DE4339381C2 - Thermally cross-linkable one-component hot-melt adhesive system and its use - Google Patents

Thermally cross-linkable one-component hot-melt adhesive system and its use

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Description

Die Erfindung betrifft den in den Patentansprüchen angegebenen Gegenstand.The invention relates to that specified in the claims Object.

Die Erfindung betrifft insbesondere lagerstabile thermisch vernetzbare Schmelzkleber-Systeme auf der Basis von thermoplastischen Polymeren, ausgewählt aus Polyestern und Polyamiden, deren Copolymeren oder deren Blends bzw. auf der Basis von funktionalisierten Polyolefinen. Bei allen vorgenannten thermoplastischen Polymeren ist wesentlich, daß sie reaktionsfähige Endgruppen aufweisen. The invention particularly relates to thermally stable storage crosslinkable hot melt adhesive systems based on thermoplastic Polymers selected from polyesters and polyamides, their copolymers or their blends or the basis of functionalized polyolefins. With all of the above thermoplastic polymers is essential that they have reactive end groups.  

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Einkomponenten-Schmelzkleber-Systeme als Paste oder Pulver zum Verkleben durch Auftragen.The invention further relates to the use of the one-component hot-melt adhesive systems as Paste or powder for gluing by application.

Die Anwendung derartiger Systeme erfolgt durch Beschichten des Substrates, bevorzugt in Form einer Paste, zum Beispiel nach dem Pastenpunktverfahren. Die Vernetzung von thermoplastischen Schmelzklebern ist seit längerer Zeit Gegenstand von Untersuchungen. Die hierzu verwendeten Vernetzer haben zumeist den Nachteil, daß sie physiologisch nicht unbedenklich oder feuchtigkeitsempfindlich sind.Such systems are used by coating the Substrate, preferably in the form of a paste, for example after the paste dot method. The networking of thermoplastic Hot melt adhesive has been the subject of research for a long time. The crosslinkers used for this mostly have the Disadvantage that they are not physiologically harmless or sensitive to moisture are.

So beschreibt US-Patent 4,997,900 die Vernetzung von Polyamiden mit blockierten Isocyanaten.For example, US Patent 4,997,900 describes the crosslinking of polyamides with blocked isocyanates.

Auch im US-Patent 5,028,682 werden durch Ketoxime maskierte Isocyanate verwendet, um Polyester thermisch zu vernetzen. Desgleichen ist auch die Vernetzung durch ein mit Caprolactam maskiertes Isocyanat beschrieben worden (DE 37 02 353).U.S. Patent 5,028,682 also masks with ketoximes Isocyanates are used to thermally crosslink polyester. The same applies to crosslinking with a caprolactam Masked isocyanate has been described (DE 37 02 353).

Im US-Patent 5,110,673 schließlich wird ein trimerisiertes Isocyanat als vernetzende Komponente eingesetzt.Finally, in U.S. Patent 5,110,673 a trimerized one Isocyanate used as a crosslinking component.

Bei den Schmelzkleber-Systemen nach dem Stand der Technik ist die Lagerstabilität insbesondere durch deren Empfindlichkeit gegenüber Wasserdampf ungenügend.In the hot melt adhesive systems according to the prior art the storage stability, in particular due to their sensitivity insufficient against water vapor.

In der DE 23 07 346 A1 sind Vernetzungsreaktionen durch Herstellung melaminharz- oder bakelitähnlicher Strukturen beschrieben. Diese Systeme haben den Nachteil, daß Formaldehyd freigesetzt wird.DE 23 07 346 A1 describes crosslinking reactions by production structures described in melamine resin or bakelite. These systems have the disadvantage that formaldehyde is released.

Die DE-OS 20 09 621 beschreibt die saure Härtung von wäßrigen Gemischen aus bevorzugt mit Phenol-Formaldehyd-Additionsprodukten modifizierten Vinylacetatharzen und reaktiven Monomeren, darunter auch Dihydroxyimidazolidin-2-one. Diese Klebstoffe werden jedoch bei Raumtemperatur als wäßrige Systeme verwendet.DE-OS 20 09 621 describes the acidic hardening of aqueous Mixtures of preferably with phenol-formaldehyde addition products modified vinyl acetate resins and reactive Monomers, including dihydroxyimidazolidin-2-one. This However, adhesives are considered aqueous at room temperature Systems used.

