DE4344438C2

DE4344438C2 - Barrier layer

Info

Publication number: DE4344438C2
Application number: DE4344438A
Authority: DE
Inventors: Axel Dr Niemoeller; Georg Schneiderat; Johannes Dr Rer Nat Weiss
Original assignee: RENKER GmbH
Current assignee: RENKER GMBH, 52355 DUEREN, DE
Priority date: 1993-12-24
Filing date: 1993-12-24
Publication date: 1997-07-03
Anticipated expiration: 2013-12-25
Also published as: DE4344438A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist eine beschichtete Folie für Ver packungszwecke, die eine niedrige Durchlässigkeit für gasför mige Substanzen, insbesondere Wasserdampf und Sauerstoff auf weist und keine halogenhaltigen Polymere oder Copolymere, wie z. B. PVC oder Polyvinylidenchlorid, enthält.The invention relates to a coated film for Ver packaging purposes that have a low gas permeability mige substances, especially water vapor and oxygen has and no halogen-containing polymers or copolymers, such as e.g. B. PVC or polyvinylidene chloride contains.

In DE-OS 15 69 337 ist ein Verpackungsmaterial beschrieben, das auf Papier, Pergamin oder Folien als Trägermaterial Sperr schichten aufweist, die einen cyclisierten Kautschuk, ein wachsartiges Material und ein heißsiegelfähiges filmbildendes Polymer oder eine Polymermischung enthalten. Unter den Polyme ren sind Ethylen/Acrylatcopolymere genannt. Das beschichtete Material hat eine geringe Wasserdampfdurchlässigkeit.DE-OS 15 69 337 describes a packaging material the barrier on paper, glassine or foils as a carrier material has layers containing a cyclized rubber waxy material and a heat sealable film-forming Contain polymer or a polymer mixture. Under the polyme ren are called ethylene / acrylate copolymers. That coated Material has low water vapor permeability.

Aus WO 92/11 952 A1 ist es bekannt, Kunststoffe wie Polyester, Polyolefine, Polyamide, PVC und Copolymere und Mischungen der selben mit Sperrschichten zu versehen, wobei mindestens eine Oberfläche eine Metallschicht aus Fe, Cu, Al, Ti oder deren Legierungen aufweist und auf mindestens einer Oberfläche eine Schicht aus Vinylidenchloridcopolymeren vorhanden ist.From WO 92/11 952 A1 it is known that plastics such as polyester, Polyolefins, polyamides, PVC and copolymers and blends of same to provide barrier layers, at least one Surface of a metal layer made of Fe, Cu, Al, Ti or their Has alloys and on at least one surface Layer of vinylidene chloride copolymers is present.

In EP 136 717 A2 wird beschrieben, daß Filme aus Vinylalkohol- Vinylacetat-Ethylen-Interpolymeren geringe Durchlässigkeit für Sauerstoff aufweisen. WO 92/10366 A1 richtet sich auf ein Fo lienverbundmaterial mit einer Zwischenschicht aus vernetztem Polyvinylalkohol als Sauerstoffsperrschicht. Diese Schichten sind relativ wasserdampfdurchlässig und die Sauerstoffdurch lässigkeit hängt von dem Feuchtigkeitsgehalt des Materials ab.EP 136 717 A2 describes that films made of vinyl alcohol Vinyl acetate-ethylene interpolymers for low permeability Have oxygen. WO 92/10366 A1 is directed to a fo lienverbundmaterial with an intermediate layer of cross-linked Polyvinyl alcohol as an oxygen barrier. These layers are relatively permeable to water vapor and the oxygen Looseness depends on the moisture content of the material.

US 3,310,514 beschreibt einen Vinylidenchlorid-Copolymer-Latex als Barrierebeschichtung für Wasserdampf auf z. B. Polyolefin folien.US 3,310,514 describes a vinylidene chloride copolymer latex as a barrier coating for water vapor on z. B. Polyolefin foils.

Die Verwendung von u. a. Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren als ex trudierte Sperrschichtfolie gegen Wasserdampf wird in WO 92/09426 A1 offenbart. The use of u. a. Ethylene-acrylic acid copolymers as ex truded barrier film against water vapor is described in WO 92/09426 A1.

