DE4326653A1

DE4326653A1 - Detergent containing non-ionic cellulose ethers

Info

Publication number: DE4326653A1
Application number: DE19934326653
Authority: DE
Inventors: Fred Dr Schambil; Peter Dr Krings; Eduard Dr Smulders; Gertrud Nienhaus
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-08-09
Filing date: 1993-08-09
Publication date: 1995-02-16
Also published as: WO1995004805A1; EP0713524A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Waschmittel, welches spezielle nichtionische Celluloseether enthält, sowie die Verwendung dieser nichtionischen Cellu loseether zur Entfernung von Fett- und Ölanschmutzungen.The invention relates to a detergent which special non-ionic Contains cellulose ether, as well as the use of this non-ionic Cellu loose ether for removing grease and oil stains.

Es ist allgemein bekannt, daß Fette und Öle sogenannte Problemanschmutzun gen darstellen, die nur schwer aus Textilien zu entfernen sind. Aus dem neueren Stand der Technik sind insbesondere zwei Patentanmeldungen zu nennen, die sich mit diesem Problem befassen. Es handelt sich dabei einmal um die internationale Patentanmeldung WO-A-92/13504, in der Waschmittel beschrieben werden, welche Lipase und kationische Tenside enthalten, und zum anderen um die internationale Patentanmeldung WO-A-62/06152, in der die fettlösende Eigenschaft von Glucamiden in Waschmitteln offenbart wird.It is well known that fats and oils are so-called problem soils represent conditions that are difficult to remove from textiles. From the The latest state of the art includes in particular two patent applications name who deal with this problem. It is once to international patent application WO-A-92/13504, in the detergent are described which contain lipase and cationic surfactants, and on the other hand about the international patent application WO-A-62/06152, in which the fat-dissolving property of glucamides in detergents is disclosed.

Ionische und nichtionische Celluloseether werden seit langer Zeit als Ver grauungsinhibitoren (Schmutzträger) in Waschmitteln eingesetzt. Zu den bevorzugt eingesetzten Celluloseethern gehören Salze der Carboxymethyl cellulose (CMC) und Methylcellulose (MC) sowie Mischungen aus diesen. Wei terhin sind als Vergrauungsinhibitoren Hydroxyalkylcellulosen und Misch ether, wie Methylhydroxyethylcellulosen, Methylhydroxypropylcellulosen und Methylcarboxymethylcellulosen bekannt.Ionic and nonionic cellulose ethers have long been used as ver inhibition of graying (dirt carriers) used in detergents. To the preferred cellulose ethers include salts of carboxymethyl cellulose (CMC) and methyl cellulose (MC) and mixtures of these. Wei furthermore, graying inhibitors are hydroxyalkyl celluloses and mixtures ethers, such as methylhydroxyethyl celluloses, methylhydroxypropyl celluloses and Methyl carboxymethyl celluloses known.

Es wurde nun gefunden, daß die Fett- und Ölauswaschbarkeit aus Textilien in hohem Maße verbessert werden kann, wenn in den Waschmitteln bestimmte nichtionische Celluloseether eingesetzt werden.It has now been found that the fat and oil washability from textiles can be greatly improved if certain in the detergents nonionic cellulose ethers are used.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs form ein Waschmittel, welches übliche Inhaltsstoffe wie Tenside, Builder substanzen und nichtionische Celluloseether enthält, wobei dieser nicht ionische Celluloseether ausgewählt ist aus der Gruppe der Methylhydroxy propylcellulosen, welche einen Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, aufweisen.The invention accordingly relates to a first embodiment form a detergent that contains common ingredients such as surfactants, builders contains substances and nonionic cellulose ethers, but this does not Ionic cellulose ether is selected from the group of methylhydroxy propyl celluloses, which have a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, based on the nonionic cellulose ether.