Es bestand daher die Aufgabe, daß ein thermisch vernetzbares Schmelzklebersystem zu finden, welchesThe object was therefore that a thermally crosslinkable Hot melt adhesive system to find which one

  • - als Einkomponentensystem- as a one-component system
  • - durch die reaktiven Endgruppen der thermoplastischen Polymeren vernetzt werden kann, - by the reactive end groups of the thermoplastic Polymers can be crosslinked  
  • - keine oder nur geringe Toxizität aufweist,- has little or no toxicity,
  • - gegen Feuchtigkeit unempfindlich ist und dadurch- is insensitive to moisture and therefore
  • - eine hohe Lagerstabilität aufweist.- has a high storage stability.

Als Lösung dieser Aufgabe werden die Einkomponenten-Schmelzkleber-Systeme gemäß Anspruch 1 sowie die Verwendung dieser Schmelzkleber-Systeme zum Verkleben gemäß Anspruch 10 zur Verfügung gestellt.The one-component hot melt adhesive systems are the solution to this problem according to claim 1 and the use of these hot melt adhesive systems for gluing according to claim 10 made available.

Die Erfindung beinhaltet im speziellen Schmelzkleber-Systeme auf der Basis von Polyestern und Polyamiden, deren Colpolymeren oder deren Blends, welche reaktionsfähige Endgruppen besitzen und Glyoxalharnstoffderivaten, sogenannten Imidazolidin-2-onen als Vernetzern, welche durch die allgemeine Formel (I) dargestellt werden können:The invention specifically includes hot melt adhesive systems based on polyesters and polyamides, their copolymers or their blends, which have reactive end groups and glyoxal urea derivatives, so-called imidazolidin-2-ones as crosslinkers, which are represented by the general formula (I) can be represented:

in der R₁ und R₂ entweder Wasserstoff oder ein Alkylrest mit C₁ bis C₈-Atomen,
R₃ und R₄ entweder Wasserstoff, ein C₁-C₈-Alkylrest oder ein C₁-C₈-Acylrest bedeuten.
in which R₁ and R₂ are either hydrogen or an alkyl radical having C₁ to C₈ atoms,
R₃ and R₄ are either hydrogen, a C₁-C₈ alkyl radical or a C₁-C₈ acyl radical.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen:The compounds are particularly preferred:

4,5-Dihydroxy-1,3-dimethyl-imidazolidin-2-on und
4,5-Dimethoxy-1,3-dimethyl-imidazolidin-2-on.
4,5-dihydroxy-1,3-dimethyl-imidazolidin-2-one and
4,5-dimethoxy-1,3-dimethyl-imidazolidin-2-one.

Die erfindungsgemäßen Schmelzkleber-Systeme auf Basis von Polyestern und Polyamiden, deren Copolymeren oder deren Blends, welche reaktionsfähige Endgruppen besitzen, können natürlich auch mit funktionalisierten Polyolefinen, welche ebenfalls reaktionsfähige Endgruppen besitzen, verdünnt sein.The hot melt adhesive systems according to the invention based on Polyesters and polyamides, their copolymers or their Blends that have reactive end groups can  naturally also with functionalized polyolefins, which also have reactive end groups, be diluted.

