DE4320562A1 - Water-soluble anthraquinone compounds, preparation thereof and use thereof as dyes - Google Patents
Water-soluble anthraquinone compounds, preparation thereof and use thereof as dyesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Farbstoffe.The invention is in the technical field of fiber-reactive dyes.
Die vorliegende Erfindung betrifft Anthrachinonverbindungen, die Färbungen mit hoher Farbstärke in brillanten blauen Tönen liefern. Die neuen Anthrachinonverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel (1)The present invention relates to anthraquinone compounds, the stains with high color strength in brilliant blue tones. The new Anthraquinone compounds correspond to the general formula (1)
in welcher bedeuten:
M ist Wasserstoff oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium und Lithium,
oder das Moläquivalent eines Erdalkalimetalls, wie des Calciums, und ist
bevorzugt Wasserstoff und insbesondere ein Alkalimetall;
A ist ein Rest der allgemeinen Formel (2)in which mean:
M is hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and lithium, or the molar equivalent of an alkaline earth metal such as calcium, and is preferably hydrogen and in particular an alkali metal;
A is a radical of the general formula (2)
in welcher
M die obengenannte Bedeutung hat,
m die Zahl Null oder 1 bedeutet (wobei im Falle von m gleich Null
diese Gruppe für Wasserstoff steht) und
B Phenylen bedeutet, das durch 1 bis 4 Substituenten substituiert
sein kann, die aus der folgenden Menge von Substituenten
ausgewählt sind: 2 Sulfo, 1 Carboxy, 4 Alkyl von 1 bis
4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, und 2 Alkoxy von
1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy; oder
Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen, wie Propylen und Ethylen, oder
Phenylen-alkylen oder Alkylen-phenylen ist, wobei deren
Alkylenreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind und die
Phenylenreste unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 Substituenten
aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und
insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy
und insbesondere Methoxy, und Sulfo substituiert sind, oder
Cyclohexylen oder Alkylen-cyclohexylen oder Cyclohexylen-alkylen
oder Alkylen-cyclohexylen-alkylen ist, wobei die Cyclohexylenreste
noch durch 1 oder 2 Methylgruppen substituiert sein können und
die Alkylenreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind, oder ein Rest
der allgemeinen Formel -phen-D-phen- ist, in welcher phen jedes,
zueinander gleich oder voneinander verschieden, einen
Phenylenrest, bevorzugt den para-Phenylenrest, bedeutet, der
unsubstituiert oder durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe
Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere
Methyl, und Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und
insbesondere Methoxy, substituiert ist, und D eine direkte
Bindung oder eine Gruppe der Formel -NH- , -O- , -SO₂
-CO-NH-, -NH-CO-, -SO₂-NH-, -NH-SO₂- oder -SO₂-NH-SO₂-
ist;
R¹ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl,
bevorzugt Wasserstoff;
R² ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl,
bevorzugt Wasserstoff;
X ist ein unter Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels abspaltbarer
Rest, wie beispielsweise Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, bevorzugt
Chlor und Fluor;
R ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere
Methyl, oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere
Methoxy;
n ist die Zahl 1 oder 2;
ausgenommen jedoch die nachstehend angegebenen Verbindungen der
allgemeinen Formeln (A-1) und (A-2)in which
M has the meaning given above,
m is the number zero or 1 (where, if m is zero, this group is hydrogen) and
B is phenylene, which may be substituted by 1 to 4 substituents selected from the following set of substituents: 2 sulfo, 1 carboxy, 4 alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl, and 2 alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy; or alkylene of 1 to 4 carbon atoms, such as propylene and ethylene, or phenylene-alkylene or alkylene-phenylene, where their alkylene radicals are those of 1 to 4 carbon atoms and the phenylene radicals are unsubstituted or by 1, 2 or 3 substituents the group alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, and sulfo, or cyclohexylene or alkylene-cyclohexylene or cyclohexylene-alkylene or alkylene or is cyclohexylene-alkylene, where the cyclohexylene radicals can still be substituted by 1 or 2 methyl groups and the alkylene radicals are those of 1 to 4 carbon atoms, or a radical of the general formula -phen-D-phen-, in which phen each, identical to or different from one another, is a phenylene radical, preferably the para-phenylene radical, which is unsubstituted or by 1 or 2 substituents from the group consisting of sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, and A. lkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, and D is a direct bond or a group of the formula -NH-, -O-, -SO₂ -CO-NH-, -NH-CO-, Is -SO₂-NH-, -NH-SO₂- or -SO₂-NH-SO₂-;
R¹ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, preferably hydrogen;
R² is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, preferably hydrogen;
X is a radical which can be split off under the action of an alkaline agent, such as, for example, fluorine, chlorine, bromine, methylsulfonyl, preferably chlorine and fluorine;
R is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy;
n is the number 1 or 2;
except, however, the compounds of the general formulas (A-1) and (A-2) given below
in welchen M die obengenannte Bedeutung besitzt.in which M has the meaning given above.
