DE4324395A1 - Process for the preparation of fabric softener dispersions - Google Patents

Process for the preparation of fabric softener dispersions

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DE4324395A1
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Thomas Dr Engels
Fred Dr Schambil
Theo Voelkel
Claudia Klink
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Abstract

It has been discovered that aqueous dispersions of cationic textile softening compounds of the type of the quaternary ammonium compounds have a particularly stable viscosity when the rheological data correspond to the formula lg y = - k . lg tan o + A, in which y stands for the viscosity and tan o for the ratio (G"/G') between the loss module G" and the storage module G'. A process is thus disclosed for producing aqueous textile softener dispersions with a stable viscosity set in the range given by the formula by known influencing quantities, for example the intensity and the duration of the shearing process.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Disper­ sionen kationischer Textilweichmacher-Verbindungen in Wasser, die sich durch eine möglichst gleichbleibende Viskosität auch während längerer Lagerzeiten auszeichnen.The invention relates to a process for the preparation of Disper tions of cationic fabric softening compounds in water, the by a constant viscosity as possible during Prolonged storage times.

Kationische Textilweichmacher-Verbindungen vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen mit zwei oder drei lipophilen Alkyl-, Alkenyl-, Acyloxyalkyl- oder Acylaminoalkylgruppen sind in Wasser nur wenig löslich. Sie werden daher üblicherweise als wäßrige Dispersionen in den Handel gebracht, die sich mit Wasser leicht weiter verdünnen lassen. Die Herstellung dieser Dispersionen nach üblichen Disper­ gierverfahren führt jedoch häufig zu Dispersionen, die im Verlaufe weniger Stunden oder Tage ihre Viskosität noch wesentlich verändern. Meist beobachtet man ein starkes Nachdicken, dadurch verlieren die Dispersionen ihre Fließfähigkeit oder Pumpbarkeit und damit auch ihre leichte Verdünnbarkeit mit Wasser.Cationic fabric softening compounds of the quaternary type Ammonium compounds having two or three lipophilic alkyl, alkenyl, Acyloxyalkyl or acylaminoalkyl groups are little in water soluble. They are therefore commonly used as aqueous dispersions in brought on the trade, which easily dilute with water to let. The preparation of these dispersions by conventional Disper However, greed often leads to dispersions in the course less hours or days to change their viscosity significantly. Usually one observes a strong thickening, thereby losing the Dispersions their flowability or pumpability and therefore too their easy dilutability with water.

Es wurden daher Untersuchungen durchgeführt, die einen Zusammenhang zwischen der Rheologie solcher Dispersionen und den Bedingungen der Dispersionsherstellung aufzeigen sollten, damit eine gezielte Her­ stellung viskositätsstabiler Dispersionen kationischer Textilweich­ macher-Verbindungen möglich wird.Therefore, investigations were carried out which showed a connection between the rheology of such dispersions and the conditions of Dispersion production should show, so that a targeted Her The preparation of viscosity-stable dispersions of cationic textile soft make connections possible.

Dabei wurde überraschend festgestellt, daß bei einer doppeltlog­ arithmischen Auftragung der Viskosität (y) der Weichspüler-Disper­ sion gegen den Parameter tan δ eine lineare Beziehung resultiert, wenn die Bedingungen der Viskositätskonstanz gegeben sind. Diese Beziehung ist gegeben durch die Gerade gemäß Formel IIt was surprisingly found that in a doppellog arithmetic plot of viscosity (y) of softener-disperser tion against the parameter tan δ results in a linear relationship, if the conditions of viscosity constancy are given. These Relationship is given by the line according to formula I.

lg y = - k · lg tan δ + A.lg y = - k · lg tan δ + A.

Dabei ist tan δ das Verhältnis (G′′/G′) des Verlustmoduls G′′ zum Speichermodul G′. Die rheologischen Kenngrößen G′′ (Verlustmodul) und G′ (Speichermodul) sind die kennzeichnenden Parameter einer visko­ elastischen Flüssigkeit.Tan δ is the ratio (G "/ G ') of the loss modulus G" to the Memory module G '. The rheological parameters G '' (loss modulus) and G '(memory module) are the distinguishing parameters of a visko elastic liquid.