Die Verwendung von Ethylencopolymeren mit Comonomeren, die α, β-ethylenisch ungesättigte Bindungen und Carboxylgruppen enthalten, als Primer zur besseren Haftung von Metallschichten auf Kunststoffollen ist aus EP 399 439 A2 bekannt. Acrylsäure und Methacrylsäure sind u. a. genannt.The use of ethylene copolymers with comonomers that α, β-ethylenically unsaturated bonds and carboxyl groups included as a primer for better adhesion of metal layers on plastic rolls is known from EP 399 439 A2. Acrylic acid and methacrylic acid are u. a. called.

In EP 0 545 856 A1 werden Kunststoffolienverbunde für Ver packungen beschrieben, enthaltend eine Permeabilitätssperr schicht, wobei die Kunststoffolien eines Kunststoffolienver bundes aus Werkstoffen der gleichen Stoffgruppe, ausgewählt aus Polyolefinen, Polyestern oder Polyamiden, aufgebaut sind. Zwischen wenigstens zwei Kunststoffolien befindet sich eine Permeabilitätssperrschicht aus Oxiden und/oder Nitriden von Metallen und/oder Halbmetallen, die durch Vakuumdünnschicht verfahren erzeugt ist.EP 0 545 856 A1 describes plastic film composites for Ver described packages containing a permeability barrier layer, the plastic films of a plastic film ver bundle of materials from the same group of substances are made of polyolefins, polyesters or polyamides. There is one between at least two plastic films Permeability barrier layer made of oxides and / or nitrides Metals and / or semi-metals through vacuum thin film process is generated.

In DE 41 28 820 A1 ist eine Verbundfolie mit geringer Sauer stoffdurchlässigkeit beschrieben, aus zwei über eine da zwischenliegende SiO₂-Schicht verbundenen Polyolefinfolien. Eine der Folien ist eine Mehrschichtfolie aus einer isotakti schen Polypropylenbasisschicht und ein- oder beidseitigen Deckschichten aus Ethylen-Propylencopolymer oder Ethylen- Propylen-Butylen-Terpolymer oder Propylen-Butylencopolymer. Die Sauerstoffdurchlässigkeit der Verbundfolie liegt bei 12 cm³/m² Tag bar und höher.DE 41 28 820 A1 describes a composite film with low acidity permeability described, from two to one interposed SiO₂ layer connected polyolefin films. One of the films is a multi-layer film made from an isotactic film polypropylene base layer and one or both sides Cover layers made of ethylene-propylene copolymer or ethylene Propylene-butylene terpolymer or propylene-butylene copolymer. The oxygen permeability of the composite film is 12 cm³ / m² day bar and higher.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verpackungsma terial mit Folie als Trägermaterial zu schaffen, das eine sehr geringe Gasdurchlässigkeit aufweist, insbesondere für Wasser dampf und/oder Sauerstoff, jedoch keine die Umwelt belastenden Chlor enthaltenden Polymere wie PVdC, PVC oder deren Copolyme re in den aufgebrachten Sperrschichten enthält.The object of the present invention is to provide a packaging measure to create material with film as a carrier material, which is a very has low gas permeability, especially for water steam and / or oxygen, but not harmful to the environment Polymers containing chlorine such as PVdC, PVC or their copolyme re contained in the applied barrier layers.

Diese Aufgabe wird gelöst durch eine beschichtete Kunststoff- Folie gemäß Anspruch 1.This task is solved by a coated plastic Film according to claim 1.

Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsfor men der Erfindung und die Verwendung der Folie als Ver packungsmaterial für feuchtigkeits- oder sauerstoffempfindli che Produkte, z. B. Nahrungsmittel, kosmetische Artikel oder medizinische Produkte. The subclaims are directed to preferred embodiments men of the invention and the use of the film as Ver packaging material for moisture or oxygen sensitive che products, e.g. B. food, cosmetic items or medical products.

Das erfindungsgemäße, mindestens 3 Schichten aufweisende Ver bundmaterial aus Kunststoffolie, einer Schicht filmbildenden Polymeren und einer zwischen Trägerfolie und filmbildenden Po lymeren angeordneten dünnen Metallschicht weist eine sehr ge ringe Gasdurchlässigkeit auf. Sie beträgt für Wasserdampf maximal 3 g/m² und Tag, bestimmt nach DIN 54 122 bei 23°C und 100% relativer Feuchte, vorzugsweise liegt die Wasserdampf durchlässigkeit unter 1 g/m² und Tag.The inventive Ver, having at least 3 layers Bundle made of plastic film, a layer of film-forming Polymers and a between the backing film and film-forming Po arranged thin metal layer has a very ge gas permeability. It is for water vapor maximum 3 g / m² and day, determined according to DIN 54 122 at 23 ° C and 100% relative humidity, preferably the water vapor permeability below 1 g / m² and day.