Dabei ist es bevorzugt, daß die Mittel Methylhydroxypropylcellulosen ent halten, welche einen Anteil an Methoxyl-Gruppen von 20 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, aufweisen. Der nichtionische Celluloseether wird meist in Form eines pulverförmigen bis granularen Compounds gewonnen, das als Verunreinigung Natriumchlorid enthält. Es hat sich gezeigt, daß ein Gehalt an Natriumchlorid in einem gewissen Umfang sich nicht negativ auf die Verbesserung der Fett- und Öl auswaschbarkeit auswirkt. Es ist jedoch bevorzugt, daß das in den erfin dungsgemäßen Mitteln eingesetzte nichtionische Celluloseether-Compound Natriumchlorid in Mengen nicht oberhalb von 10 Gew.-% enthält. Besonders vorteilhaft sind Mittel, welche ein nichtionisches Celluloseether-Compound mit einem Gehalt an Natriumchlorid von maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise ma ximal 2 Gew.-% und insbesondere maximal 1 Gew.-% enthalten.It is preferred that the agents ent methylhydroxypropyl celluloses hold which a proportion of methoxyl groups of 20 to 30 wt .-% and Hydroxypropoxyl groups from 2 to 10% by weight, in particular from 5 to 8% by weight, each based on the nonionic cellulose ether. The nonionic cellulose ether is usually in the form of a powder to granular compounds that contain sodium chloride as an impurity contains. It has been shown that a sodium chloride content in one some extent does not adversely affect the improvement of fat and oil washability affects. However, it is preferred that this be invented Nonionic cellulose ether compound used in accordance with the invention Contains sodium chloride in amounts not exceeding 10% by weight. Especially agents which are a nonionic cellulose ether compound are advantageous with a sodium chloride content of at most 5% by weight, preferably ma ximal 2 wt .-% and in particular contain a maximum of 1 wt .-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Wasch mittel ein nichtionisches Celluloseether-Compound, welches außer Methyl hydroxypropylcellulose 6 bis 8 Gew.-% Wasser und 4 bis 10 Gew.-% Natrium chlorid enthält. Der Gehalt der Methoxyl-Gruppen in der Methylhydroxypro pylcellulose beträgt dabei 25 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 26 bis 29 Gew.-%, der Gehalt an Hydroxypropoxyl-Gruppen beträgt hingegen 5 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 5,5 bis 8 Gew.-%.In a preferred embodiment of the invention, the washing contains medium a nonionic cellulose ether compound, which besides methyl hydroxypropyl cellulose 6 to 8 wt .-% water and 4 to 10 wt .-% sodium contains chloride. The content of the methoxyl groups in the methylhydroxypro pylcellulose is 25 to 30 wt .-% and preferably 26 to 29 wt .-%, the content of hydroxypropoxyl groups, however, is 5 to 10% by weight and preferably 5.5 to 8% by weight.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Waschmittel ein nichtionisches Celluloseether-Compound, welches außer Methylhydroxy propylcellulose Wasser wie oben angegeben, aber nur 0,2 bis 5 Gew.-%, vor zugsweise bis maximal 2 Gew.-% Natriumchlorid enthält. Der Gehalt der Methoxyl-Gruppen und der Hydroxypropoxyl-Gruppen in der Methylhydroxypro pylcellulose beträgt dabei Werte wie oben angegeben.In a further preferred embodiment, the detergents contain a nonionic cellulose ether compound which, in addition to methylhydroxy propyl cellulose water as indicated above, but only 0.2 to 5% by weight preferably contains up to a maximum of 2% by weight sodium chloride. The salary of the Methoxyl groups and the hydroxypropoxyl groups in the Methylhydroxypro pylcellulose is values as stated above.