Für die üblicherweise eingesetzten quartären Ammoniumverbindungen ist die Lage dieser Geraden durch die Steigung k und den Ordinaten­ abschnitt A definiert.For the commonly used quaternary ammonium compounds is the position of this line through the slope k and the ordinate section A defined.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung viskositätsstabiler wäßriger Dispersionen kationischer Textilweich­ macher-Verbindungen vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen mit wenigstens zwei Gruppen mit 12-22 C-Atomen aus der Gruppe der Al­ kyl-, Alkenyl-, Acyloxyalkyl- oder Acylamidoalkylgruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Viskosität (y) durch bekannte Einfluß­ größen bei der Herstellung wie z. B. Konzentration, Additive, Tem­ peratur und Scherung so einstellt, daß sie der Formel IThe invention therefore relates to a process for the preparation Viscosity-stable aqueous dispersions of cationic textile soft with the type of quaternary ammonium compounds at least two groups with 12-22 C atoms from the group of Al kyl, alkenyl, acyloxyalkyl or acylamidoalkyl groups, thereby characterized in that the viscosity (y) by known influence sizes in the production such. As concentration, additives, Tem temperature and shear so that they are of formula I.

lg y = - k · lg tan δ + A (I),lg y = - k · lg tan δ + A (I),

entspricht, wobei y die Viskosität in [mPa·s] und tan δ das Verhält­ nis (G′′/G′) von Verlustmodul G′′ zu Speichermodul G′ ist.where y is the viscosity in [mPa.s] and tan δ is the ratio nis (G "/ G ') from loss modulus G" to storage modulus G'.

Für eine beliebige kationische Textilweichmacher-Verbindung lassen sich die Richtwerte für die Steigerung der Geraden k und für den Ordinatenabschnitt A leicht dadurch ermitteln, daß man Dispersionen nach üblichem Verfahren herstellt und dabei die Herstellparameter (Konzentration, Elektrolytgehalt, Art des Parfümöls) mehrfach ändert und die Homogenisierung, insbesondere die Dauer und Intensität der Scherung so lange steigert, bis eine Viskositätskonstanz auftritt. Auf diese Weise erhält man Punkte einer Geraden gemäß Formel I, aus der sich dann die Richtwerte für k und A entnehmen lassen.Leave for any cationic fabric softening compound the guideline values for the increase of the straight lines k and for the Ordinatenabschnitt A easily determine that one dispersions produces according to the usual method and thereby the manufacturing parameters (Concentration, electrolyte content, type of perfume oil) changes several times and the homogenization, especially the duration and intensity of Shear increases until a constant viscosity occurs. In this way one obtains points of a line according to formula I, from then the reference values for k and A can be found.

Wenn für eine bestimmte kationische Textilweichmacher-Verbindung die Lage der Geraden, d. h. die Richtwerte für k und A bestimmt sind, kann man für weitere Dispersionen dieses Rohstoffs anhand der rheo­ logischen Kenngrößen G′ (Speichermodul), G′′ (Verlustmodul) und Vis­ kosität y anhand der Beziehung gemäß Formel I leicht feststellen, ob die Dispersion viskositätsstabil sein wird - oder ob die Rheologie des Systems erst in den erfindungsgemäßen Bereich eingestellt werden muß.If for a particular cationic fabric softening compound the Position of the straight line, d. H. the guide values for k and A are determined, can be for further dispersions of this raw material using the rheo logical characteristics G '(storage modulus), G' '(loss modulus) and Vis y from the relationship according to formula I easily determine whether the dispersion will be viscosity stable - or whether the rheology of the system can only be set in the range according to the invention got to.

Die Einstellung der Rheologie im erfindungsgemäßen Bereich erfolgt im allgemeinen durch bekannte Maßnahmen: So ist es bekannt, daß durch Erhöhung der Scherkräfte, d. h. durch intensive Misch- und Ho­ mogenisierarbeit die Teilchengröße der Dispersion verringert und die Viskosität damit verändert werden kann. Es ist auch bekannt, daß bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes der zu dispergierenden Stoffe die Dispergierung und die Teilchen-Zerkleinerung rascher er­ folgt.The adjustment of the rheology in the range according to the invention takes place in general by known measures: So it is known that by increasing the shear forces, d. H. through intensive mixing and Ho the particle size of the dispersion is reduced and the Viscosity can be changed. It is also known that in Temperatures above the melting point of the to be dispersed  Substance dispersing and particle size reduction he faster follows.

