo das Gut aus der Stilfidzerfallzone Heraustritt, die erwünschte große Menge schwefelhaltiger Gase, auf welche die Oxyde als katalytisches oder absorbierendes Mittel einwirken sollten.However, the known processes have the disadvantage that they disintegrate the sulphides in sulphurous gases, oxides, a certain amount of certain sulphates etc. - with the release of heat in the countercurrent of the roasted material and roasting gases before siel. goes. As a result, those most in need of water, i.e. 1i. the one at the beginning The part of the abandoned goods that is part of the process is transferred to an already oxygen-poor area gas that has become, so that the reaction is lame and consequently also the desired one high temperature is difficult to reach. If roasted goods are finally formed anyway is, therefore, is missing precisely at the point where the good from the Stilfid decay zone The desired large amount of sulphurous gases emerges, upon which the oxides should act as a catalytic or absorbent agent.

Ebenso führt das Gegenstromverfahren in der Sulfidzerfallzone dazu, daß gleichfalls infolge Sauerstoffknappheit sehr wenig SO;" näinlicli nur etwa r bis 2 Prozent der gesamten Schwefelgasinenge, gebildet wird. Eine große Menge SO., aber ist durchaus erforderlich, sowohl um durch Sauerstoffabgabe den Sulfidzerfall zu fördern als auch tun hernach der Stilfatierung zu dienen.Likewise, the countercurrent process in the sulphide disintegration zone leads to that also as a result of a lack of oxygen, very little SO; "Nainlicli only about r up to 2 percent of the total amount of sulfur gas is formed. A lot of SO., but it is absolutely necessary both to prevent sulfide decay by releasing oxygen to encourage and do afterwards to serve the style.

Demgegenüber besteht das wesentliche Kennzeichen der vorliegenden Erfindung in der Anwendung des Gleichstroms von festem Gut und Gasen bereits von Anbeginn des Prozesses an, d. 1i. also bereits in der Sulfidz erfallzone. Dadurch wird ein Höchstmaß von Oxydbildung bereits ini Eintrittsende des Ofens erzielt, so (iaß die Oxyde von vornherein reichlich als Katalysator zur Leinbildung des frisch entstandenen SO., in SO. zur Verfügung stehen. Dafür, daß der erforderliche Sauerstoff an dieser Stelle ausreichend vorhanden ist, sorgt ebenfalls die erfindungsg@mäße Anwendung des Gleichstroms. E: hat :ich gezeigt, daß der SO""-Gelialt dadurch auf in bis 3o Prozent der schwefelhaltigen Gasmenge (statt der t l)is 2 Prozent bei Gegenstrom) ansteigt. Ein weiterer Erfolg der Erfindung ist die Möglichkeit, das ganze Verfahren der Sulfidzersetzung und der Sulfatierung einstufig in einem zusammenhängenden Arbeitsgang innerhalb eines und desselben Ofens durchzuführen, so daß der Wärmewirkungsgrad des Prozesses der denkbar beste wird.In contrast, there is the essential characteristic of the present Invention in the application of direct current of solid material and gases already from Beginning of the process, d. 1i. so already in the sulphide decomposition zone. Through this a maximum of oxide formation is already achieved in the inlet end of the furnace, so from the start the oxides acted abundantly as a catalyst for the formation of fresh flax created SO., in SO. be available. For that the required oxygen is sufficiently available at this point, also provides the according to the invention Application of direct current. E: has: I showed that the SO "" - succeeded through it in up to 3o percent of the sulfur-containing gas quantity (instead of the t l) is 2 percent Countercurrent) increases. Another success of the invention is the ability to do that whole process of sulphide decomposition and sulphation in one single step Carry out operation within one and the same furnace, so that the thermal efficiency of the process becomes the best imaginable.