Reste der allgemeinen Formel (2) sind beispielsweise 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-2′,4′,6′-trimethyl)-phen-5′-yl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4- amino-(3′-sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-(3′- sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4-amino-(4′-sulfo)-phen-3′- yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-(4′-sulfo)-phen-3′-yl, 1-Amino-2- sulfo-anthrachinon-4-amino-(4′-sulfo)-phen-3′-yl, 1 -Amino-2-sulfo-anthrachinon- 4-amino-(2′,4′-disulfo)-phen-5′-yl, 1-Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino-(3′,2′′- disulfo)-diphen(4′,1′′)-4′′-yl, 1-Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino-(3′′-sulfo) diphen(4′,1′′)-4′′-yl, 1-Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo)-phenyl-4′- methyl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino-cyclohex-4′-yl, 1-Amino-2,7-disulfo anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,5-disulfo-anthrachinon- 4-amino-(2′-sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,8-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′- sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo)-phen-3′- yl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo)-phen-3′-yl, 1-Amino-2- sulfo-anthrachinon-4-amino-(4′-methyl)-cyclohex-3′-yl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo)-phenyl-5′-methyl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo-4′-methoxy)-phenyl-5′-methyl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo-6′-methoxy)-phenyl-3′-methyl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-2′,6′-dimethyl)-phenyl-5′-methyl, 1-Amino-2- sulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo-4′-methyl)-phenyl-6′-methyl, 1-Amino-2,6- disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo-4′-methyl)-phenyl-6′-methyl, 1-Amino-2- sulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo-6′-methyl)-phen-4′-yl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(4′-sulfo-6′-methyl)-phen-3′-yl, 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-2′,4′,6′-trimethyl)-phenyl-5′-methyl,- 1-Amino- 2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-6′-methyl)-phen-5′-yl, 1-Amino-2- sulfo-anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-6′-methyl)-phen-5′-yl, 1-Amino-2,5- disulfo-anthrachinon-4-amino-(6′-methyl)-phen-5′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo anthrachinon-4-amino-(6′-methyl)-phen-5′-yl, 1-Amino-2,5,8-trisulfo anthrachinon-4-amino-phen-4′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino phen-4-yl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4-amino-phen-4-yl, 1-Amino- 2,5-disulfo-anthrachinon-4-amino-phen-4′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon- 4-amino-phen-3′-yl, 1-Amino-2,5-disulfo-anthrachinon-4-amino-phen-3′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-2′,6′-dimethyl)-p-henyl-5′- methyl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-2′,6′-dimethyl) phenyl-5′-methyl, 1 Amino-2,5-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′-sulfo-4′- methyl)-phenyl-3′-methyl, 1-Amino-2,8-disulfo-anthrachinon-4-amino-(4′- methyl)-phenyl-3′-methyl, 1-Amino-2,5,8-trisulfo-anthrachinon-4-amino-(2′,6- dimethyl)-phenyl-3′-methyl, 1-Amino-2,8-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′- sulfo)-phenyl-3′-methyl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4-amino-(2′--sulfo-4′- methoxy)-phenyl-3′-methyl, 1-Amino-2,5-disulfo-anthrachinon-4-amino-(3′- sulfo)-phen-4′-yl, 1-Amino-2,5-disulfo-anthrachinon-4-amino-(3′-sulfo-6′- methyl)-phen-5′-yl, 1-Amino-2,7-disulfo-anthrachinon-4-amino-eth-2′-yl, 1- Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino-phen-3′-yl-1′′-sulfonylamidosulfo-nyl-4′′- sulfo-phen-3′′-yl, 1-Amino-2,6-disulfo-anthrachinon-4-amino-phen-4′-yl-1′′- sulfonylamidosulfonyl-phen-4′′-yl und 1-Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino phen-3′-yl-1′′-sulfonylamidosulfonyl-phen-3′′-yl, vorzugsweise 1-Amino-2-sulfo anthrachinon-4-amino-(2′,4′,6′-trimethyl-5′-sulfo)-phen-3-yl und 1-Amino-2-sulfo-anthrachinon-4-amino-(4′-sulfo)-phen-3′-yl.Residues of the general formula (2) are, for example, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo-2 ', 4', 