Auch ist es bekannt, daß die Dauer der Scherung bzw. die Rührdauer zu einer Intensivierung der Homogenisierung und zu einer Beeinflus­ sung der Viskosität beiträgt. Schließlich hat auch die Struktur des zu dispergierenden Substrats bzw. dessen Zusammensetzung sowie der Zusatz von Additiven Einfluß auf die Dispergierbarkeit. So hat z. B. eine Senkung des Schmelzpunktes der zu dispergierenden Textilweich­ macher-Zusammensetzung eine ähnliche Wirkung wie eine Erhöhung der Dispergier-Temperatur. Auch die Senkung der Viskosität der geschmol­ zenen Textilweichmacher-Zusammensetzung führt zu einer rascheren Teilchenzerkleinerung.It is also known that the duration of the shear or the stirring time to an intensification of the homogenization and to an influence the viscosity contributes. Finally, the structure of the to be dispersed substrate or its composition and the Addition of additives influence on the dispersibility. So z. B. a lowering of the melting point of the textile soft to be dispersed make-up composition has a similar effect as an increase in Dispersing temperature. Also lowering the viscosity of the molten ZEN fabric softening composition leads to a faster Particle size reduction.

Es ist daher möglich, die Viskosität und die rheologischen Eigen­ schaften durch zahlreiche Parameter bei der Dispergierung zu beein­ flussen. Zur Beantwortung der Frage, ob eine bestimmte Dispersion bei Lagerung viskositätsstabil sein wird, ist daher die erfindungs­ gemäße Beziehung zwischen der Viskosität und den viskoelastischen Parametern G′′ und G′ bzw. tan δ eine äußerst hilfreiche Kenngröße.It is therefore possible the viscosity and the rheological properties in the dispersion due to numerous parameters influence. To answer the question of whether a particular dispersion When storage is stable to viscosity, therefore, is the invention proper relationship between the viscosity and the viscoelastic Parameters G '' and G 'or tan δ an extremely helpful parameter.

Bei vorgegebener Struktur und Zusammensetzung des zu dispergierenden Substrats wird die Viskosität bevorzugt durch Intensität und Dauer der Scherarbeit, z. B. durch Rühren, ggf. unter Verwendung von Homo­ genisatoren eingestellt. Andere bevorzugte Maßnahmen sind die Tem­ peraturführung und die Verwendung von Additiven, z. B. von Elektro­ lytzusätzen, Glycolen, wasserlöslichen Polymeren und anderen be­ kannten Additiven zur Beeinflussung der Viskosität wäßriger Dis­ persionen.For a given structure and composition of the to be dispersed Substrate, the viscosity is preferred by intensity and duration the shearing work, z. B. by stirring, optionally using homo set to genisatoren. Other preferred measures are the Tem temperature control and the use of additives, eg. B. of electric lytzusätzen, glycols, water-soluble polymers and other be Known additives for influencing the viscosity of aqueous Dis dispersions.

Die gefundene lineare Beziehung zwischen lg y und tan δ gilt beson­ ders gut, wenn als Textilweichmacher-Verbindungen solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel IIThe found linear relationship between lg y and tan δ is especially This is good if as fabric softening compounds of the type  Quaternary ammonium compounds of the general formula II