Zur erfolgreichsten Durchführung des Verfahrens muß man sich über die thermischen Wirkungen, die die Temperaturen in jeder Zone des Ofens beeinflussen, klar werden. Ixt der Stilfidzerfallzone verbindet sich Sauerstoff mit dem Schwefel der Sulfiderze und bildet in der Hauptsache Gase von der Zusammensetzung SO, sowie Metalloxyde unter Freiwerden erheblicher Wärmemengen. Der Sauerstoff oxydiert aber auch die schweflige Säure, S0_, weiter zu Schwefelsäure, S03, in Gasform, und zwar unter Kontaktwirkung schoi gebildeter Oxyde, namentlich Eisenoxyd, Fe_Oz. Auch diese Reaktion setzt Wärme frei. Die Temperatur der zerkleinerten Erze ist weitaus höher als die der Gase in dieser Zone, da die die Wärme entbindende Reaktion in den Erzteilchen selbst stattfindet und überdies ein entschiedener Widerstand gegen die Abgabe von Wärme aus einem festen Medium an ein gasför:iiiges besteht. In der Sulfatierungszone wird etwas Wärnie durch die Vereinigung des schwefligsauren Gases mit Sauerstoff und des schwefelsauren Gases mit dem Metalloxyd entwickelt. Auch in dieser Zone ist die Temperatur der Erzteilchen etwas höher als die Temperatur der Gase. Hier ist jedoch die Gesamtwärmeerzeugung weit geringer als in der Sulfidzerfallzone, nicht nur weil die Wärmemengen bei der Bildung der Verbindungen aus ihren Bestandteilen geringer sind, vielmehr auch weil nicht alle Oxyde, namentlich Eisenoxyd, die in dieser Zone entstehen, in der Sulfatierungszone vollständig in Sulfate umgewandelt werden.In order to carry out the procedure most successfully, one must know about the thermal effects that affect the temperatures in each zone of the furnace, get clear. In the Stilfid decay zone, oxygen combines with sulfur sulphide ores and mainly forms gases with the composition SO, as well as Metal oxides with release of considerable amounts of heat. However, the oxygen oxidizes also the sulphurous acid, S0_, further to sulfuric acid, S03, in gaseous form, namely under the effect of contact schoi formed oxides, namely iron oxide, Fe_Oz. These too Reaction releases heat. The temperature of the crushed ores is much higher than that of the gases in this zone, because the heat-releasing reaction in the ore particles itself takes place and, moreover, a resolute resistance to the delivery of Heat from a solid medium to a gaseous: iiiges consists. In the sulphation zone it becomes somewhat warm from the union of the sulphurous acid gas with oxygen and the sulfuric acid gas developed with the metal oxide. Also in this zone the temperature of the ore particles is slightly higher than the temperature of the gases. here however, the total heat generation is far lower than in the sulphide disintegration zone, not only because of the amount of heat in the formation of the compounds from their constituent parts are lower, but also because not all oxides, namely iron oxide, which are in in this zone, completely converted into sulphates in the sulphation zone will.

Solange die Erze usw. gehörig in Bewegung gehalten -und die Temperaturen überwacht werden, kommt es auf die Bewegungsrichtung oder die Art des Ofens nicht an. Beispielsweise kann man einen wagerechten oder nur schwach schräggestellten Ofen, aber auch einen senkrechten Ofen benutzen, in dem das Erz und die Gase eine Abwärtsbewegung erhalten oder Erzpulver mit den Gasen aufwärts durchgeblasen wird.As long as the ores etc. kept moving properly - and the temperatures are monitored, it does not depend on the direction of movement or the type of furnace at. For example, one can be horizontal or only slightly inclined Use a furnace, but also a vertical furnace in which the ore and the gases Get downward movement or ore powder is blown up with the gases.

Auf der "Zeichnung ist beispielsweise ein wagerechter Drehofen mit schwacher Neigung schematisch dargestellt.On the "drawing, for example, there is a horizontal rotary kiln shown schematically.