Ebenso ist in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ein Waschmittel bevorzugt, welches ein nichtionisches Celluloseether-Compound enthält, das außer Methylhydroxypropylcellulose Wasser in Mengen um 5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise um 8 Gew.-%, und Natriumchlorid in den geringen Mengen wie oben angegeben bis maximal 5 Gew.-% und vorzugsweise bis maximal 2 Gew.-% enthält. Der Gehalt der Methoxyl-Gruppen liegt hier aber nur im Bereich von 20 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 21 bis 24 Gew.-%, während der Ge halt an Hydroxypropoxyl-Gruppen weiterhin zwischen 5 und 10 Gew.-%, vor zugsweise zwischen 6 und 8 Gew.-% liegt.Also in a further embodiment of the invention is a detergent preferred, which contains a nonionic cellulose ether compound, the in addition to methyl hydroxypropyl cellulose, water in amounts of 5 to 10% by weight, preferably by 8% by weight, and sodium chloride in small amounts such as stated above up to a maximum of 5% by weight and preferably up to a maximum of 2% by weight contains. The content of the methoxyl groups is only in the range here from 20 to 25% by weight, preferably from 21 to 24% by weight, during the Ge holds on hydroxypropoxyl groups between 5 and 10 wt .-%, before preferably between 6 and 8 wt .-%.

Das Schüttgewicht dieser Compounds beträgt im allgemeinen 300 bis 600 g/l.The bulk density of these compounds is generally 300 to 600 g / l.

Es hat sich auch gezeigt, daß die wäßrigen Lösungen von nichtionischen Celluloseethern nicht zu viskos sein dürfen, um eine optimale Fett- und Ölauswaschbarkeit zu erreichen. Es ist daher bevorzugt, daß das erfin dungsgemäß verwendete nichtionische Celluloseether-Compound bei 20°C in einer 2gew.-%igen wäßrigen Lösung eine Viskosität zwischen 40 und 125 mPas (Brookfield-Viskosimeter, 20°C, Spindel 3, 4 oder 5, 20 Umdrehungen pro Minute), vorzugsweise zwischen 45 und 100 mPas und insbesondere unter halb 100 mPas, beispielsweise 45 bis 60 mPas, aufweist.It has also been shown that the aqueous solutions are non-ionic Cellulose ethers must not be too viscous to be optimal fat and To achieve oil washability. It is therefore preferred that this be invented Nonionic cellulose ether compound used in accordance with the invention at 20 ° C. a 2% by weight aqueous solution has a viscosity between 40 and 125 mPas (Brookfield viscometer, 20 ° C, spindle 3, 4 or 5, 20 revolutions per minute), preferably between 45 and 100 mPas and in particular below half 100 mPas, for example 45 to 60 mPas.

Die vorzugsweise festen, pulverförmigen bis granularen Waschmittel können ein Schüttgewicht zwischen 300 und etwa 1000 g/l aufweisen und nach jedem beliebigen, bekannten Herstellungsverfahren, beispielsweise durch einfa ches Mischen der Komponenten, Sprühtrocknung, Granulierung, Walzenkompak tierung, durch Extrusion oder durch Kombination von mehreren dieser Ver fahren hergestellt werden. Die Mittel können außerdem alle herkömmlichen bekannten Inhaltsstoffe von Waschmitteln enthalten. Hierzu zählen in erster Linie anionische und nichtionische, aber auch kationische, zwitter ionische oder amphotere Tenside, anorganische und organische, insbesondere biologisch abbaubare organische Buildersubstanzen, anorganische alkalische und neutrale Salze, Bleichmittel, insbesondere Peroxy-Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Schauminhibitoren, gegebe nenfalls weitere ionische oder nichtionische Vergrauungsinhibitoren, bei spielsweise handelsübliche Carboxymethylcellulosen, Methylcellulosen und/oder Polyvinylpyrrolidon, optische Aufheller, Farb- und Duftstoffe sowie Perlglanzmittel. The preferably solid, powdery to granular detergents can have a bulk density between 300 and about 1000 g / l and after each any known manufacturing process, for example by simple Mixing the components, spray drying, granulation, roller compact tion, by extrusion or by a combination of several of these ver drive are manufactured. The means can also all conventional contain known ingredients of detergents. These include in primarily anionic and nonionic, but also cationic, hermaphrodite ionic or amphoteric surfactants, inorganic and organic, in particular Biodegradable organic builders, inorganic alkaline and neutral salts, bleaches, especially peroxy bleaches and Bleach activators, enzymes, enzyme stabilizers, foam inhibitors, given if necessary, further ionic or nonionic graying inhibitors for example, commercially available carboxymethyl celluloses, methyl celluloses and / or polyvinylpyrrolidone, optical brighteners, colors and fragrances as well Pearlescent agents.