R¹ R² R³ N⊕R⁴ A⊖ (II)R¹ R² R³ N⊕R⁴ A⊖ (II)

verwendet werden, in der im Mittel 2 bis 3 der Gruppen R¹ bis R⁴ der Formel R⁵CO(OCnH2n)x- entsprechen, in der R⁵CO eine Acylgruppe mit 12-22 C-Atomen, n = 2 oder 3 und x = 1 bis 10 sein kann, und die übrigen Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy-(alkoxy)- alkylgruppen der Formel H-(OCnH2n)x- sind, in der n und x die ge­ nannte Bedeutung haben und A⊖ ein Chlorid oder CH₃OSO₃⊖-Anion ist. Besonders bevorzugte Textilweichmacher-Verbindungen dieses Typs sind solche, die durch Umsetzung von Triethanolamin mit Fettsäure­ estern und anschließende Quaternierung des Umsetzungsprodukts mit Methylchlorid oder Dimethylsulfat zugänglich sind. Als Fettsäure­ ester sind dabei z. B. die Methylester von Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen, z. B. von natürlichen Fettsäuregemischen wie Palmölfett­ säure oder Talgfettsäure geeignet. Die Umesterung von Triethanolamin mit Fettsäuremethylestern führt, auch wenn sie im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 3 durchgeführt wurde, zu Gemischen von Mono-, Di- und Triestern des Triethanolamins, die bezüglich des Gehalts an Acyl­ oxyethylgruppen nur im Mittel dem Umsetzungsverhältnis entsprechen.be used, in which on average 2 to 3 of the groups R¹ to R⁴ of the formula R⁵CO (OC n H 2n ) x - correspond, in the R⁵CO an acyl group having 12-22 C-atoms, n = 2 or 3 and x = 1 to 10, and the remaining alkyl groups having 1-4 C-atoms and / or hydroxy (alkoxy) - alkyl groups of the formula H- (OC n H 2n ) x -, in which n and x have the meaning given and A⊖ is a chloride or CH₃OSO₃⊖ anion. Particularly preferred fabric softening compounds of this type are those which are accessible by reaction of triethanolamine with fatty acid esters and subsequent quaternization of the reaction product with methyl chloride or dimethyl sulfate. As fatty acid esters are z. As the methyl esters of fatty acids with 12-22 C atoms, z. B. of natural fatty acid mixtures such as palm oil fatty acid or tallow fatty acid suitable. The transesterification of triethanolamine with fatty acid methyl esters, even if it was carried out in a molar ratio 1: 2 to 1: 3, to mixtures of mono-, di- and triesters of triethanolamine, which correspond to the content of acyl oxyethyl groups only on average the conversion ratio.

Eine besonders bevorzugte Textilweichmacherverbindung entspricht im Mittel der Formel IIIA particularly preferred fabric softening compound corresponds in Agent of formula III

worin R⁵CO eine von Talgfettsäure oder Palmkernfettsäure abgeleitete Acylgruppe ist. Diese ist im Handel unter der Handelsbezeichnung Stepantex® VS 90 (Firma STEPAN) erhältlich. Für dieses Produkt betragen die Richtwerte für die Steigerung k und den Ordinatenab­ schnitt A in der Formel I k = 29 ± 0,3 und A = 2,3 ± 0,3.wherein R⁵CO is derived from tallow fatty acid or palm kernel fatty acid Acyl group is. This is commercially available under the trade name Stepantex® VS 90 (company STEPAN) available. For this product are the guide values for the increase k and the ordinate cut A in the formula I k = 29 ± 0.3 and A = 2.3 ± 0.3.

Bei Verwendung dieses Textilweichmacher-Rohstoffs konnte z. B. fest­ gestellt werden, daß das cis/trans-Verhältnis der Acylgruppen (Oleo­ yl- zu Elaidoyl-Gruppen) sich positiv auf das rheologische Verhalten auswirkt, d. h. je höher der Anteil an Oleoyl-Gruppen ist, desto we­ niger Scherenergie (Rührzeit) ist erforderlich, um das rheologische Verhalten in den erfindungsgemäßen Bereich entsprechend der Formel I zu bringen. Bevorzugt liegen 30-70% der ungesättigten Acylgruppen in der cis-Form vor.When using this fabric softener raw material z. B. firmly provided that the cis / trans ratio of the acyl groups (Oleo yl-to elaidoyl groups) have a positive effect on rheological behavior affects, d. H. the higher the proportion of oleoyl groups, the greater niger shear energy (stirring time) is required to rheological Behavior in the range according to the invention according to the formula I. bring to. Preferably, 30-70% of the unsaturated acyl groups in the cis form.