Die Verwendung derartiger Substanzen ist in der Patentliteratur zur Nachbehandlung von Geweben bekannt, so z. B. zur Herstellung von knitterfreiem Baumwollgewebe mit hoher Zugfestigkeit (z. B. JP 53 023 893), oder für knitterfeste, krumpfbeständige Cellulosefaserstoffe (z. B. JP 01 075 471). Auch die Veredelung anderer Faserstoffe (z. B. JP 62 110 976, DE 38 31 093, DE 41 25 431) oder die Stabilisierung von ungewebten textilen Stoffen aus Polymeren mit freien Hydroxygruppen (EP 0 345 566) ist beschrieben.The use of such substances is in the patent literature known for post-treatment of tissues, such. B. for production of crease-free cotton fabric with high tensile strength (e.g. JP 53 023 893), or for crease-resistant, shrink-resistant Cellulose fibers (e.g. JP 01 075 471). Also the Finishing of other fiber materials (e.g. JP 62 110 976, DE 38 31 093, DE 41 25 431) or the stabilization of non-woven Textiles made from polymers with free hydroxyl groups (EP 0 345 566) is described.

Imidazolidin-2-one reagieren mit funktionellen Verbindungen, besonders mit Hydroxyl- und auch Carboxylgruppen unter Einfluß einer Lewis-Säure als Katalysator.Imidazolidin-2-ones react with functional compounds, especially with hydroxyl and also carboxyl groups under influence a Lewis acid as a catalyst.

Solche funktionellen Endgruppen machen die thermoplastischen Polymeren für die Vernetzung geeignet. Darüber hinaus haben sich auch die Abbauprodukte der Imidazolidin-2-one, die z. B. eine Hydantoinstruktur aufweisen, als Vernetzer geeignet erwiesen.Such functional end groups make the thermoplastic Polymers suitable for crosslinking. Beyond that the degradation products of Imidazolidin-2-one, which, for. B. have a hydantoin structure, proven to be suitable as a crosslinking agent.

Auch die im System enthaltenen zusätzlichen Verbindungen können, falls sie funktionelle Gruppen tragen, mit dem Vernetzer reagieren und somit eine zusätzliche Vernetzung bewirken. Hier sind vor allem Polymere zu nennen, welche Wiederholungseinheiten mit reaktionsfähigen Hydroxyl- oder Carboxylgruppen besitzen.Also the additional connections contained in the system can, if they carry functional groups, with the crosslinker react and thus bring about additional networking. Polymers, which repeat units, are particularly worth mentioning here with reactive hydroxyl or Have carboxyl groups.

Es resultiert ein System mit einer deutlich erhöhten Wärmestandfestigkeit im Vergleich zu den Proben ohne Vernetzungsreagenz.The result is a system with a significantly increased heat resistance compared to the samples without cross-linking reagent.

Als Katalysatoren können alle möglichen Arten von Lewis-Säuren oder Lewis-Säuren-wirkenden Substanzen, wie Protonsäuren oder Metallsalze, verwendet werden, wobei anorganische Mineralsäuren ausgeschlossen sind. Es können z. B. Salze zweiwertiger Metalle sein, wie z. B. Zinknitrat, Zinkchlorid, Zinktetrafluoroborat, Magnesiumhalogenide, Magnesiumnitrat, aber auch Salze des Lithium, oder auch nicht-flüchtige organische Säuren, wie z. B. para-Toluolsulfonsäure, Zitronensäure, Weinsäure oder andere Sulfonsäuren oder mehrbasische Carbonsäuren.All possible types of Lewis acids can be used as catalysts or Lewis acid-acting substances, such as protonic acids or metal salts can be used, wherein inorganic mineral acids excluded are. It can e.g. B. Salts divalent Be metals such as B. zinc nitrate, zinc chloride, zinc tetrafluoroborate,  Magnesium halides, magnesium nitrate, however also salts of lithium, or non-volatile organic Acids such as B. para-toluenesulfonic acid, citric acid, Tartaric acid or other sulfonic acids or polybasic carboxylic acids.

Die Erfindung umfaßt somit auch die Verwendung zum Verkleben von Einzelteilen, insbesondere textilen Materialien durch Auftragen der erfindungsgemäßen Einkomponenten-Schmelzkleber-Systeme als Pulver oder Paste, nachfolgendes wahlweises Trocknen und späteres Verpressen bei Temperaturen zwischen 140 und 200°C, bevorzugt zwischen 150 und 170°C.The invention thus also includes the use for gluing of individual parts, especially textile materials Application of the one-component hot-melt adhesive systems according to the invention as powder or paste, the following optional Drying and later pressing at temperatures between 140 and 200 ° C, preferably between 150 and 170 ° C.