Als anionische Tenside werden meist solche vom Sulfonat- und/oder Sulfat- Typ eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die be kannten C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ester von x-Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der α-Sulfofettsäuren. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fett säureglycerinester, welche Mono-, Di- und triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Mono glycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceri den mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Geeignete Tenside vom Sul fat-Typ sind beispielsweise die Schwefelsäuremonoester aus primären Alko holen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalko holen, z. B. aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäure monoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2- Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid, sind geeignet. Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfo bernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäure ester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobern steinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere eth oxylierten Fettalkoholen darstellen. Außerdem kommen noch Seifen, bei spielsweise gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abge leitete Seifengemische. Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze orga nischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.Anionic surfactants are usually those of sulfonate and / or sulfate Type used. The surfactants of the sulfonate type are preferably be knew C₉-C₁₃-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates and alkanesulfonates in Consideration. Esters of x-sulfo fatty acids or the disalts are also suitable of α-sulfo fatty acids. Other suitable anionic surfactants are sulfated fat acid glycerol esters, which mono-, di- and triesters as well as their mixtures represent how in the manufacture by esterification by a mono glycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglyceri which are obtained with 0.3 to 2 moles of glycerol. Suitable sulphide surfactants fat types are, for example, the sulfuric acid monoesters from primary Alko fetch natural and synthetic origin, especially from fatty alcohol fetch e.g. B. from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, oleyl alcohol, lauryl, Myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or the C₁₀-C₂₀ oxo alcohols, and those secondary alcohols of this chain length. Even the sulfuric acid monoesters of alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2- Methyl-branched C₉-C₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide, are suitable. Preferred anionic surfactants are also the salts of alkyl sulfo succinic acid, also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid are called esters and the monoesters and / or diesters of sulfons rock acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially eth represent oxylated fatty alcohols. There are also soaps for example saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, Myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, abge headed soap mixtures. The anionic surfactants and soaps can be in shape their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts orga African bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preferably are the anionic surfactants in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhaf terweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglyko side der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen pri mären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen fest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nicht ionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder eth oxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylier ten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical has a methyl or linear branching in the 2-position can, or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms are preferred, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition, alkylglycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic solid having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10. Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated , preferably ethoxylated or eth oxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or preferably according to that in international patent application WO-A-90 / 13533 described processes can be produced. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them. Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der R²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffato men, R³ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydro xyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfol gende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the R²CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms men, R³ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 Carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydro xyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The polyhydroxy fatty acid amides are known Substances commonly used by reductive amination of a reducing Sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequently acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a Fatty acid chloride can be obtained.

Als anorganische Buildersubstanzen werden Phosphate, Zeolithe und Schicht silikate eingesetzt. Der vorzugsweise eingesetzte feinkristalline, syn thetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeo lith NaA in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtioni schen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxid gruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meß methode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22, insbe sondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Na triumdisilikate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt. Weitere Substitute bzw. Teilsub stitute für den Zeolith sind nicht-kristalline Schichtsilikate natürlichen und synthetischen Ursprungs wie Bentonite und Smectite.Phosphates, zeolites and layered silicates are used as inorganic builder substances. The preferably used fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite NaA in detergent quality. However, zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C₁₂-C₁₈ fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, C₁₂-C₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22, in particular 20 to 22% by weight of bound water. Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .yH₂O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline layered silicates are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium trisilicate Na₂Si₂O₅ · yH₂O are preferred. Other substitutes or partial substitutes for the zeolite are non-crystalline layered silicates of natural and synthetic origin, such as bentonites and smectites.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronen säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Ein satz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Ci tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zucker säuren und Mischungen aus diesen. Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacryl säure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind ins besondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Terpolymere, beispielsweise solche, die als Mo nomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl gruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Gluco heptonsäure erhalten.Useful organic builder substances are preferred, for example polycarboxylic acids, such as lemons, used in the form of their sodium salts acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such an is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Ci tronic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. Suitable polymeric polycarboxylates are for example the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are ins particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or Methacrylic acid with maleic acid. Their relative molecular mass, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 up to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. Particularly preferred also biodegradable terpolymers, for example those that are Mo nomere salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or Vinyl alcohol derivatives or the monomers as salts of acrylic acid and Contain 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. More suitable Builder substances are polyacetals, which are produced by conversion of dialdehydes with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl have groups, for example as in the European patent application EP-A-0 280 223 can be obtained. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or gluco Get heptonic acid.

Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorgani sche Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, eingesetzt. Der Gehalt der Mit tel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vor teilhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Na triumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwi schen 1 und 8 Gew.-%. Nach der Lehre der älteren deutschen Patentanmeldung P 43 19 578.4 können Alkalicarbonate auch durch schwefelfreie, 2 bis 11 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls eine weitere Carboxyl- und/oder Amino gruppe aufweisende Aminosäuren und/oder deren Salze ersetzt werden. Im Rahmen dieser Erfindung ist es dabei bevorzugt, daß ein teilweiser bis vollständiger Austausch der Alkalicarbonate durch Glycin bzw. Glycinat erfolgt.Other suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic cal salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures from these; in particular alkali carbonate and amorphous alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na₂O: SiO₂ of 1: 1 up to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5. The salary of the Mit The amount of sodium carbonate is preferably up to 20% by weight in some cases between 5 and 15% by weight. The content of the Na Trium silicate is generally up to 10 wt .-% and preferably between 1 and 8% by weight. According to the teaching of the older German patent application P 43 19 578.4 can also alkali carbonates through sulfur-free, 2 to 11 Carbon atoms and optionally a further carboxyl and / or amino group-containing amino acids and / or their salts are replaced. in the In the context of this invention, it is preferred that a partial to complete replacement of the alkali carbonates with glycine or glycinate he follows.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbin dungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmono hydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind bei spielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate so wie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Per oxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbe sondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat ein gesetzt wird.Among the serving as bleach, H₂O₂ in water supplying verb have sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate mono hydrate special meaning. Other useful bleaches are in for example sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates so such as H₂O₂ supplying peracidic salts or peracids such as perbenzoates, per oxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. The salary of the Bleaching agent is preferably 5 to 25% by weight and in particular especially 10 to 20 wt .-%, advantageously perborate monohydrate is set.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate ein gearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N′-tetraacylier te Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Gluco sepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktiva toren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichakti vatoren sind N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diacetyl-2,4-di oxo-hexahydro-1,3,5-triazin.To improve when washing at temperatures of 60 ° C and below To achieve bleaching effects, bleach activators can be incorporated into the preparations be worked. Examples of this are organic peracids with H₂O₂ forming N-acyl or O-acyl compounds, preferably N, N'-tetraacylier te diamines, also carboxylic anhydrides and esters of polyols such as gluco sepenta acetate. The content of bleaching agents in the agents containing bleach is in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight. Particularly preferred bleaching stocks vators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-diacetyl-2,4-di oxo-hexahydro-1,3,5-triazine.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Ten sidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger Substanzen erreichen. Als Schauminhibi toren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeig nete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopoly siloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit si lanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. The foaming power of the surfactants can be achieved by combining suitable ten increase or decrease sid types; a reduction can also be made by adding non-surfactant-like substances. As a foam inhibitor gates are, for example, natural or synthetic soaps Origin, which have a high proportion of C₁₈-C₂₄ fatty acids. Appropriate Examples of non-surfactant-like foam inhibitors are organopoly siloxanes and their mixtures with microfine, possibly silanized silica as well as paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with si lanated silica or bistearylethylenediamide. With advantages also mixtures of different foam inhibitors used, e.g. B. such from silicones, paraffins or waxes.

Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagie renden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet.The salts of polyphosphonic acids are preferably the neutral react sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and Diethylenetriaminepentamethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 1.5% by weight used.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere je doch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxid asen und Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen ein gebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or their mixtures in question. Are particularly well suited Strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis and Streptomyces griseus enzymatic substances obtained. Preferential Proteases of the subtilisin type and in particular proteases that are obtained from Bacillus lentus. There are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, Amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, especially each but cellulase-containing mixtures of particular interest. Peroxide too Ases and oxidases have proven to be suitable in some cases. The Enzymes can be adsorbed on carrier substances and / or in coating substances be bedded to protect them against premature decomposition.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stil ben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die an stelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamino gruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an wesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The agents can, as optical brighteners, derivatives of the diaminostilbene contain sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) style ben-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, which replace the morpholino group with a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type can also be used be essential, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4′-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 ′ - (2- sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.

Examples

Die anwendungstechnische Prüfung erfolgte in einer üblichen Haushalts waschmaschine (Miele W 717) im Eingangwaschverfahren bei einer Temperatur von 40°C und einer Beladung von 3,5 kg sauberer Haushaltswäsche und wei ßen Teststreifen des unten angegebenen Gewebes, die bereits dreimal mit den jeweiligen Mitteln vorgewaschen und anschließend mit den ebenfalls un ten angegebenen fett- und ölhaltigen Anschmutzungen angefleckt waren (Al terung 3 Tage), und einer Flotte von 17 l Leitungswasser mit einer Härte von 16°d. Die Waschmitteldosierung betrug in den Beispielen 1 und 2 je weils 96 g. Im ersten Beispiel wurden dazu 99 Gew.-Teile eines handelsüb lichen Color-Waschmittels mit jeweils 1 Gew.-Teil der unten angegebenen Celluloseether versetzt. Zum Vergleich wurde das Beispiel mit 96 g des selben Colorwaschmittels ohne Zusatz der angegebenen Celluloseether (V1) getestet. Diese Versuche wurden im zweiten Beispiel mit einem handelsüb lichen Universalwaschmittel mit und ohne Zusatz von Celluloseether (V2) wiederholt. Die Aufhellung der Gewebeteststreifen (Remission in %) wurde bei 460 nm gemessen (Ausblendung des Aufheller-Effekts).The application test was carried out in a normal household washing machine (Miele W 717) in the input washing process at one temperature of 40 ° C and a load of 3.5 kg of clean household laundry and white test strips of the tissue specified below, which have already been used three times pre-washed the respective agents and then with the also un specified stains containing grease and oil were stained (Al 3 days), and a fleet of 17 l tap water with a hardness from 16 ° d. The detergent dosage in Examples 1 and 2 was each because 96 g. In the first example, 99 parts by weight of a commercially available Color detergent with 1 part by weight of each specified below Cellulose ether added. For comparison, the example with 96 g of same color detergent without the addition of the specified cellulose ethers (V1) tested. In the second example, these tests were carried out with a standard universal detergent with and without the addition of cellulose ether (V2) repeated. The lightening of the tissue test strips (remission in%) was measured at 460 nm (suppression of the brightener effect).

Soiling

Motoröl:
8 Tropfen auf Polyester (PES) (stark verschmutzt)
4 Tropfen auf PES (leicht verschmutzt)
Fahrradöl:
12 Tropfen einer Masse von 10 g Staub - Hautfett auf 100 ml Öl auf PES (stark verschmutzt)
6 Tropfen dieser Masse auf PES (leicht verschmutzt)
roter Lippenstift auf PES (stark und leicht verschmutzt)Engine oil:
8 drops on polyester (PES) (very dirty)
4 drops on PES (slightly dirty)
Bicycle oil:
12 drops of a mass of 10 g dust - skin fat on 100 ml oil on PES (heavily soiled)
6 drops of this mass on PES (slightly dirty)
red lipstick on PES (strong and slightly dirty)

Cellulose ether

Methylhydroxypropylcellulose-Compound (MHPC1), enthaltend 88 Gew.-% MHPC mit einem Gehalt an Methoxyl-Gruppen von ca. 27 Gew.-% und einem Ge halt an Hydroxypropoxyl-Gruppen von ca. 6,5 Gew.-%, bezogen auf MHPC, 5 Gew.-% Natriumchlorid und 7 Gew.-% Wasser. Die Viskosität einer 2gew.-%igen wäßrigen Lösung von MHPC1 bei 20 °C betrug 50 mPas.Methyl hydroxypropyl cellulose compound (MHPC1) containing 88% by weight MHPC with a methoxyl group content of approx. 27% by weight and a Ge contains hydroxypropoxyl groups of approx. 6.5% by weight, based on MHPC, 5% by weight sodium chloride and 7% by weight water. The viscosity of a 2 wt .-% aqueous solution of MHPC1 at 20 ° C was 50 mPas.