Die Erze, beispielsweise ein sulfidisches Zinkbleierz, werden roh oder konzentriert oder gemischt zugleich mit Luft und auch Brennstoff, falls das Erz nicht genügend Schwefel zur Erzeugung der erforderlichen Wärme besitzt, sowie schwefelhaltigen Gasen, falls die zur Sulfatierting der Metalle erforderlichen scli,#yefellialtigen Gase nicht in genügender Menge erzeugt werden sollten, in den Ofenkopf eingeführt. Die Brennstoffgase können von der Erzladung bei Verwendung eines lltiffelofens getrennt gehalten werden, obschon dies im allgemeinen nicht nötig ist. Hier wird der Sulfi(lzcrfall in der Hauptsache durchgeführt und im allgemeinen eine Temperatur von 6oo bis iooo° C: aufrechterhalten. Die richtige Temperaturh;ilie hänbd natürlich immer zum Teil von der Beschaffenheit der Erze ab. In dies(r ersten Zone «-erden Blei-, Zink-, Eisen- und Kupfersulfide zu 0xv(len entschNvefelt, wobei sich aber auch etwas Zinkferrit bilden kann. \'orhandenes Gold bleibt oder wird Metall, je nach seinem Auftreten im Erz, und Silber wird ebenfalls zu Metall reduziert oder bleibt Chlorid aus demselben Grunde. Der Schwefel der Sulfide verwandelt sich iii der Hauptsache zu S0_, aber, wie erwähnt, wird diese schweflige Säure durch den katalytischen Einfluß der Oxyde, namentlich des Eisenoxyds, zu SO., oxydiert. Letztere wirkt dann ihrerseits als oxv(lierendes Agens auf (las unzersetzte Sulfid, wobei sich dann Oxyd und wieder SO., bilden. Da das Schwefeleisen durch den Sauerstoff der Luft unter Bildung von Eisenoxyd und schwefliger Säure leicht oxydiert wird, so wird dieses Ox_vd alsbald als Katalysator zur Bildung von gasförmiger Schwefelsäure, SO.,, dienstbar. Steigt die Temperatur nicht zu hoch, so kann sich in dieser Zone auch basisches Bleisulfat und Silbersulfat bilden.The ores, for example a sulphide zinc-lead ore, become crude or concentrated or mixed at the same time with air and also fuel, if that Not enough ore Sulfur to generate the required heat as well as sulphurous gases, if those necessary for sulphating the metals scli, # yefellialtigen gases should not be produced in sufficient quantities in the Furnace head introduced. The fuel gases can be from the ore cargo when in use of an oil furnace must be kept separate, although this is generally not the case is necessary. It is here that sulphonation is mainly carried out and in general a temperature of 600 to 100 ° C: maintained. The right temperature lily Of course, it always depends in part on the nature of the ores. In this (r first Zone «- earth lead, zinc, iron and copper sulphides to form 0xv (len desNvefelt, where but some zinc ferrite can also form. \ 'existing gold remains or becomes Metal, as it occurs in the ore, and silver is also reduced to metal or remains chloride for the same reason. The sulfur of the sulphides changes iii the main to S0_, but, as mentioned, this sulphurous acid is caused by the catalytic influence of oxides, especially iron oxide, is oxidized to SO. The latter in turn acts as an oxidizing agent (read undecomposed sulfide, whereupon oxide and again SO., form. Because the sulfur iron by the oxygen the air is easily oxidized to form iron oxide and sulphurous acid, so this Ox_vd is soon used as a catalyst for the formation of gaseous sulfuric acid, SO. ,, subservient. If the temperature does not rise too high, it can be in this zone also form basic lead sulphate and silver sulphate.

Die verwandelten Erze werden mit de:i Gasen dann allmählich in eine kühlere Zwischentone geleitet. Ihre Bewegungsgeschwin(ligkeit hängt dahei davon ab, wieviel Zeit zur Zersetzung der Sulfide erforderlich ist. In dieser Zwischenzone findet eine weitere Zersetzung der Sulfide unter Bildung weiterer Sulfate und von SO.. statt.The transformed ores are then gradually transformed into a cooler intermediate tones. Your speed of movement depends on it how much time is required for the sulphides to decompose. In this intermediate zone there is a further decomposition of the sulphides with the formation of further sulphates and of SO .. instead.