Eine weitere Einflußgröße ist die Konzentration. So wurde am Bei­ spiel der vorgenannten Verbindung der Formel III festgestellt, daß die Viskosität der Dispersion bei Erhöhung der Weichspüler-Konzen­ tration stark ansteigt. Anwendungstechnisch besonders erwünschte Viskositäten wurden bei einer Konzentration von 5-20 Gew.-% des dispergierten Textilweichmachers gefunden. Bei höheren Konzentra­ tionen ist eine längere Rührzeit und/oder eine höhere Scherarbeit erforderlich, um die Dispersion in den erfindungsgemäßen Bereich zu bringen, in dem eine hohe Lagerstabilität und Viskositätskonstanz gegeben ist.Another influencing factor is the concentration. So was on the Bei game of the aforementioned compound of formula III found that the viscosity of the dispersion with increasing softener concentrations strong increases. Application technology particularly desirable Viscosities were at a concentration of 5-20% by weight of the dispersed Textilweichmachers found. At higher Konzentra tions is a longer stirring time and / or higher shear work required to the dispersion in the range according to the invention bring in which a high storage stability and viscosity stability given is.

Weitere wichtige Einflußgrößen sind Additive wie z. B. Elektrolyte, Dispergierhilfsmittel oder Duftstoffe. Während der Einfluß von Elek­ trolyten und Dispergierhilfsmitteln (Emulgatoren) auf die Viskosität und Stabilität von Dispersionen weitgehend bekannt sind, konnte durch Parfümölzusätze ein Viskositätsanstieg festgestellt werden, der weiterhin von der Zugabetemperatur des Parfümöls abhängig war. Zur Vermeidung von Duftstoffverlusten werden Parfümöle üblicherweise zuletzt und bei niedrigen Temperaturen zugegeben.Other important factors are additives such. B. electrolytes, Dispersing aids or perfumes. While the influence of Elek trolytes and dispersing agents (emulsifiers) on the viscosity and stability of dispersions are widely known perfume oil additives cause an increase in viscosity,  which was still dependent on the addition temperature of the perfume oil. To avoid fragrance losses, perfume oils become common added last and at low temperatures.

Unabhängig von den genannten Möglichkeiten, die Viskosität von Weichspülerdispersionen zu beeinflussen, können sowohl niedrigvis­ kose Dispersionen von weniger als 100 mPa·s (20°C) als auch hochvis­ kose Dispersionen mit mehr als 10 000 mPa·s (20°C) bei Lagerung eine gute Viskositätskonstanz aufweisen oder aber zur Nachdickung - oder in selteneren Fällen, z. B. hochkonzentrierte Dispersionen - auch zum Viskositätsabfall neigen. Als Prüfmethode, ob das Dispersionssystem einen stabilen rheologischen Zustand erreicht hat, eignet sich die erfindungsgemäße Anwendung der Formel I, die aufgrund der Visko­ elastizitäts-Parameter eine Beurteilung der voraussichtlichen Vis­ kositätskonstanz und Lagerstabilität der Dispersion ermöglicht. Da dieses Verfahren zur Prüfung des thermodynamischen Zustandes von Dispersionen offensichtlich Allgemeingültigkeit besitzt, stellt es einen eigenen Aspekt der Erfindung dar.Regardless of the options mentioned, the viscosity of To influence softener dispersions, both low vis kose dispersions of less than 100 mPa · s (20 ° C) and hochvis kose dispersions with more than 10 000 mPa · s (20 ° C) during storage have good viscosity constancy or for re-thickening - or in rarer cases, z. B. highly concentrated dispersions - also for Tend to decrease in viscosity. As a test method, whether the dispersion system has reached a stable rheological state, is the use according to the invention of the formula I, which due to the visco elasticity parameter an assessment of the expected vis Constant constancy and storage stability of the dispersion allows. There this method for testing the thermodynamic state of Dispersions obviously possesses generality, it does a separate aspect of the invention.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Prüfung der Stabilität und Viskositätskonstanz von Dispersionen, das darin besteht, daß man die viskoelastischen Parameter G′′ (Verlustmo­ dul) und G′ (Speichermodul) und die Viskosität (y) einer Dispersion bestimmt und anhand der Beziehung gemäß Formel IAnother object of the invention is therefore a method for Testing the stability and viscosity constancy of dispersions, the it consists in that the viscoelastic parameters G '' (loss Mo dul) and G '(storage modulus) and the viscosity (y) of a dispersion determined and based on the relationship according to formula I.