Methylhydroxypropylcellulose-Compound (MHPC2), enthaltend 91 Gew.-% MHPC mit einem Gehalt an Methoxyl-Gruppen von ca. 28 Gew.-% und einem Ge halt an Hydroxypropoxyl-Gruppen von ca. 6 Gew.-%, bezogen auf MHPC, 1 Gew.-% Natriumchlorid und 8 Gew.-% Wasser. Die Viskosität einer 2gew.-%igen wäßrigen Lösung von MHPC2 bei 20°C betrug 50 mPas.Methyl hydroxypropyl cellulose compound (MHPC2) containing 91% by weight MHPC with a methoxyl group content of approx. 28% by weight and a Ge contains 6% by weight of hydroxypropoxyl groups, based on MHPC, 1% by weight Sodium chloride and 8% by weight water. The viscosity of a 2% by weight aqueous solution of MHPC2 at 20 ° C was 50 mPas.

Methylhydroxypropylcellulose-Compound (MHPC3), enthaltend 91 Gew.-% MHPC mit einem Gehalt an Methoxyl-Gruppen von ca. 22 Gew.-% und einem Ge halt an Hydroxypropoxyl-Gruppen von ca. 7,5 Gew.-%, bezogen auf MHPC, 1 Gew.-% Natriumchlorid und 8 Gew.-% Wasser. Die Viskosität einer 2gew.-%igen wäßrigen Lösung von MHPC3 bei 20°C betrug 100 mPas.Methyl hydroxypropyl cellulose compound (MHPC3) containing 91% by weight MHPC with a methoxyl group content of approx. 22% by weight and a Ge contains hydroxypropoxyl groups of approx. 7.5% by weight, based on MHPC, 1% by weight sodium chloride and 8% by weight water. The viscosity of a 2 wt .-% aqueous solution of MHPC3 at 20 ° C was 100 mPas.

For comparison

Methylcellulose-Compound (MC), enthaltend 88 Gew.-% MC, 5 Gew.-% Natrium chlorid und 7 Gew.-% Wasser. Die Viskosität einer 2gew.-%igen wäßri gen Lösung von MC bei 20°C betrug 40 mPas.Methyl cellulose compound (MC) containing 88% by weight MC, 5% by weight sodium chloride and 7% by weight water. The viscosity of a 2 wt .-% aq solution of MC at 20 ° C was 40 mPas.

Carboxymethylcellulose-Natriumsalz (CMC), handelsübliche AngebotsformCarboxymethyl cellulose sodium salt (CMC), commercial form of offer

example 1 Color detergent

Die Tabellen 1 und 2 zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäß einge setzten Methylhydroxypropylcellulosen MHPC1 und MHPC2 gegenüber Methylcel lulosen und Carboxymethylcellulosen sowohl bei starker als auch bei leich ter Verschmutzung der Testgewebe durch Motoröl. Bei den starken Lippen stiftanschmutzungen sind signifikante Vorteile gegenüber MC und CMC für MHPC1 bis 3 erkennbar. Tables 1 and 2 show the superiority of the invented set methyl hydroxypropyl celluloses MHPC1 and MHPC2 against methylcel Lose and carboxymethyl celluloses in both strong and light The test fabric is contaminated by engine oil. With the strong lips Pen stains are significant advantages over MC and CMC for MHPC1 to 3 recognizable.