Auf ihrem weiteren Wege gelangen die ger;isteten Erze in eine dritte Zone, in der eire zur Bildung der Sulfate geeignete Temperatur aufrechterhalten wird. Hier werden auch die letzten Reste an Sulfid zersetzt und gasförnii- . ges SO., gebildet. Zur Trennung von- Blei und Zink wird eine Temperatur von nicht unte7 38o° C und nicht über 85o° C innegehalten. Am Abnahmeende des Ofens erscheint (las Blei als Sulfat oder basisches Sulfat, Zink -auch (las in der ersten Zone auftretende Zink- . ferrit - sowie Kupfer, Silber, Silberchlorid ebenfalls als Sulfat. Sind die Temperaturverhältnisse richtig eingehalten worden, so tritt hier das Eisen als Oxyd, aber auch als basisches Sulfat von der Zusammensetzung Fe203 2 S03, wie erwähnt, auf. Das metallische Gold bleibt unverändert. Läßt man dagegen die Temperatur zu tief sinken, so bildet sich viel normales Eisensulfat find stört die spätere Gewinnung von metallischem Zink; geht andererseits die Temperatur zu hoch hinauf, so bildet sich kein Zinksulfat, und die Zink- und Bleiverbindungen lassen sich dann auch nicht trennen. Unter keinen Umständen entsteht an dieser Stelle Kieselsäure, auch nicht in der Lösung beim nachfolgenden Del andeln der gerösteten Massen mit Wasser.On their further way, the cleaned ores get into a third one Zone in which a temperature suitable for the formation of the sulphates is maintained will. Here also the last remains of sulphide are decomposed and gasified. total SO., Formed. For the separation of lead and zinc, a temperature of not below 7 38o ° C and not above 85o ° C. At the end of acceptance of the furnace (read Lead as sulphate or basic sulphate, zinc - also (read occurring in the first zone Zinc. ferrite - as well as copper, silver, silver chloride also as sulfate. Are If the temperature conditions have been correctly observed, iron appears here as Oxide, but also as a basic sulphate with the composition Fe203 2 S03, as mentioned, on. The metallic gold remains unchanged. If, on the other hand, the temperature is allowed sink deeply, a lot of normal iron sulphate is formed and it interferes with the subsequent extraction of metallic zinc; on the other hand, if the temperature rises too high, it forms there is no zinc sulfate, and the zinc and lead compounds cannot then either separate. Under no circumstances does silica form at this point, either in the solution during the subsequent delandeln of the roasted masses with water.

Die heißen Gase in dieser Zone können beliebige Mengen schwefelhaltiger Gase enthalten, die eine Sulfatierung herbeiführen. Bei-"pielsweise kann man (las Verfahren sehr wirkungsvoll unter Verwendung von Röstgasen oder anderen, weniger als 3 Volumenprozent Schwefel enthaltenden Gasen ausführen. Diesen geringen Schwefelgehalt findet man in mancherlei Gasen der Hüttenbetriebe. Beträgt der Gehalt an Eisenoxyd mehr als 2 Prozent, «-erden die Gase nicht mit höherer Geschwindigkeit als beim üblichen Röstverfahren durchgeleitet, und werden die Temperaturen wie angegeben eingehalten, so werden fast i oo Prozent der gasförmigen schwefligen Säure und Schwefelsäure absorbiert, wenn auch nur i Prozent davon in dem Betriebsgase vorhanden ist. Sind die den Ofen verlassenden Gase noch reich an schwefliger Säure und Schwefelsäure, so kann man sie ganz oder teilweise zum Ofenkopf oder zur Sulfatierungszone zurückleiten. Wie erwähnt und in der Zeichnung dargestellt ist, können alle Verbrennungserzeugnisse, einschließlich der des etwa verwendeten Brennstoffs, durch alle Zonen des Ofens durchgeleitet werden. Die Verbrennungsgase des Brennstoffs beeinträchtigen den Sulfatierungsvorgang nur unerheblich; man kann aber auch, wie bemerkt, mit Vorteil einen Muffelofen verwenden.The hot gases in this zone can contain any amount of sulfur Contain gases that cause sulfation. For example, one can (read Method very effective using roasting gases or others, less than 3 volume percent sulfur-containing gases. This low sulfur content can be found in various gases from the smelting works. Is the content of iron oxide more than 2 percent, «-the gases do not earth at a higher rate than with usual roasting process, and the temperatures are as indicated adhered to, almost 100 percent of the gaseous sulphurous acid and sulfuric acid are observed absorbed if only i percent of it is present in the operating gases. Are the gases leaving the furnace are still rich in sulphurous acid and sulfuric acid, they can be wholly or partially returned to the furnace head or to the sulphation zone. As mentioned and shown in the drawing, all combustion products, including any fuel used, through all zones of the furnace be passed through. The combustion gases of the fuel impair the sulphation process only insignificant; however, as noted, a muffle furnace can also be used to advantage.