Auch die Sauerstoffdurchlässigkeit des erfindungsgemäßen Ver bundmaterials ist sehr gering und liegt unter 10 cm³/m² und Tag bar, bei 23°C und 75% relativer Feuchte, bestimmt nach DIN 53380, Teil 3 (Entwurf). Diese Sperrwirkung wird mit Gesamt auftragsgewichten der filmbildenden Polymerschicht von 0,5- 30 g/m², bevorzugt 1-15 g/m² erreicht.The oxygen permeability of the Ver bundle material is very low and is under 10 cm³ / m² and Day bar, at 23 ° C and 75% relative humidity, determined according to DIN 53380, part 3 (draft). This locking effect is total application weights of the film-forming polymer layer from 0.5 30 g / m², preferably 1-15 g / m² achieved.

Überraschend wurde gefunden, daß insbesondere Ethylen-Acryl säurecopolymere oder Ethylen-Methacrylsäurecopolymere in Kom bination mit Metallschichten Gasdurchlässigkeiten ergeben, die mindestens so gering oder geringer sind als die Sperrwirkung der bekannten Schichten aus chlorhaltigen Polymeren, z. B. PVdC-Copolymeren, oder metallisierten oder metalloxidbeschich teten Folien ohne Beschichtung.Surprisingly, it was found that ethylene-acrylic in particular acid copolymers or ethylene-methacrylic acid copolymers in com combination with metal layers result in gas permeability that are at least as little or less than the blocking effect the known layers of chlorine-containing polymers, for. B. PVdC copolymers, or metallized or metal oxide coating foils without coating.

Diese Copolymere enthalten neben dem Ethylen, bezogen auf Ge wicht des Copolymeren, 5-30 Gew.-%, bevorzugt 10-25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt etwa 20 Gew.-% des α, β-ethylenische Bindungen und Carboxylgruppen aufweisenden Comonomeren, nämlich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure.These copolymers contain, in addition to the ethylene, based on Ge weight of the copolymer, 5-30% by weight, preferably 10-25% by weight, most preferably about 20% by weight of the α, β-ethylenic Comonomers containing bonds and carboxyl groups, namely Acrylic acid and / or methacrylic acid.

Die Säuregruppen können ganz oder teilweise mit ein- oder mehrwertigen Kationen in die Salzform überführt worden sein. Beispiele für diese Kationen sind Na⁺, K⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Mg²⁺, Al³⁺. Solche Copolymere werden auch als Ionomere bezeichnet.All or part of the acid groups may have been converted into the salt form with mono- or polyvalent cations. Examples of these cations are Na⁺, K⁺, Ca ²⁺ , Zn ²⁺ , Ti ⁴⁺ , Zr ⁴⁺ , Mg ²⁺ , Al ³⁺ . Such copolymers are also called ionomers.

Die Schicht des (der) filmbildenden Polymeren kann durch Ex trusion aus der Schmelze oder aus wäßriger Dispersion und an schließendes Trocknen aufgebracht werden. Im Falle wäßriger Dispersionen weisen diese vorzugsweise einen alkalischen pH- Wert auf, der durch Zugabe von NH₄OH erreicht werden kann. Um das gewünschte Auftragsgewicht zu erreichen, können auch mehr fach Beschichtungen aufeinander erfolgen. Die Beschichtung kann auch auf beiden Seiten der Trägerfolie vorgenommen wer den.The layer of the film-forming polymer can by Ex trusion from the melt or from aqueous dispersion and on closing drying can be applied. In the case of watery Dispersions preferably have an alkaline pH Value that can be achieved by adding NH₄OH. Around Achieving the desired order weight can do more fold coatings on each other. The coating can also be made on both sides of the carrier film the.