Die Anwendung erfolgt bevorzugt in einem wässerigen System als Paste, welche neben dem Imidazolidinon und dem Katalysator auch das Polymer als Pulver enthält, wobei das Schmelzklebepulver suspendiert vorliegt und die Paste durch Dispergierhilfsmittel und Verdicker (zur Einstellung der Viskosität) stabilisiert ist.It is preferably used in an aqueous system as a paste, which in addition to the imidazolidinone and the catalyst also contains the polymer as a powder, the hot melt adhesive powder is in suspension and the paste is dispersed and thickener (for adjusting the viscosity) is stabilized.

Je nach der chemischen Struktur der verwendeten zusätzlichen Komponenten, kann das Imidazolidinonderivat in einer Nebenreaktion auch mit den funktionellen Gruppen dieser Additive reagieren und eine Vernetzung bewirken. Dies gilt ganz besonders für die Auswahl des Verdickers. Eingesetzt werden können hierbei alle wasserlöslichen polymeren Verbindungen, welche Hydroxy- oder Carboxylgruppen tragen.Depending on the chemical structure of the additional used Components, the imidazolidinone derivative can be in a side reaction also with the functional groups of these additives react and create a network. This is especially true for the selection of the thickener. Be used All water-soluble polymeric compounds, which carry hydroxyl or carboxyl groups.

Imidazolidinone der allgemeinen Formel I können als Vernetzer zur Herstellung von thermisch vernetzbaren Einkomponenten-Schmelzkleber-Systemen auf der Basis von thermoplastischen Polymeren mit reaktiven Endgruppen verwendet werden.Imidazolidinones of the general formula I can be used as crosslinkers for the production of thermally cross-linkable one-component hot-melt adhesive systems based on thermoplastic Polymers with reactive end groups can be used.

Derartige Reaktionen zwischen einem vernetzenden Reagenz und einem Polymeren mit einer Vielzahl funktioneller Gruppen in Anwesenheit eines thermoplastischen Schmelzklebers sind bereits im Patent WO 81/00718 beschrieben. Dort werden allerdings als vernetzende Substanzen nur Di- und Polyisocyanate erwähnt. Such reactions between a cross-linking reagent and a polymer with a large number of functional groups in Presence of a thermoplastic hot melt adhesive already described in patent WO 81/00718. There, however as crosslinking substances only di- and polyisocyanates mentioned.  

Als weitere Komponenten können Weichmacher sowie spezielle Stoffe zur Beeinflussung der Pastenrheologie, z. B. Thixotropiermittel, zugesetzt werden. Letztere sind beispielsweise von Vorteil, wenn auf einer kommerziell erhältlichen Pastenpunktanlage beschichtet wird. Bei einem einfachen Rakelauftrag hingegen sind sie nicht notwendig.Plasticizers as well as special ones can be used as further components Substances to influence paste rheology, e.g. B. thixotropic agents, be added. The latter are for example of advantage if on a commercially available paste dot system is coated. With a simple knife application however, they are not necessary.

Auch diese Verbindungen können gegebenenfalls mit dem Vernetzer reagieren.These compounds can also be crosslinked if necessary react.

Die vorgenannten erfindungsgemäßen Schmelzkleber-Systeme können in Pulverform vorliegen. Eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Einkomponenten-Schmelzkleber-Systeme ist aber die wäßrig-dispergierte, d. h. die Pastenform.The aforementioned hot melt adhesive systems according to the invention can are in powder form. A preferred embodiment is the one-component hot-melt adhesive systems according to the invention but the water-dispersed, i.e. H. the paste shape.