Die Erzeugnisse aus der dritten Zone werden zwecks Auflösung der Sulfate des Zinks, Kupfers und Silbers mit Wasser ausgelaugt. Aus der abfiltrierten Lösung werden die 'Metalle nach bekannten '\-erfahren, z. B. auf elektrolytischem Wege, gewonnen. Der unlösliche, das normale oder hasische Bleisulfat, (las Eisenoxyd, Eisensulfat, das metallische Gold und taube Gestein enthaltende Rückstand kann zur Gewi-nung der Metalle eingeschmolzen «-erden. Spuren von Arsen oder Antimon im Erz kann man als Gas abtreiben oder im Rückstand belassen.The products from the third zone are used to dissolve sulphates of zinc, copper and silver leached with water. From the filtered solution the 'metals according to known' \ -erfahren, z. B. electrolytically, won. The insoluble, the normal or hasish lead sulfate, (read iron oxide, Iron sulphate, the residue containing metallic gold and dead rock, can be used Extraction of the metals melted down. Traces of arsenic or antimony in the ore can be driven off as a gas or left in the residue.

Das neue Verfahren führte zur Beobachtung, daß sich während der Sulfatierung bei gehöriger Regelung der Temperatur in den Grenzen von 38o bis 6oo° oder selbst 65o° C basisches Eisensulfat aus dem überschuß an Schwefel und Eisen, die gewöhnlich in komplexen Erzen vorhanden sind, bildet. Dieses Sulfat ist in Wasser nicht löslich, hat aber bei Gegenwart von Wasser eine ausgesprochene Lösewirkung auf Sulfide und Oxyde, die hier der Entschweflung bzw. Sulfatierung entgangen sind. Diese Wirkung führt eine Umwandlung aller Oxyde und Sulfide in Sulfate herbei nach folgenden auf Zink gerichteten Gleichungen: 2 Zn0 -j- Fe203 + 2 S03 - 2 Zn S04 -f-- Fe2O3, 2 Zn S -i- (FeO" 2 S03) - 2 Zn S04 + q. Fe S04 + Fe203 ; 2 S. Beide Gleichungen zeigen die Bildung löslichen Zinksulfats, eines für die Scheidung des Bleis vom Zink wertvollen Salzes, da es eine erhöhte Ausziehung gewährleistet. Das dabei gebildete basische Eisenoxyd ist von der Art, in der das Metall vorherrscht.The new process led to the observation that during sulfation with proper regulation of the temperature within the limits of 38o to 600 ° or even 65o ° C basic iron sulfate from the excess Sulfur and iron, which are usually present in complex ores. This sulfate is in water not soluble, but has a pronounced dissolving effect in the presence of water on sulphides and oxides, which have escaped desulphurisation or sulphation here. This effect leads to a conversion of all oxides and sulphides into sulphates following equations related to zinc: 2 Zn0 -j- Fe203 + 2 S03 - 2 Zn S04 -f-- Fe2O3, 2 Zn S -i- (FeO "2 S03) - 2 Zn S04 + q. Fe S04 + Fe203; 2 S. Both equations show the formation of soluble zinc sulfate, one for separating lead from Zinc valuable salt as it ensures increased extraction. The thereby formed basic iron oxide is of the kind in which the metal predominates.

-Mit anderen Worten, das basische Eisenoxyd, obschon in Wasser unlöslich, tritt in die Reaktion ein und führt zu einer praktisch iooprozentigen Umwandlung aller umsetzbaren Oxvde und Sulfide in Sulfat, so daß man eine fast vollständige Scheidung der Metalle, deren Sulfate löslich sind, von den Metallen erreichen kann, deren Sulfate irrlöslich sind.In other words, the basic iron oxide, although insoluble in water, enters into the reaction and results in a practically 100 percent conversion of all convertible oxides and sulphides in sulphate, so that one is almost complete Separation of metals, the sulphates of which are soluble, from metals, whose sulfates are insoluble.