6'-trimethyl) -phen-5'-yl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo) -phen-4'-yl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4- amino- (3′-sulfo) -phen-4′-yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino- (3′- sulfo) -phen-4'-yl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4-amino- (4'-sulfo) -phen-3'- yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino- (4'-sulfo) -phen-3'-yl, 1-amino-2- sulfo-anthraquinone-4-amino- (4'-sulfo) -phen-3'-yl, 1 -amino-2-sulfo-anthraquinone- 4-amino- (2 ′, 4′-disulfo) -phen-5′-yl, 1-amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino- (3 ′, 2 ′ ′ - disulfo) diphen (4 ′, 1 ′ ′) - 4 ′ ′ - yl, 1-amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino- (3 ′ ′ - sulfo) diphen (4 ′, 1 ′ ′) - 4 ′ ′ - yl, 1-amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino- (2′-sulfo) -phenyl-4′- methyl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo) -phen-4'-yl, 1-amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino-cyclohex-4'-yl, 1-amino-2,7-disulfo anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo) -phen-4'-yl, 1-amino-2,5-disulfo-anthraquinone- 4-amino- (2′-sulfo) -phen-4′-yl, 1-amino-2,8-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2′- sulfo) -phen-4'-yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo) -phen-3'- yl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo) -phen-3'-yl, 1-amino-2- sulfo-anthraquinone-4-amino- (4'-methyl) -cyclohex-3'-yl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo) -phenyl-5'-methyl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo-4'-methoxy) -phenyl-5'-methyl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo-6'-methoxy) phenyl-3'-methyl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo-2 ', 6'-dimethyl) -phenyl-5'-methyl, 1-amino-2- sulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo-4'-methyl) -phenyl-6'-methyl, 1-amino-2,6- disulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo-4'-methyl) -phenyl-6'-methyl, 1-amino-2- sulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo-6'-methyl) -phen-4'-yl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (4'-sulfo-6'-methyl) -phen-3'-yl, 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo-2 ', 4', 6'-trimethyl) phenyl-5'-methyl, - 1-amino- 2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo-6'-methyl) -phen-5'-yl, 1-amino-2- sulfo-anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo-6'-methyl) -phen-5'-yl, 1-amino-2,5- disulfo-anthraquinone-4-amino- (6'-methyl) -phen-5'-yl, 1-amino-2,6-disulfo anthraquinone-4-amino- (6'-methyl) -phen-5'-yl, 1-amino-2,5,8-trisulfo anthraquinone-4-amino-phen-4'-yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino phen-4-yl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4-amino-phen-4-yl, 1-amino- 2,5-disulfo-anthraquinone-4-amino-phen-4'-yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone 4-amino-phen-3'-yl, 1-amino-2,5-disulfo-anthraquinone-4-amino-phen-3'-yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino- (3'-sulfo-2 ', 6'-dimethyl) -p-henyl-5'- methyl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4-amino- (3′-sulfo-2 ′, 6′-dimethyl) phenyl-5'-methyl, 1 amino-2,5-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2'-sulfo-4'- methyl) -phenyl-3'-methyl, 1-amino-2,8-disulfo-anthraquinone-4-amino- (4'- methyl) -phenyl-3'-methyl, 1-amino-2,5,8-trisulfo-anthraquinone-4-amino- (2 ′, 6- dimethyl) phenyl-3'-methyl, 1-amino-2,8-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2'- sulfo) phenyl-3'-methyl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4-amino- (2 '- sulfo-4'- methoxy) phenyl-3'-methyl, 1-amino-2,5-disulfo-anthraquinone-4-amino- (3'- sulfo) -phen-4′-yl, 1-amino-2,5-disulfo-anthraquinone-4-amino- (3′-sulfo-6′- methyl) -phen-5'-yl, 1-amino-2,7-disulfo-anthraquinone-4-amino-eth-2'-yl, 1- Amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino-phen-3'-yl-1 ′ ′ - sulfonylamidosulfonyl-4 ′ ′ - sulfo-phen-3 ′ ′ - yl, 1-amino-2,6-disulfo-anthraquinone-4-amino-phen-4′-yl-1 ′ ′ - sulfonylamidosulfonyl-phen-4 ′ ′ - yl and 1-amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino phen-3'-yl-1 '' - sulfonylamidosulfonyl-phen-3 '' - yl, preferably 1-amino-2-sulfo anthraquinone-4-amino- (2 ', 4', 6'-trimethyl-5'-sulfo) -phen-3-yl and 1-amino-2-sulfo-anthraquinone-4-amino- (4'-sulfo) -phen-3'-yl.