lg y = - k · lg tan δ + A (I),lg y = - k · lg tan δ + A (I),

in der tan δ das Verhältnis von G′′/G′1 k und A Systemkonstanten sind, die Viskosität y berechnet und prüft, ob die gemessene Visko­ sität der berechneten Viskosität entspricht. Die Systemkonstanten k und A lassen sich dabei in Vorversuchen für das jeweilige Disper­ sionssystem dadurch feststellen, daß man Emulsionen in der geschil­ derten Weise herstellt, die eine unterschiedliche Viskosität auf­ weisen. Aus den daran ermittelten rheologischen Daten ergibt sich nach Formel I eine Eichgerade, aus der K und A entnommen werden können.in tan δ the ratio of G "/ G ' 1 k and A are system constants, which calculates viscosity y and checks whether the measured viscosity corresponds to the calculated viscosity. The system constants k and A can thereby be determined in preliminary tests for the respective dispersion system by preparing emulsions in the same manner, which have a different viscosity. From the rheological data determined therefrom, according to formula I, a calibration line is obtained, from which K and A can be taken.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern:The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention explain:

BeispieleExamples 1.1 Rezeptur1.1 recipe Stepantex VS 90 (90 Gew.-% in Isopropanol)Stepantex VS 90 (90% by weight in isopropanol) 19,11 Gew.-%19.11% by weight MgCl₂ · 6 H₂O (10 Gew.-% in H₂O)MgCl₂ · 6 H₂O (10 wt .-% in H₂O) 1,50 Gew.-%1.50% by weight NaOH (10 Gew.-% in H₂O)NaOH (10% by weight in H₂O) 0,04 Gew.-%0.04% by weight Farbstoff Sicomet Azorubin 85 E 122 (1 Gew.-% in H₂O)Dye Sicomet Azorubin 85 E 122 (1 wt .-% in H₂O) 0,03 Gew.-%0.03% by weight Parfümölperfume oil 0,80 Gew.-%0.80% by weight Wasserwater 78,52 Gew.-%78.52% by weight

1.2 Herstellverfahren A1.2 Production Process A

Das Wasser wurde auf 50°C erwärmt. Das Stepantex VS 90 wurde auf 60°C erwärmt und unter Rühren in das Wasser eindispergiert. Nach 10 Minuten Rühren wurde die MgCl₂-Lösung zugesetzt, nach weiteren 5 Minuten Rühren wurde durch NaOH-Zugabe der pH-Wert auf pH = 3 ein­ gestellt. Dann wurde der Farbstoff zugegeben, weitere 10 Minuten gerührt, dann von 50°C auf 20°C abgekühlt, Parfümöl zugesetzt und weitere 10 Minuten gerührt. Das Rühren erfolgte mit IKA-VISK-Meß­ rührer mit einem (nach unten fördernden) Schrägblattrührer (d = 10 cm, Eintauchtiefe 7,3 cm). Das Rührgefäß weist 12,4 cm Innenhöhe, 12 cm Oben-Durchmesser und 7,5 cm Bodendurchmesser auf.The water was heated to 50 ° C. The Stepantex VS 90 was opened Heated to 60 ° C and dispersed with stirring into the water. After 10 Stirring for a few minutes, the MgCl₂ solution was added, after further 5 Stirring for 5 minutes, the pH was adjusted to pH = 3 by adding NaOH posed. Then the dye was added, another 10 minutes stirred, then cooled from 50 ° C to 20 ° C, added perfume oil and stirred for another 10 minutes. The stirring was carried out with IKA-VISK-Meß stirrer with a (downwardly conveying) inclined blade stirrer (d = 10 cm, Immersion depth 7.3 cm). The mixing bowl has 12.4 cm internal height, 12 cm top diameter and 7.5 cm bottom diameter on.