Ersichtlich erhöht die Anwesenheit des Eisenoxvds die Geschwindigkeit und den Umfang der Sulfatierung auf zwei Wegen: erstens durch die Umsetzung der schwefligen Säure in Schwefelsäure, die für die Sulfatierung wirksamer ist und zugleich als oxydierendes Agens bei dem Zerfall der Sulfide wirken kann (diese gasförmige Schwefelsäure bildet sich in allen Zonen des Ofens, obgleich die Temperatur für die ausgiebigste Erzeugung dieses Gases zwischen 6oo und 750° C liegt; zweitens durch die Bildung von basischem Eisensulfat aus den überschüssigen schwefligsauren und schwefelsauren Gasen, wobei dieses Sulfat bei Gegenwart von Wasser die Sulfatierung weiter fördert.Obviously the presence of the iron oxide increases the speed and the extent of sulfation in two ways: first, through the implementation of the sulphurous acid in sulfuric acid, which is more effective for sulphation and at the same time can act as an oxidizing agent in the decomposition of sulphides (these gaseous Sulfuric acid forms in all zones of the furnace, although the temperature for the most extensive production of this gas is between 600 and 750 ° C; Secondly by the formation of basic iron sulfate from the excess sulfurous acid and sulphate gases, this sulphate causing sulphation in the presence of water further promotes.

Bei der Verarbeitung anderer als der genannten Metallsulfide können geringe Temperaturänderungen notwendig werden, um die Sulfatierung gehörig herbeizuführen. Natürliche Oxyde, Carbonate und ähnliche Verbindungen lassen sich mit Sulfiden oder Schwefel mischen und dann in der beschriebenen Weise behandeln. Auch kann man Eisenoxyd den oxvdisclien Erzen zusetzen und schweflige Säure oder gasförmige Schwefelsäure beliebiger Herkunft zuleiten. Dabei wird man die schweflige Säure zweckmäßig zuerst durch oder über Eisenoxyd bei solcher Temperatur gehen lassen, daß sich dabei gasförmige Schwefelsäure bildet, die dann über die oxydierten Erze geleitet wird. In allen Fällen ist die gleichgerichtete Bewegung während der Sulfatierung ebenso wesentlich, wie wenn eine Zersetzung von Sulfiden der Sulfatierung vorausgeht, und zwar weil es von Wichtigkeit ist, daß die Erzteilchen eine gehörige Zeitlang mit den Gasen in Berührung gehalten werden, so daß die chemische Reaktion auch durchgehend eintreten kann.When processing metal sulfides other than those mentioned, you can small changes in temperature are necessary to properly bring about the sulfation. Natural oxides, carbonates and similar compounds can be combined with sulfides or Mix the sulfur and then treat as described. You can also use iron oxide add ores to the oxydiscs and sulphurous acid or gaseous sulfuric acid of any origin. It is advisable to use the sulphurous acid first let go through or over iron oxide at such a temperature that gaseous Forms sulfuric acid, which is then passed over the oxidized ores. In all Cases, the unidirectional movement during sulphation is just as essential, as when a decomposition of sulphides precedes sulphation, because it is important that the ore particles remain with the gases for a certain period of time are kept in contact, so that the chemical reaction also occur continuously can.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the sulphating roasting of ores, characterized in that the solid agents and the gaseous agents are moved in the same direction both in the sulphide disintegration zone and in the stilfation zone during the entire uniform process process, the following conditions being observed: Maintaining the temperature in the sulphide disintegration zone in such The amount that the ore sulfides effectively break down into metal oxides, ferrites, sulfates and sulfur oxides; Lowering the temperature in the later course of the process in such a way that the further formation of sulfates is favored.

2. Application of the method according to claim i on the sulphation of sulphidic iron ores, which contain at least one of the metals Contain copper, lead, zinc, characterized in that in the sulphide disintegration zone Temperatures between 6oo and iooo ° C are kept during the following Sulphation zone, the metal oxides are exposed to a temperature at which Copper sulfate does not decompose and with the formation of basic iron sulfite is favored.

3. Application of the method according to claim i to the sulfation of sulphidic lead zinc candles, characterized in that in the sulphide disintegration zone Temperatures are maintained above the decomposition temperature of zinc sulfate, then is sulfated below the decomposition temperature of zinc sulfate. d .. application of the method according to claim i on ores containing silver, characterized in that temperatures are maintained in the sulphation zone which are conducive to the formation of Silver sulfate made from metallic silver and silver chloride are cheap.