Von den erfindungsgemäßen Anthrachinonverbindungen der allgemeinen Formel (1) können insbesondere diejenigen hervorgehoben werden, die der allgemeinen Formel (3a) und (3b)Of the anthraquinone compounds of the general formula according to the invention (1) In particular, those can be emphasized that the general Formula (3a) and (3b)
entsprechen. In diesen Formeln bedeuten:
M und m haben eine der obengenannten, insbesondere bevorzugten
Bedeutungen;
R³ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und
insbesondere Methyl;
R⁴ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und
insbesondere Methyl;
R⁵ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und
insbesondere Methyl;
p ist die Zahl Null, 1 oder 2, bevorzugt 1 (wobei im Falle von p gleich Null
diese Gruppe Wasserstoff bedeutet);
a ist die Zahl Null oder 1, bevorzugt Null, und
Z ist ein Rest der allgemeinen Formel (4)correspond. In these formulas:
M and m have one of the above-mentioned, particularly preferred meanings;
R³ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl;
R⁴ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl;
R⁵ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl;
p is the number zero, 1 or 2, preferably 1 (where if p is zero this group means hydrogen);
a is the number zero or 1, preferably zero, and
Z is a radical of the general formula (4)
in welcher R¹, R², R, M, n und X die obengenannten, insbesondere bevorzugten, Bedeutungen haben und X insbesondere bevorzugt für Chlor oder Fluor und hiervon insbesondere bevorzugt für Chlor steht.in which R¹, R², R, M, n and X are the above, in particular have preferred meanings and X particularly preferably for chlorine or fluorine and particularly preferably chlorine.
In der allgemeinen Formel (3a) sind die Formelreste R³, R⁴ und R⁵ jeweils bevorzugt Methylgruppen.In the general formula (3a), the formula residues R³, R⁴ and R⁵ are each preferably methyl groups.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Anthrachinonverbindungen der allgemeinen Formel (1), bei welchem man eine Halogen-s-triazin-Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel (6) The present invention further relates to a method for producing the Anthraquinone compounds of the general formula (1) according to the invention which one a halogen-s-triazine compound according to the general Formula (6)
in welcher X eine der obengenannten, insbesondere bevorzugten, Bedeutungen besitzt und Hal für Halogen, wie Chlor oder Fluor, steht, wie beispielsweise 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin (Cyanurfluorid) oder 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin (Cyanurchlorid), mit einer aminogruppenhaltigen Anthrachinonverbindung entsprechend der allgemeinen Formel A-NHR¹ mit A und R¹ einer der obengenannten, insbesondere bevorzugten, Bedeutungen und mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (7)in which X has one of the above-mentioned, particularly preferred meanings and Hal represents halogen, such as chlorine or fluorine, such as 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine (cyanuric fluoride) or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (Cyanuric chloride), with an amino group-containing anthraquinone compound corresponding to the general formula A-NHR¹ with A and R¹ one of the above, particularly preferred meanings and with a Amino compound of the general formula (7)
in welcher R², R, M und n eine der obengenannten Bedeutungen haben, in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt.in which R², R, M and n have one of the meanings given above, in in any order.