Die Pastenrezeptur soll bevorzugt eine stabile Suspension ergeben, welche beschichtungsfähig ist. Der Anteil der Vernetzungskomponente beträgt vorteilhaft zwischen 30 und 50 Gew.-Teilen, bevorzugt zwischen 35 und 45 Gew.-Teilen der Polymerkomponente. Die Katalysatormenge richtet sich nach der Menge an Vernetzer und sollte hiervon mindestens 5 Gew.-Teile betragen. Sie beträgt maximal 35 Gew.-Teile, wobei jedoch bei der Verwendung hoher Katalysatorkonzentrationen keine markante Verbesserung der Eigenschaften erwartet werden kann. Aus Kostengründen werden vorteilhaft Systeme mit 10 bis 20 Gew.-Teilen Katalysator verwendet.The paste formulation should preferably be a stable suspension result, which is coatable. The share of the networking component is advantageously between 30 and 50 parts by weight, preferably between 35 and 45 parts by weight of the polymer component. The amount of catalyst depends on the amount Crosslinker and should be at least 5 parts by weight. It is a maximum of 35 parts by weight, but when used high catalyst concentrations no marked improvement of properties can be expected. For cost reasons systems with 10 to 20 parts by weight are advantageous Catalyst used.

Die erfindungsgemäßen Pasten eignen sich besonders für Textil-Verklebungen.The pastes according to the invention are particularly suitable for textile bonds.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Systeme liegt in ihrer Lagerstabilität, die in der Paste und beim beschichteten Substrat erhalten bleibt.A particular advantage of the systems according to the invention lies in their storage stability, that in the paste and in the coated Substrate is preserved.

In einer bevorzugten Ausführungsform, in der die erfindungsgemäßen Einkomponenten-Schmelzkleber-Systeme als Textilkleber eingesetzt werden, wird ein textiles Flächengebilde bzw. ein Stoff mit der Schmelzkleber-Paste beschichtet, anschließend bei 100°C getrocknet und bei erhöhten Temperaturen (ab 150°C) mit einer zweiten Stoffschicht verpreßt. Die notwendige Verpreßzeit richtet sich nach der gewählten Temperatur. Die so hergestellten Proben zeigen eine deutliche Zunahme der Wärmestandfestigkeit im Vergleich zum reinen Schmelzkleber-System.In a preferred embodiment, in which the invention One-component hot-melt adhesive systems as textile adhesives are used, a textile fabric or a  Fabric coated with the hot melt adhesive paste, then dried at 100 ° C and at elevated temperatures (from 150 ° C) pressed with a second layer of material. The necessary The pressing time depends on the selected temperature. The Samples produced in this way show a clear increase in Heat resistance compared to the pure hot melt adhesive system.

Man beobachtet eine deutliche Erhöhung der Wärmestandfestigkeit im Vergleich zu dem System, bei welchem nur mit Schmelzkleber oder ohne Katalysator gearbeitet wurde. Hier ist die Wärmestandfestigkeit durch den Schmelzpunkt des Schmelzklebers limitiert.A significant increase in the heat resistance is observed compared to the system in which only with Hot melt adhesive or was used without a catalyst. Here is the heat resistance through the melting point of the Limited hot melt adhesive.

Die Messung der Wärmestandfestigkeit wurde in einem temperierten Wärmeschrank durchgeführt. Hierbei wurde an einen Probekörper mit 4 cm Breite ein Gewicht von 100 g gehängt (Schälbelastung der Klebestelle) und der Wärmeschrank mit konstanter Geschwindigkeit von 1 K/min aufgeheizt. Die Temperatur, bei der sich die Verklebung total löste, wurde als Wärmestandfestigkeit notiert.The measurement of the heat resistance was tempered in a Warming cabinet performed. Here was a Test specimen with a width of 4 cm hung a weight of 100 g (Peeling load of the glue point) and the heating cabinet with heated at a constant speed of 1 K / min. The The temperature at which the bond came off completely noted as heat resistance.