1.3 Herstellverfahren B1.3 Manufacturing process B

100 g der nach 1.2 hergestellten Dispersion wurden in einem 150 ml Becherglas 10 Minuten mit einem Ultraturrax-Homogenisator (Firma IKA, T 25 mit 8000 U/min-1 Leerlaufdrehzahl) homogenisiert.100 g of the dispersion prepared according to 1.2 were homogenized in a 150 ml beaker for 10 minutes with an Ultraturrax homogenizer (IKA, T 25 with 8000 rpm -1 idling speed).

2.1 Rezeptur2.1 recipe Stepantex VS 90 (90 Gew.-% in Isopropanol)Stepantex VS 90 (90% by weight in isopropanol) 22,22 Gew.-%22.22% by weight MgCl₂ · 6 H₂O (10 Gew.-% in H₂O)MgCl₂ · 6 H₂O (10 wt .-% in H₂O) 4,71 Gew.-%4.71% by weight Farbstoff Sicomet Azornbin 85 E 122 (1 Gew.-% in H₂O)Dye Sicomet Azornbin 85 E 122 (1 wt .-% in H₂O) 0,05 Gew.-%0.05% by weight Parfümölperfume oil 0,71 Gew.-%0.71% by weight Wasserwater 72,31 Gew.-%72.31% by weight

2.2 Herstellverfahren C2.2 Manufacturing process C

Das Wasser wurde auf 50°C erwärmt, das Stepantex X 8211 wurde auf 60°C erwärmt und unter Rühren in das Wasser eindispergiert. Nach 10 Minuten Rühren wurde die MgCl₂-Lösung zugesetzt, nach weiteren 5 Minuten Rühren wurde der Farbstoff zudosiert, weitere 10 Minuten gerührt, dann von 50°C auf 35°C abgekühlt und das Parfümöl zugegeben und weitere 10 Minuten gerührt, von 35°C auf Raumtemperatur (20°C) abgekühlt und 10 Minuten gerührt (IKA-Meßrührer).The water was heated to 50 ° C, the Stepantex X 8211 was on Heated to 60 ° C and dispersed with stirring into the water. After 10 Stirring for a few minutes, the MgCl₂ solution was added, after further 5 Stirring for a few minutes, the dye was metered in for a further 10 minutes stirred, then cooled from 50 ° C to 35 ° C and the perfume oil was added and stirred for a further 10 minutes, from 35 ° C to room temperature (20 ° C) cooled and stirred for 10 minutes (IKA measuring stirrer).

3. Messung der rheologischen Eigenschaften3. Measurement of rheological properties

Es wurde ein schergeschwindigkeitskontrolliertes Rotationsrheometer Rheometrics RFS II mit Kegel-Platte Meßsystem sowie ein schubspan­ nungskontrolliertes Rotationsrheometer Carri-Med CS mit Kegel-Plat­ te-System benutzt. It became a shear rate controlled rotation rheometer Rheometrics RFS II with cone-plate measuring system and a thrust chip Controlled rotation rheometer Carri-Med CS with cone-plat te system used.  