Die Umsetzungen der Ausgangsverbindungen erfolgen im wäßrigen oder wäßrig organischen Medium in Suspension oder Lösung. Führt man die Umsetzungen in einem wäßrig-organischen Medium durch, so ist das organische Medium beispielsweise Aceton, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Methyl pyrrolidon. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Die erste Kondensationsreaktion des Halogen-s- triazins der allgemeinen Formel (6) erfolgt in der Regel bei einer Temperatur zwischen -5°C und +20°C, im Falle von Hal gleich Fluor bevorzugt bei einer Temperatur zwischen -5°C und +5°C, und bei einem pH-Wert zwischen 2 und 10, bevorzugt zwischen 4 und 6. Die nachfolgende Kondensationsreaktion mit der zweiten Aminoverbindung erfolgt in der Regel bei einer Temperatur zwischen 5 und 40°C, im Falle von Hal gleich Fluor bevorzugt bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 9, bevorzugt zwischen 6 und 7.The reactions of the starting compounds are carried out in aqueous or aqueous organic medium in suspension or solution. Do the implementations in through an aqueous-organic medium, so is the organic medium for example acetone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or N-methyl pyrrolidone. The one released during the condensation is advantageous Hydrogen halide continuously by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates neutralized. The first condensation reaction of the halogen-s- triazines of the general formula (6) are generally carried out at one temperature between -5 ° C and + 20 ° C, in the case of Hal is preferably fluorine at one Temperature between -5 ° C and + 5 ° C, and at a pH between 2 and 10, preferably between 4 and 6. The subsequent condensation reaction with the second amino compound usually takes place at a temperature between 5 and 40 ° C, in the case of Hal equal to fluorine preferably at one temperature between 0 and 20 ° C, and at a pH between 3 and 9, preferred between 6 and 7.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (7) sind teilweise bekannt (s. J. Org. Chem. 31, 959 (1966)); die Verbindungen mit R gleich Alkyl oder Alkoxy sind jedoch noch nicht beschrieben. Verbindungen der allgemeinen Formel (7) mit R gleich Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy von 1 bis 4 C- Atomen sind deshalb ebenfalls Gegenstand der Erfindung.Some of the starting compounds of the general formula (7) are known (see J. Org. Chem. 31, 959 (1966)); the compounds with R being alkyl or However, alkoxy have not yet been described. General connections Formula (7) where R is alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms Atoms are therefore also an object of the invention.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (7) lassen sich herstellen, indem man von einer Nitroverbindung der allgemeinen Formel (10)The compounds of general formula (7) can be prepared by from a nitro compound of the general formula (10)
in welcher R, M und n die obengenannten Bedeutungen besitzen, ausgeht und diese in üblicher Weise, bevorzugt katalytisch in wäßriger Lösung oder Suspension, zur Verbindung der allgemeinen Formel (7), in welcher R² gleich Wasserstoff ist, reduziert. Die Einführung einer Alkylgruppe (bei R² gleich Alkyl) kann danach in üblicher Weise analog bekannten Verfahrensweisen mit Hilfe eines Alkylierungsmittels, wie eines Dialkylsulfats, erfolgen.in which R, M and n have the meanings given above, and this in the usual way, preferably catalytically in aqueous solution or suspension, for the compound of the general formula (7) in which R² is the same Hydrogen is reduced. The introduction of an alkyl group (with R² equal to alkyl) can then be carried out in a conventional manner using known procedures an alkylating agent, such as a dialkyl sulfate.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (10), in welcher R für Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen steht und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, oder in welcher R Wasserstoff bedeutet und n die Zahl 2 ist, sind ebenfalls noch nicht beschrieben und somit Gegenstand der Erfindung.The compounds of the general formula (10) in which R for alkyl is from 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms and n is the number 1 or 2 means, or in which R is hydrogen and n is the number 2, are also not yet described and therefore the subject of the invention.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (10), die, wie erwähnt, teilweise bereits bekannt sind (s. J. Org. Chem. 31, 959 (1966) und Chem. Ind. (London) 1963 1559), lassen sich analog diesen literaturbekannten Verfahrensweisen herstellen, so beispielsweise durch Umsetzung der Säurechloride der allgemeinen Formel (11)The starting compounds of the general formula (10) which, as mentioned, are already partially known (see J. Org. Chem. 31, 959 (1966) and Chem. Ind. (London) 1963 1559), can be analogous to these literary ones Establish procedures, for example by implementing the Acid chlorides of the general formula (11)
in welcher R die obengenannte Bedeutung besitzt, mit Cyanamid oder einem Salz des Cyanamids in wäßriger Lösung oder Suspension bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C und unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 7 und 11.in which R has the meaning given above, with cyanamide or a Salt of cyanamide in aqueous solution or suspension at one temperature between 0 and 20 ° C and with a pH between 7 and 11.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (7) sind beispielsweise 2-Amino- N′-cyano-benzamid, 3-Amino-N′-cyano-benzamid, 4-Amino-N′-cyano-benzamid, 5-Amino-1,3-di-(N′-cyanocarboxamido)-benzol, 3-Amino-4-methoxy-N′-cyano benzamid und 3-Methyl-4-amino-N′-cyano-benzamid.Starting compounds of the general formula (7) are, for example, 2-amino N'-cyano-benzamide, 3-amino-N'-cyano-benzamide, 4-amino-N'-cyano-benzamide, 5-amino-1,3-di (N'-cyanocarboxamido) benzene, 3-amino-4-methoxy-N'-cyano benzamide and 3-methyl-4-amino-N'-cyano-benzamide.