Zur Messung der Zugkraft wurden die genormten Probekörper in eine Zugprüfmaschine eingespannt. Die Prüfparameter waren bei allen Messungen konstant:The standardized test specimens were measured in a tensile testing machine clamped. The test parameters were constant for all measurements:

Prüfgeschwindigkeit: 100 mm/min
Prüfkörperbreite: 40 mm
Prüfstrecke: 80 mm
Vorkraft: 0 N
Prüftemperatur: 23°C
Test speed: 100 mm / min
Specimen width: 40 mm
Test section: 80 mm
Preload: 0 N
Test temperature: 23 ° C

Bei Messung der Zugkraft findet man jedoch bei den vernetzenden Systemen niedrigere Werte. Dies hat vor allem einen Grund: Bei Verwendung von Vernetzer und Katalysator ist der prozentuale Pulveranteil in der Paste kleiner als im Vergleichssystem. Somit ist auch das Auflagegewicht des reinen Schmelzklebers kleiner und man erhält geringere Zugkräfte. When measuring the tensile force, however, one finds the cross-linking ones Systems lower values. Above all, this has one Reason: When using crosslinker and catalyst, the percentage of powder in the paste is smaller than in the comparison system. Thus, the weight of the pure is Hot melt adhesive is smaller and you get lower tensile forces.  

BeispieleExamples Versuche 1 bis 5 und A und BTry 1 to 5 and A and B

Zur Beschichtung wurden Pasten mit verschiedenen Katalysatoren hergestellt.Pastes with various catalysts were used for coating produced.

Es wurden die folgenden Pastenrezepturen verwendet:The following paste formulations were used:

25 Teile (Schmelzkleber-Pulver) GRILTEX®8P1
16 Teile Dispergiermittel Atesynth MHS der Firma Dr. Th. Böhme (Gemisch wasserlöslicher substituierter Polyether und dispergierter Polyacrylester in wäßriger Lösung)
3,5 Teile Weichmacher (Isaplast PU von Dr. Th. Böhme, N-monosubstituiertes Sulfonamid)
21 Teile Wasser
2,5 Teile Verdicker Miraplast MS 6 der Firma Dr. Th. Böhme (wäßrige Lösung eines Gemisches eines Polycarbonsäuresalzes mit einem Polyetherdiurethan)
8 Teile Druckhilfsmittel Miraplast 5147 der Firma Dr. Th. Böhme (wäßrige Lösung von Polyethern mit hohem Molekulargewicht und wasserlöslichen Polyamiden)
21 Teile Arkofix® NZF der Firma Hoechst
4,5-Dihydroxy-1,3-dimethyl-imidazolidin-2-on als 50prozentige wäßrige Lösung
3 Teile Katalysator
25 parts (hot melt adhesive powder) GRILTEX®8P1
16 parts of Atesynth MHS dispersant from Dr. Th. Böhme (mixture of water-soluble substituted polyethers and dispersed polyacrylic esters in aqueous solution)
3.5 parts plasticizer (Isaplast PU from Dr. Th.Böhme, N-monosubstituted sulfonamide)
21 parts of water
2.5 parts of Miraplast MS 6 thickener from Dr. Th. Böhme (aqueous solution of a mixture of a polycarboxylic acid salt with a polyether diurethane)
8 parts printing aid Miraplast 5147 from Dr. Th. Böhme (aqueous solution of high molecular weight polyethers and water-soluble polyamides)
21 parts of Arkofix® NZF from Hoechst
4,5-Dihydroxy-1,3-dimethyl-imidazolidin-2-one as a 50 percent aqueous solution
3 parts of catalyst

GRILTEX®8P1 ist ein CoPES Schmelzkleber der Firma EMS-CHEMIE AG, Zürich, im Molekulargewichtsbereich 8000-14 000 (bestimmt als Mn durch GPC) mit einer Schmelzviskosität von 700 Pa · s/160°C, 21.2 N; Schmelzbereich 113-117°C.GRILTEX®8P1 is a CoPES hot melt adhesive from EMS-CHEMIE AG, Zurich, in the molecular weight range 8000-14,000 (determined as Mn by GPC) with a melt viscosity of 700 Pa · s / 160 ° C, 21.2 N; Melting range 113-117 ° C.