Tabelle 1 Table 1

Motoröl Engine oil

Tabelle 2 Table 2

roter Lippenstift Red lipstick

Example 2 Universal detergent

Die Tabellen 3 bis 5 zeigen die Überlegenheit der erfindungsgemäß einge setzten Methylhydroxypropylcellulose MHPC1 gegenüber Methylcellulosen und Carboxymethylcellulosen sowohl bei starker als auch bei leichter Ver schmutzung der Testgewebe durch Motoröl und Fahrradöl. MHPC2 zeigt eben falls signifikante Vorteile sowohl bei starker als auch bei leichter Ver schmutzung durch Fahrradöl. MHPC2 und MHPC3 zeigen bei leichter Verschmut zung durch Motoröl ebenfalls Vorteile. Bei den Lippenstiftanschmutzungen sind signifikante Vorteile gegenüber MC und CMC für MHPC 1 bis 3 erkenn bar.Tables 3 to 5 show the superiority of the ones according to the invention put methyl hydroxypropyl cellulose MHPC1 over methyl celluloses and Carboxymethyl celluloses in both strong and light ver soiling of the test fabric by motor oil and bicycle oil. MHPC2 just shows if significant advantages with both strong and light ver dirt from bicycle oil. MHPC2 and MHPC3 show slight dirtiness engine oil also has advantages. For lipstick stains are significant advantages over MC and CMC for MHPC 1 to 3 bar.

Tabelle 3 Table 3

Motoröl Engine oil

Tabelle 4 Table 4

Fahrradöl Bicycle oil

Tabelle 5 Table 5

roter Lippenstift Red lipstick

Claims

1. Detergent, containing surfactants, builder substances and nonionic cellulose ethers, characterized in that the nonionic cellulose ether is selected from the group of methylhydroxypropyl celluloses, which have a proportion of methoxyl groups of 15 to 35% by weight and of hydroxypropoxyl groups 1 to 15 wt .-%, based on the non-ionic cellulose ether.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it is a methyl contains hydroxypropyl cellulose, which contains a proportion of methoxyl group pen of 20 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups of 2 to 10 wt .-%, in particular from 5 to 8 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether.

3. Means according to claim 1 or 2, characterized in that it is the nonionic cellulose ether in the form of a powder or granu contains laren compounds.

4. Means according to claim 3, characterized in that the nonionic Cellus ether compound sodium chloride in amounts not above Contains 10% by weight.

5. Composition according to claim 3 or 4, characterized in that that is not ionic cellulose ether compound sodium chloride in amounts of maximum 5% by weight, preferably a maximum of 2% by weight and in particular a maximum Contains 1% by weight.

6. Agent according to one of claims 3 to 5, characterized in that the nonionic cellulose ether compound at 20 ° C in one 2 wt .-% aqueous solution has a viscosity between 40 and 125 mPas (Brookfield viscometer, 20 ° C, spindle 3, 4 or 5, 20 revolutions per minute), preferably between 45 and 100 mPas and in particular between 45 and 60 mPas.

7. Use of a nonionic cellulose ether selected from the Group of methylhydroxypropyl celluloses, which contain a proportion of meth oxyl groups from 15 to 35% by weight and hydroxypropoxyl groups from 1 up to 15% by weight, based on the nonionic cellulose ether, for ent Removal of greasy and oily soiling on textiles.

8. Use according to claim 7, characterized in that the methyl hydroxypropyl cellulose has a proportion of methoxyl groups from 20 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 2 to 10 wt .-%, in particular dere from 5 to 8 wt .-%, each based on the nonionic Cellu lose ether.

9. Use according to claim 7 or 8, characterized in that the Methylhydroxypropylcellulose in the form of a powder or granu laren compounds is used.

10. Use according to claim 9, characterized in that the compound Contains sodium chloride in amounts not exceeding 10% by weight.

11. Use according to claim 9 or 10, characterized in that the Compound sodium chloride in amounts of at most 5% by weight, preferably contains a maximum of 2% by weight and in particular a maximum of 1% by weight.

12. Use according to one of claims 9 to 11, characterized in that that the compound at 20 ° C in a 2 wt .-% aqueous solution Viscosity between 40 and 125 mPas, preferably between 45 and Has 100 mPas and in particular between 45 and 60 mPas.