Die Abscheidung der erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), nachfolgend als "Farbstoffe (1)" bezeichnet, aus den Syntheseansätzen erfolgt nach allgemein bekannten Methoden entweder durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung, wobei dieser Reaktionslösung eine Puffersubstanz zugefügt werden kann. Sie haben faserreaktive Eigenschaften und besitzen sehr gute Farbstoffeigenschaften. Sie können deshalb zum Färben und Bedrucken von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material, insbesondere Fasermaterial, wie auch von Leder, verwendet werden. Ebenso können auch die bei der Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen anfallenden Lösungen, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz, gegebenenfalls nach Konzentrierung, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden. The deposition of the general dyes produced according to the invention Formula (1), hereinafter referred to as "dyes (1)", from the Synthesis approaches are carried out either according to generally known methods Precipitation from the reaction medium using electrolytes, such as Sodium chloride or potassium chloride, or by evaporating the reaction solution, for example by spray drying, this reaction solution Buffer substance can be added. They have fiber-reactive properties and have very good dye properties. You can therefore use it for coloring and printing of material containing hydroxyl and / or carbonamide groups, in particular fiber material, as well as leather, can be used. As well can also be used in the synthesis of the compounds of the invention resulting solutions, if necessary after adding a buffer substance, optionally after concentration, directly as a liquid preparation of the can be used for coloring.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der Farbstoffe (1) zum Färben und insbesondere Bedrucken von hydroxy- und carbonamidgruppenhaltigen Materialien bzw. Verfahren zu deren Anwendung auf diesen Substraten. Bevorzugt kommen die Materialien in Form von Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern und Geweben.The present invention therefore also relates to the use of Dyes (1) for dyeing and in particular printing of hydroxy and Materials containing carbonamide groups and processes for their use on these substrates. The materials preferably come in the form of Fiber materials for use, especially in the form of textile fibers, such as Yarns, packages and fabrics.
Hydroxygruppenhaltige Materialien sind natürliche oder synthetische hydroxygruppenhaltige Materialien, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien, auch in Form von Papier, oder deren Regeneratprodukte und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern, regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide.Materials containing hydroxyl groups are natural or synthetic materials containing hydroxyl groups, such as cellulose fiber materials, also in the form of paper, or their regenerated products and polyvinyl alcohols. Cellulose fiber materials are preferably cotton, but also others Plant fibers such as linen, hemp, jute and ramie regenerated Cellulose fibers are, for example, cellulose and viscose rayon.
Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische und natürliche Polyamide und Polyurethane, insbesondere in Form der Fasern, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide, Leder, Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4.Materials containing carbonamide groups are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, especially in the form of fibers, for example wool and other animal hair, silk, leather, polyamide-6,6, Polyamide-6, polyamide-11 and polyamide-4.