Als Katalysatoren wurden verwendet:The following catalysts were used:

Beispiel 1: NKD der Firma Hoechst (Lewis-Säure-Typ: Katalysator auf Basis von Metallsalz und org. Säure)
Beispiel 2: LiCl
Beispiel 3: para-Toluolsulfonsäure
Beispiel 4: Magnesiumchlorid
Beispiel 5: Magnesiumchlorid + 3 Teile Ethylendiamintetraessigsäure
A: Originalpaste ohne Arkofix® und Katalysator
B: Originalpaste mit Arkofix®, ohne Katalysator
Verpreßtemperatur: 170°C
Verpreßzeit: 2 min
Verpreßdruck: 5 kp/cm²
Example 1: NKD from Hoechst (Lewis acid type: catalyst based on metal salt and organic acid)
Example 2: LiCl
Example 3: para-toluenesulfonic acid
Example 4: Magnesium chloride
Example 5: Magnesium chloride + 3 parts of ethylenediaminetetraacetic acid
A: Original paste without Arkofix® and catalyst
B: Original paste with Arkofix®, without catalyst
Pressing temperature: 170 ° C
Pressing time: 2 min
Grouting pressure: 5 kp / cm²

Beschichtet wurde ein Polyesterstoff. Dieser wurde nach kurzer Trocknungszeit (3 min/60°C) mit Wolle verpreßt. Von den verpreßten Proben wurden 4 cm breite Streifen geschnitten und mit diesen die einzelnen Tests durchgeführt.A polyester fabric was coated. This was after short drying time (3 min / 60 ° C) pressed with wool. From strips 4 cm wide were cut from the pressed samples and carried out the individual tests with them.

Es ist eine starke Erhöhung der Wärmestandfestigkeit der Beispiele 1 bis 5 im Vergleich zu A und B zu erkennen. Die Zugkräfte von 1 bis 5 sind zwar deutlich niedriger als bei der Originalprobe, aber vergleichbar mit Probe B. Die niedrigeren Zugkraftwerte sind durch den kleineren Anteil an Schmelzklebepulver bedingt. It is a huge increase in the heat resistance of the Examples 1 to 5 in comparison to A and B. The Tractive forces from 1 to 5 are significantly lower than at the original sample, but comparable to sample B. The lower ones Tractive force values are due to the smaller proportion of hot melt adhesive powder conditionally.  

Versuche 6 bis 18Try 6 to 18

Die Handhabung der Proben erfolgte analog zu den Versuchen 1 bis 5. Auch die Pastenrezeptur wurde beibehalten, wobei als Katalysator 1,5 Teile LiCl verwendet wurden.The samples were handled analogously to tests 1 to 5. The paste formulation was also retained, whereby as 1.5 parts of LiCl catalyst were used.

Variiert wurden die Verpreßzeit und Verpreßtemperatur.The pressing time and pressing temperature were varied.

Versuche 19 bis 23Try 19-23 Variation des KatalysatoranteilsVariation of the amount of catalyst

Die in den Beispielen 1 bis 5 genannte Pastenrezeptur wurde beibehalten, wobei der Katalysatoranteil variiert wurde. Als Katalysator wurde LiCl verwendet. Die Angaben der Anteile beziehen sich auf die gesamte Paste.The paste formulation mentioned in Examples 1 to 5 was maintained, the catalyst content was varied. As LiCl catalyst was used. The details of the shares refer to the entire paste.

Claims (11)