Ergebnisse Results

In Abb. 1 sind die Werte für lg y und lg tan δ in das Koordinaten­ system eingetragen, in welchem auch der durch Gleichung I gegebene erfindungsgemäße Bereich (gemäß lg y = - 2,9 lg tan δ + (2,3 ± 0,3) eingezeichnet ist. Man erkennt, daß die Dispersion A außerhalb des erfindungsgemäßen, viskositätsstabilen Bereiches liegt.In Fig. 1, the values for lg y and lg tan δ are entered in the coordinate system, in which also the range given by equation I according to the invention (according to lg y = -2.9 lg tan δ + (2.3 ± 0, It can be seen that the dispersion A is outside the viscosity-stable range according to the invention.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung viskositätsstabiler, wäßriger Disper­ sionen von kationischen Textilweichmacher-Verbindungen vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen mit wenigstens zwei Gruppen mit 12-22 C-Atomen aus der Gruppe der Alkyl-, Alkenyl-, Acyl­ oxyalkyl- oder Acylamidoalkylgruppen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Viskosität bei der Herstellung durch bekannte Ein­ flußgrößen wie z. B. Konzentration, Additive, Temperatur und Scherung so einstellt, daß sie der Formel I lg y = - k · lg tan δ + A (I),entspricht, wobei y die Viskosität, tan δ das Verhältnis (G′′/G′) von Verlustmodul G′′ zu Speichermodul G′ ist.1. A process for preparing viscosity-stable, aqueous dispersions of dispersions of cationic textile-type softening compounds of the quaternary ammonium compound type with at least two groups having 12-22 C atoms from the group of the alkyl, alkenyl, acyl oxyalkyl or acylamidoalkyl groups, characterized that the viscosity in the production by known A flow variables such. Concentration, additives, temperature and shear set to correspond to the formula I lg y = -k * lg tan δ + A (I), where y is the viscosity, tan δ the ratio (G "/ G ' ) from loss modulus G "to storage modulus G '. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als kationische Textilweichmacher-Verbindung eine quartäre Ammoniumverbindung der Formel II R¹ R² R³ N⊕ R⁴ A⊖ (II)verwendet wird, in der im Mittel 2 bis 3 der Gruppen R¹ bis R⁴ der Formel R⁵CO(OCnH2n)x- entsprechen, in der R⁵CO eine Acyl­ gruppe mit 12-22 C-Atomen, n = 2 oder 3 und x = 1 bis 10 sein kann, und die übrigen Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen und/oder Hydroxy-(alkoxy)-alkylgruppen der Formel H-(OCnH2n)x- sind, in der n und x die genannte Bedeutung haben und A⊖ ein Chlorid oder CH₃OSO₃⊖-Anion ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the cationic fabric softening compound is a quaternary ammonium compound of the formula II R¹ R² R³ N⊕ R⁴ A⊖ (II) is used in which on average 2 to 3 of the groups R¹ to R⁴ of the formula R⁵CO (OC n H 2n ) x -, in which R⁵CO may be an acyl group having 12-22 C atoms, n = 2 or 3 and x = 1 to 10, and the remaining alkyl groups having 1-4 C atoms and / or hydroxy (alkoxy) alkyl groups of the formula H- (OC n H 2n ) x -, in which n and x have the meaning given and A⊖ is a chloride or CH₃OSO₃⊖ anion. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Viskosität durch Intensität und Dauer der Scherarbeit, z. B. durch Rühren einstellt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the viscosity is determined by the intensity and duration of the shearing work, z. B. adjusted by stirring. 4. Verfahren zur Prüfung der Stabilität und Viskositätskonstanz von Dispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß man die viskoelasti­ schen Parameter G′′ (Verlustmodul) und G′ (Speichermodul) be­ stimmt und anhand der Beziehung gemäß Formel I lg y = - k · lg tan δ + A (I),in der tan δ das Verhältnis von G′′/G′, k und A Systemkonstanten sind, die Viskosität y berechnet und prüft, ob die gemessene Viskosität der berechneten Viskosität entspricht.4. Method for testing the stability and viscosity constancy of Dispersions, characterized in that the viskoelasti rule parameters G '' (loss module) and G '(memory module) be true and based on the relationship according to formula I. lg y = - k · lg tan δ + A (I), in tan δ the ratio of G "/ G ', k and A are system constants are calculated, the viscosity y and checks whether the measured Viscosity corresponds to the calculated viscosity.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0295739A3 (en) * 1987-06-09 1990-01-17 The Procter & Gamble Company Method for preparing biodegradable fabric treatment compositions
US4789491A (en) * 1987-08-07 1988-12-06 The Procter & Gamble Company Method for preparing biodegradable fabric softening compositions
JPH02139480A (en) * 1988-11-21 1990-05-29 Kao Corp Softening finishing agent
DE4101251A1 (en) * 1991-01-17 1992-07-23 Huels Chemische Werke Ag AQUEOUS EMULSIONS CONTAINING FATTY ACID ESTERS OF N-METHYL-N, N, N-TRIHYDROXYETHYL-AMMONIUM-METHYL SULFATE
EP0550361B1 (en) * 1991-12-31 1996-10-16 Stepan Europe Surface active quaternary ammonium compounds, processes for their preparation and softening compositions derived from them
DE4203489A1 (en) * 1992-02-07 1993-08-12 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING LOW-VISCUS AQUEOUS ESTERQUAT CONCENTRATES

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