Die Farbstoffe (1) lassen sich auf den genannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche Farbstoffe, insbesondere für faserreaktive Farbstoffe, bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren. So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern Färbungen in guten Farbausbeuten. Man färbt bei Temperaturen zwischen 40 und 105°C, gegebenenfalls bei Temperaturen bis zu 130°C unter Druck, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Färbereihilfsmitteln, im wäßrigen Bad. Man kann dabei so vorgehen, daß man das Material in das warme Bad einbringt und dieses allmählich auf die gewünschte Färbetemperatur erwärmt und den Färbeprozeß bei dieser Temperatur zu Ende führt. Die das Ausziehen des Farbstoffes beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden. The dyes (1) can, in particular, on the substrates mentioned the fiber materials mentioned, according to those for water-soluble dyes, especially for fiber-reactive dyes, known application techniques apply and fix. So you get with them dyeings on cellulose fibers in good color yields. You dye at temperatures between 40 and 105 ° C, optionally at temperatures up to 130 ° C under pressure, optionally in Presence of usual dyeing aids in an aqueous bath. You can do it proceed in such a way that the material is brought into the warm bath and this gradually warmed to the desired dyeing temperature and the dyeing process ends at this temperature. The stripping of the dye accelerating neutral salts can also be used in the bath if desired be added after reaching the actual dyeing temperature.
Nach den Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls Färbungen mit ausgezeichneten Farbausbeuten erhalten, wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, beispielsweise bis zu etwa 60°C, durch Dämpfen oder mit Trockenhitze in üblicher Weise fixiert werden kann.After the block process, dyeings are also made on cellulose fibers get excellent color yields, while lingering at Room temperature or elevated temperature, for example up to about 60 ° C, can be fixed in the usual way by steaming or with dry heat.
Ebenfalls erhält man nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, - die bevorzugt einphasig durchgeführt werden, beispielsweise durch Bedrucken mit einer Natriumbicarbonat oder ein anderes säurebindendes Mittel und den Farbstoff (1) enthaltenden Druckpaste und durch anschließendes Dämpfen bei 100 bis 103°C, oder zweiphasig durchgeführt werden können, beispielsweise durch Bedrucken mit neutraler oder schwach saurer, den Farbstoff (1) enthaltenden Druckpaste und anschließendes Fixieren entweder durch Hindurchführen der bedruckten Ware durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad oder durch Überklotzen mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte mit anschließendem Verweilen dieses behandelten Materials oder anschließendem Dämpfen oder anschließender Behandlung mit Trockenhitze, farbstarke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einem klaren Weißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig. Sowohl in der Färberei als auch in der Druckerei sind die mit den Farbstoffen (1) erhaltenen Fixiergrade sehr hoch. Bei der Fixierung mittels Trockenhitze nach den üblichen Thermofixierverfahren verwendet man Heißluft von 120 bis 200°C. Neben dem üblichen Wasserdampf von 101 bis 103°C kann auch überhitzter Dampf und Druckdampf von Temperaturen bis zu 160°C eingesetzt werden.You also get the usual printing process for cellulose fibers, - are preferably carried out in one phase, for example by printing with a sodium bicarbonate or other acid-binding agent and the Dye (1) containing printing paste and then steaming 100 to 103 ° C, or can be carried out in two phases, for example by printing with neutral or slightly acidic, the dye (1) containing printing paste and then fixing either by Passing the printed goods through a hot electrolyte alkaline bath or by padding with an alkaline electrolyte Block liquor with subsequent lingering of this treated material or subsequent steaming or subsequent treatment with dry heat, strong-colored prints with good contours and a clear white background. The failure of the prints is little of changing fixing conditions dependent. Both in dyeing and The degrees of fixation obtained with the dyes (1) are also in the printing works very high. When fixing with dry heat according to the usual Heat setting processes use hot air at 120 to 200 ° C. Next to the usual steam from 101 to 103 ° C can also use superheated steam and Compressed steam of temperatures up to 160 ° C can be used.
Die säurebindenden und die Fixierung der Farbstoffe auf den Cellulosefasern bewirkenden Mittel sind beispielsweise wasserlösliche basische Salze der Alkalimetalle und der Erdalkalimetalle von anorganischen oder organischen Säuren, ebenso Verbindungen, die in der Hitze Alkali freizusetzen vermögen. insbesondere sind die Alkalimetallhydroxide und Alkalimetallsalze von schwachen bis mittelstarken anorganischen oder organischen Säuren zu nennen, wobei von den Alkaliverbindungen vorzugsweise die Natrium- und Kaliumverbindungen gemeint sind. Solche säurebindenden Mittel sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumformiat, Natriumdihydrogenphosphat und Dinatriumhydrogenphosphat.The acid-binding and the fixation of the dyes on the cellulose fibers effecting agents are, for example, water-soluble basic salts of Alkali metals and the alkaline earth metals of inorganic or organic Acids, as well as compounds that can release alkali in the heat. in particular, the alkali metal hydroxides and alkali metal salts of to name weak to moderate inorganic or organic acids, of the alkali compounds preferably the sodium and Potassium compounds are meant. Such acid-binding agents are for example sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, Sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium formate, Sodium dihydrogen phosphate and disodium hydrogen phosphate.