Diese Schicht, die das Ethylencopolymer enthält, kann weiter hin bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das Schichtgewicht, ein oder mehrere Pigmente enthalten, wobei plättchenförmige Pigmente, wie z. B. Kaolin, Talkum oder Bentonite, besonders geeignet sind. Es können aber auch TiO₂, SiO₂ oder Kreide etc. verwen det werden. Hierfür werden die Pigmente z. B. nach der Disper gierung mit der wäßrigen Ethylencopolymer-Dispersion gemischt. Weitere Hilfsstoffe, wie sie für die Verarbeitung üblich sind, können verwendet werden. Hierzu zählen z. B. Gleitmittel, Anti schaummittel, Viskositätsregler, Antistatika, Dispergierhilfs mittel, Antiabsetzmittel und Farbstoffe.This layer, which contains the ethylene copolymer, can go on up to 60 wt .-%, based on the layer weight, one or contain several pigments, with platelet-shaped pigments, such as B. kaolin, talc or bentonite, particularly suitable are. But it can also use TiO₂, SiO₂ or chalk etc. be det. For this, the pigments are e.g. B. after the Disper ing mixed with the aqueous ethylene copolymer dispersion. Other auxiliaries, as are common for processing, can be used. These include e.g. B. lubricant, anti foaming agents, viscosity regulators, antistatic agents, dispersing agents agents, anti-settling agents and dyes.

Die Metallschicht in einer Dicke von 10 bis 200 nm, vorzugs weise 40 bis 100 nm, kann durch thermisches Verdampfen oder PVD-Verfahren (z. B. Sputtern) geeigneter Metalle oder Legie rungen in einer geeigneten Atmosphäre auf das vorbeschichtete Trägermaterial aufgebracht werden.The metal layer in a thickness of 10 to 200 nm, preferably as 40 to 100 nm, can by thermal evaporation or PVD process (e.g. sputtering) of suitable metals or alloys in a suitable atmosphere on the pre-coated Carrier material are applied.

Geeignete Metalle sind z. B. Aluminium, Nickel, Kupfer, Zink und deren Legierungen.Suitable metals are e.g. B. aluminum, nickel, copper, zinc and their alloys.

Bevorzugt wird das Abscheiden von Aluminium in Schichtdicken zwischen 40 und 100 nm. Die Metallschicht hat vorzugsweise ei nen spezifischen Oberflächenwiderstand unter 10 Ohm/Flächen einheit. Das Abscheiden derartiger Schichten durch thermisches Verdampfen oder PVD-Verfahren unter vermindertem Druck ist eine dem Fachmann gut bekannte Beschichtungstechnik, wobei im vorliegenden Falle unter den üblichen Bedingungen gearbeitet werden kann, um die gewünschte Schichtdicke zu erreichen.The deposition of aluminum in layer thicknesses is preferred between 40 and 100 nm. The metal layer preferably has an egg specific surface resistance below 10 ohms / area unit. The deposition of such layers by thermal Evaporation or PVD process is under reduced pressure a coating technique well known to the person skilled in the art the present case worked under the usual conditions can be achieved in order to achieve the desired layer thickness.

Auch die Mehrfachbeschichtung mit denselben oder unterschied lichen Metallen ist geeignet.Also the multiple coating with the same or different metals is suitable.

Als Trägermaterialien sind übliche Kunststoffolien, wie sie für Verpackungszwecke eingesetzt werden, z. B. aus Polyester, Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol, Polyamid, Cellophan, bevorzugt LDPE, OPP, PETP, PS in Dicken von 6 µm bis 200 µm, bevorzugt 12 µm bis 100 µm, geeignet. Insbesondere mono- oder biaxial-gestreckte Kunststoffolien eignen sich für den erfin dungsgemäßen Einsatz. Auch Folienverbunde, z. B. aus PETP und LDPE oder OPP und LDPE sowie coextrudierte Folien sind für die beschriebene Beschichtung geeignet. Für eine gute Haftung kön nen die Folien vorbeschichtet sein, z. B. mit Acrylatcopolyme ren, oder vorbehandelt sein, z. B. durch Coronabehandlung, Flammbehandlung oder chemische Ätzung.Conventional plastic films, such as these, are used as carrier materials are used for packaging purposes, e.g. B. made of polyester, Polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyamide, cellophane, preferably LDPE, OPP, PETP, PS in thicknesses from 6 µm to 200 µm, preferably 12 µm to 100 µm, suitable. In particular mono or Biaxially stretched plastic films are suitable for the inventor appropriate use. Also film composites, e.g. B. from PETP and LDPE or OPP and LDPE as well as coextruded films are for the described coating suitable. For a good liability NEN the films are pre-coated, e.g. B. with acrylate copolyme ren, or be pretreated, e.g. B. by corona treatment, Flame treatment or chemical etching.