1. Thermisch vernetzbares Einkomponenten-Schmelzkleber-System, umfassend:
  • a) mindestens ein thermoplastisches Polymer mit reaktiven Endgruppen ausgewählt aus Polyestern oder Polyamiden, ihren Copolymeren oder ihren Blends und
  • b) Imidazolidin-2-one der allgemeinen Formel I als Vernetzer: in der R₁ und R₂ entweder Wasserstoff oder ein Alkylrest mit C₁ bis C₈-Atomen bedeuten,
    R₃ und R₄ entweder Wasserstoff, ein C₁-C₈-Alkylrest oder ein C₁-C₈-Acylrest bedeuten,
  • c) mindestens einen Katalysator und
  • d) gegebenenfalls übliche Additive mit reaktiven Endgruppen aus der Gruppe Verdicker, Weichmacher, Thixotropiermittel und Dispergierhilfsmittel.
1. Thermally crosslinkable one-component hot melt adhesive system, comprising:
  • a) at least one thermoplastic polymer with reactive end groups selected from polyesters or polyamides, their copolymers or their blends and
  • b) Imidazolidin-2-ones of the general formula I as crosslinking agents: in which R₁ and R₂ are either hydrogen or an alkyl radical having C₁ to C₈ atoms,
    R₃ and R₄ are either hydrogen, a C₁-C₈ alkyl radical or a C₁-C₈ acyl radical,
  • c) at least one catalyst and
  • d) optionally conventional additives with reactive end groups from the group of thickeners, plasticizers, thixotropic agents and dispersing agents.
2. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Vernetzer (b) 4,5-Dihydroxy-1,3-dimethyl- imidazolidin-2-on und/oder 4,5-Dimethoxy-1,3-dimethyl-imidazolin-2-on ist.2. One-component hot melt adhesive system according to claim 1, characterized characterized in that the crosslinker (b) 4,5-dihydroxy-1,3-dimethyl imidazolidin-2-one and / or 4,5-dimethoxy-1,3-dimethyl-imidazolin-2-one is. 3. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Katalysatoren ausgewählt sind aus der Gruppe Lewis-Säuren oder lewis-acid-wirkende Verbindung.3. One-component hot melt adhesive system according to claim 1, characterized characterized in that the catalysts are selected from the group Lewis acids or Lewis acid compound. 4. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Katalysatoren Protonsäuren oder Metallsalze sind.4. One-component hot melt adhesive system according to claim 3, characterized characterized in that the catalysts are protonic acids or metal salts are. 5. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze solche zweiwertiger Kationen oder solche des Lithiums sind.5. One-component hot-melt adhesive system according to claim 4, characterized characterized in that the metal salts of such divalent cations or are those of lithium. 6. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Katalysatoren nichtflüchtige organische Säuren sind.6. One-component hot-melt adhesive system according to claim 4, characterized characterized in that the catalysts are non-volatile organic acids are. 7. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es Katalysatoren in 5 bis 35 Gew.-Teilen, bezogen auf den Anteil an Vernetzer, enthält.7. One-component hot melt adhesive system according to one of the claims 3 to 5, characterized in that there are catalysts in 5 to 35 Parts by weight, based on the proportion of crosslinking agent, contains. 8. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es bezogen auf das thermoplastische Polymere 30 bis 50 Gew.-Teile, bevorzugt 35 bis 45 Gew.-Teile, Vernetzer enthält.8. One-component hot melt adhesive system according to one of the preceding Claims, characterized in that it is based on the thermoplastic polymers 30 to 50 parts by weight, preferably 35 to 45 Parts by weight, contains crosslinker. 9. Einkomponenten-Schmelzkleber-System gemäß einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es bevorzugt in wäßrigdispergierter Form als Paste vorliegt.9. One-component hot melt adhesive system according to one of the preceding Claims, characterized in that it is preferably dispersed in water  Form as a paste. 10. Verwendung von Einkomponenten-Schmelzkleber-Systemen gemäß den Ansprüchen 1 bis 9 als Pulver oder Paste zum Verkleben durch Auftragen, nachfolgendes wahlweises Trocknen und späteres Verpressen bei Temperaturen zwischen 140 und 200°C, bevorzugt zwischen 150 und 170°C.10. Use of one-component hot-melt adhesive systems according to the Claims 1 to 9 as a powder or paste for gluing by application, subsequent optional drying and later pressing at temperatures between 140 and 200 ° C, preferably between 150 and 170 ° C. 11. Verwendung gemäß Anspruch 10 zum Verkleben von textilen Flächengebilden.11. Use according to claim 10 for gluing textile fabrics.
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