Damit die filmbildende Schicht gut metallisierbar bzw. mit Me talloxid bedampfbar ist und eine geringe Gasdurchlässigkeit erreicht wird, ist eine möglichst lochfreie Schicht auf dem Trägermaterial zu erzeugen. Die Haftung zwischen Ethylencopo lymerschicht und der aufgebrachten Metallschicht ist gut, auch wenn die Trägerfolie die Metallschicht trägt.So that the film-forming layer can be metallized or with Me talloxide is vaporizable and has low gas permeability is achieved, there is as hole-free a layer on the surface as possible To generate carrier material. The liability between ethylene copo polymer layer and the applied metal layer is good, too if the carrier foil carries the metal layer.

Auf die erfindungsgemäße Folie mit Metall- und Ethylen-Copoly mer-Schicht können weitere Schichten aufgebracht werden. So sind Schichten aus heißsiegelfähigen Polymeren mit guter Haf tung bevorzugt. Dies sind z. B. Schichten aus wäßrigen Copoly merdispersionen, z. B. Vinylacetatcopolymeren, Acrylatcopolyme ren, Styrol-Acrylat-Copolymeren, Styrol-Butadien-co- und -ter polymeren. On the film according to the invention with metal and ethylene copoly more layers can be applied. So are layers of heat-sealable polymers with good adhesion tion preferred. These are e.g. B. layers of aqueous copoly mer dispersions, e.g. B. vinyl acetate copolymers, acrylate copolymers ren, styrene-acrylate copolymers, styrene-butadiene co- and -ter polymers.

Weiterhin kann eine Deckschicht zur anschließenden Kaschierung des beschichteten Materials mit Papier, Karton oder einer weiteren Kunststoffolie einen Haft- oder Kaschierkleber enthalten, z. B. ein haftklebendes Polyacrylat oder Polyvinylacetat oder z. B. einen üblichen Polyurethankaschierkleber.Furthermore, a cover layer for subsequent lamination of the coated material with paper, cardboard or another Plastic film contain a pressure sensitive or laminating adhesive, e.g. B. a pressure-sensitive adhesive polyacrylate or polyvinyl acetate or z. B. one usual polyurethane lamination adhesive.

Die erfindungsgemäßen Barrierefolien eignen sich zum Verpacken von empfindlichen Gütern, insbesondere Lebensmitteln, die z. B. vor Wasserdampf oder Sauerstoff oder beidem geschützt werden sollen. Hierfür können aus der Barrierefolie Verpackungen hergestellt werden, bei denen insbesondere die Beschichtung innen, also zum Packgut oder zwischen kaschierten Folien angebracht ist. Ist innen die Ethylen copolymerschicht oder eine Heiß- oder Kaltsiegelschicht aufgebracht, kann eine Verpackung, z. B. durch Siegelung der innenliegenden filmbildenden Schicht gegen sich selbst oder ein anderes Packmaterial, erfolgen. Der Schutz des Packgutes ist jedoch auch gegeben, wenn die Beschichtung auf der dem Packgut abgewandten Folienseite angebracht ist.The barrier films according to the invention are suitable for packaging sensitive goods, especially food that z. B. before Water vapor or oxygen or both should be protected. For this purpose, packaging can be made from the barrier film, where in particular the coating on the inside, i.e. to the packaged goods or is attached between laminated foils. Inside is the ethylene copolymer layer or a heat or cold sealing layer applied, can packaging, e.g. B. by sealing the inside film-forming layer against itself or another packaging material, respectively. The protection of the packaged goods is also given if the Coating applied to the film side facing away from the packaged goods is.

Weiterhin kann die Folie auf einer oder beiden Seiten mit weiteren Beschichtungen, z. B. Lackierungen oder Bedruckungen, versehen oder mit weiteren Papieren oder Kartons kaschiert sein.Furthermore, the film can be used on one or both sides with others Coatings, e.g. B. paint or prints, provided or be covered with other papers or boxes.

Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Barrierefolie mit ausgezeichneten Barriereeigenschaften für Gase erhält man Ver packungen, die kostengünstig hergestellt werden können, fettbeständig, aromadicht, heißsiegelbar und knick- und falzbeständig sind. Bei der Verpackung von Lebensmitteln tritt keine sensorische Beeinflussung des Packgutes auf. Durch die Metallisierung mit z. B. Aluminium erhält man lichtdichte Verpackungen mit oder ohne metallischem Aussehen, je nach Wahl der weiteren Beschichtungen.By using the barrier film according to the invention with excellent barrier properties for gases are obtained from Ver packs that can be manufactured inexpensively, fat-resistant, aroma-tight, heat sealable and resistant to kinking and folding. In the Food packaging does not affect the senses Packaged goods. Through the metallization with z. B. Aluminum is obtained light-tight packaging with or without metallic appearance, depending on Choice of further coatings.

Die Barrierefolien sind umweltneutral und lassen sich ohne Rückstände und ohne Auftreten von halogenhaltigen Gasen verbrennen. The barrier films are environmentally neutral and can be left without residue and burn without the occurrence of halogen-containing gases.

Measurement methods Permeability to water vapor

Die Wasserdampfdurchlässigkeit WDD wurde nach DIN 53122 Teil 2 bestimmt. Abweichend von den dort angegebenen Klimabedingungen wurde 23°C und 100% relative Feuchte gewählt. Man erhält Werte in g Wasser pro m² und Tag. Die Beschichtungsseite der Proben wurde dem trockenen Stickstoffstrom zugewandt.The water vapor permeability WDD was according to DIN 53122 part 2 certainly. Deviating from the climatic conditions given there 23 ° C and 100% relative humidity selected. Values are obtained in g of water per m² and day. The coating side of the samples became dry Nitrogen stream facing.

Oxygen permeability

Die Sauerstoffdurchlässigkeit (OxTr) wurde nach DIN 53380, Teil 3, Entwurf, bei 23°C und 75% relativer Feuchte bestimmt. Die Beschichtungsseite der Proben wurde dem Stickstoffstrom zugewandt.The oxygen permeability (OxTr) was determined according to DIN 53380, part 3, Draft, determined at 23 ° C and 75% relative humidity. The Coating side of the samples faced the nitrogen stream.

Surface resistance / layer thickness of the metallization

Der Oberflächenwiderstand/Schichtwiderstand wurde mittels 4-Punkt- Messung mit 1 V, 5 mm Elektrodenabstand untersucht. Die Schichtdicke erhält man aus elektronenmikroskopischen Untersuchungen. (Verpackungs rundschau 44 (1993) 4, 23 . . . 28). The surface resistance / sheet resistance was determined using 4-point Measurement with 1 V, 5 mm electrode spacing examined. The layer thickness is obtained from electron microscopic examinations. (Packaging Rundschau 44 (1993) 4, 23. . . 28).

Die Erfindung wird anhand von folgenden Beispielen noch näher beschrieben:The invention is illustrated by the following examples described:

Examples Example 1 (comparison)

Eine handelsübliche, einseitig coronavorbehandelte, biaxial orientierte Polypropylenfolie (OPP) mit einer Dicke von 30 µm wird im Vakuum auf der vorbehandelten Seite mit einer Aluminiumschicht von ca. 50 nm bedampft. Der Oberflächenwiderstand der metallisierten Seite liegt bei 1 Ohm/Flächeneinheit. Die Metallisierung verringert die Wasserdampfdurchlässigkeit deutlich, die Sauerstoffbarrierewirkung bleibt auch nach der Metallisierung unzureichend (Tabelle 1).A commercial, one-sided corona-pretreated, biaxial oriented polypropylene film (OPP) with a thickness of 30 µm is used in Vacuum on the pretreated side with an aluminum layer of approx. 50 nm vaporized. The surface resistance of the metallized side is 1 ohm / unit area. The metallization reduces that Water vapor permeability clearly, the oxygen barrier effect remains insufficient even after metallization (Table 1).

Example 2 (comparison)

Der Versuch wird wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit einer 50 µm dicken, einseitig coronavorbehandelten Polyethylenfolie (LDPE). Die Metallisierung verringert die Wasserdampf- und Sauerstoffdurch lässigkeit, die Barrierewirkung bleibt auch nach der Metallisierung unzureichend (Tabelle 1).The test is carried out as in Example 1, but with a 50th µm thick, one side corona treated polyethylene film (LDPE). The Metallization reduces water vapor and oxygen through casualness, the barrier effect remains even after metallization insufficient (Table 1).

Example 3

Die metallisierte OPP-Folie aus Beispiel 1 wird auf der metallisierten Seite mit einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer (20% Acrylsäure) aus 25%iger wäßrig, ammoniakalischer Dispersion von pH = 9 (Tecseal E 712 der Trüb-Chemie) mittels eines Rollrakels beschichtet und bei 110°C für 3 min in einem Trockenschrank getrocknet. Der Trockenfilmauftrag der Polymerschicht beträgt 10 g/m². Durch die Beschichtung erhält man eine geringe Wasserdampf- und Sauerstoffdurchlässigkeit der Folie (Tabelle 1). The metallized OPP film from Example 1 is on the metallized Side with an ethylene-acrylic acid copolymer (20% acrylic acid) 25% aqueous, ammoniacal dispersion of pH = 9 (Tecseal E 712 Trüb-Chemie) coated with a roller doctor blade and at 110 ° C dried in a drying cabinet for 3 min. The dry film application the polymer layer is 10 g / m². Through the coating you get low water vapor and oxygen permeability of the film (Table 1).

Example 4

Die metallisierte LDPE-Folie aus Beispiel 2 wird, wie in Beispiel 3 beschrieben, mit einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymer beschichtet. Der Trockenfilmauftrag der Polymerschicht beträgt jedoch 15 g/m². Durch die Beschichtung erreicht man eine ausgezeichnete Barriere wirkung gegen Sauerstoff und Wasserdampf (Tabelle 1).The metallized LDPE film from Example 2 becomes as in Example 3 described, coated with an ethylene-acrylic acid copolymer. The dry film application of the polymer layer is, however, 15 g / m². The coating achieves an excellent barrier effect against oxygen and water vapor (Table 1).

Tabelle 1 Table 1

Meßwerte zu den Beispielen Measured values for the examples

Claims

1. Coated plastic film with low permeability for gaseous substances with an oxygen permeability of less than 10 cm³ / m² day and bar, with the main upper surface (s) of the carrier film applied on one or both sides 10 nm to 200 nm thick metal layer and on top of it in one Apply an amount of 0.5 to 20 g / m² (dry weight) Barrier layer made of film-forming polymers, except poly vinyl chloride, polyvinylidene chloride or their copolymers, which as the main component one or more copolymers or Graft copolymers of ethylene and acrylic acid and / or meth acrylic acid as comonomers, optionally in combination with pigments and other additives.

2. Coated plastic film according to claim 1, characterized, that the layer of film-forming polymer from 70 to 100 % By weight ethylene copolymer and / or graft copolymer and from 0 up to 30% by weight of one or more with the ethylene copolymer compatible film-forming polymers or copolymers, selected from methacrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic lat copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-buta diene-acrylonitrile copolymers, polyvinyl alcohol, polyacrylics acid, polyvinyl acetate and polyvinyl acetate (co) polymers contains.

3. Coated plastic film according to one of the above Expectations, characterized, that the copolymer layer, based on the total weight of the Layer, 0 to 60 wt .-% one or more pigments or Contains fillers.

4. Coated plastic film according to claim 1, characterized, that the copolymer of ethylene 5 to 30% of the comonomer, be based on copolymer weight, contains.

5. Coated plastic film according to one of claims 1 to 4, characterized, that as a pigment or filler a platelet-shaped pig ment is present.

6. Coated plastic film according to claim 1, characterized, that the metal layer made of Al, Cu, Ni, Zn or their alloy stanchions exist.

7. Coated plastic film according to claim 1, characterized, that the metal layer resists a specific surface has a value of <10 ohms / unit area.

8. Coated plastic film according to one of claims 1 to 7, characterized, that all or part of the acid groups of the ethylene copolymer wise in salt form with mono- or polyvalent metal ions available.

9. Use of the coated plastic film according to one of the Claims 1 to 8 for packaging moisture and / or oxygen sensitive material.