Durch die Behandlung der Farbstoffe (1) mit den säurebindenden Mitteln, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung, werden die Farbstoffe chemisch an die Cellulosefaser gebunden; insbesondere die Cellulosefärbungen zeigen nach der üblichen Nachbehandlung durch Spülen zur Entfernung von nicht fixierten Farbstoffanteilen ausgezeichnete Naßechtheiten, zumal sich nicht fixierte Farbstoffanteile leicht wegen ihrer guten Kaltwasserlöslichkeit auswaschen lassen.By treating the dyes (1) with the acid-binding agents, optionally under the action of heat, the dyes are chemically attached to the Cellulose fiber bound; especially the cellulose stains show after the usual post-treatment by rinsing to remove unfixed Dye proportions have excellent wet fastness properties, especially since they did not fix Wash out dye parts easily because of their good cold water solubility to let.
Die Färbungen auf Polyurethan- und Polyamidfasern werden üblicherweise aus saurem Milieu ausgeführt. So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure und/oder Ammoniumsulfat und/oder Essigsäure und Ammoniumacetat oder Natriumacetat zufügen, um den gewünschten pH-Wert zu erhalten. Zur Erreichung einer brauchbaren Egalität der Färbung empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisierhilfsmitteln, wie beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyanurchlorid mit der dreifach molaren Menge einer Aminobenzolsulfonsäure oder Aminonaphthalinsulfonsäure oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von beispielsweise Stearylamin mit Ethylenoxid. In der Regel wird das zu färbende Material bei einer Temperatur von etwa 40°C in das Bad eingebracht, dort einige Zeit darin bewegt, das Färbebad dann auf den gewünschten schwach sauren, vorzugsweise schwach essigsauren pH-Wert nachgestellt und die eigentliche Färbung bei einer Temperatur zwischen 60 und 98°C durchgeführt. Die Färbungen können aber auch bei Siedetemperatur oder bei Temperaturen bis zu 120°C (unter Druck) ausgeführt werden.The dyeings on polyurethane and polyamide fibers are usually made from acidic environment. For example, the dyebath can be acetic acid and / or ammonium sulfate and / or acetic acid and ammonium acetate or Add sodium acetate to get the desired pH. For An addition is recommended to achieve a useful levelness of coloration usual leveling aids, such as based on a Reaction product of cyanuric chloride with three times the molar amount of one Aminobenzenesulfonic acid or aminonaphthalenesulfonic acid or based on a Reaction product of, for example, stearylamine with ethylene oxide. In the Usually the material to be colored is at a temperature of around 40 ° C Bath introduced, moved there for some time, then the dye bath on the desired weakly acidic, preferably weakly acetic acid pH adjusted and the actual coloring at a temperature between 60 and 98 ° C carried out. The colors but can also at boiling temperature or at temperatures up to 120 ° C. (under pressure).
Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen (1) hergestellten Färbungen und Drucke besitzen eine hohe Farbstärke, außerdem gute Lichtechtheiten und gute Naßechtheiten, wie Wasch-, Walk-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, darüber hinaus eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit. Besonders hervorzuheben sind deren alkalische Schweißlichtechtheit und die gute Naßlichtechtheit der mit Trinkwasser benetzten Färbungen.The dyeings and with the dyes (1) according to the invention Prints have a high color strength, as well as good light fastness and good Wet fastness properties, such as wash, walk, water, sea water, overdye and Fastness to perspiration, in addition good fastness to pleating, fastness to ironing and Fastness to rubbing. Particularly noteworthy are their alkaline Fastness to perspiration and the good fastness to wet light with drinking water wet stains.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die formelmäßig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säure angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet. Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, in die Synthese eingesetzt werden.The following examples serve to illustrate the invention. The Compounds described by formula are in the form of the free acid specified; generally they are made in the form of their alkali metal salts and isolated and used in the form of their salts for coloring. Likewise, the in the following examples, especially table examples, in the form of Starting compounds called free acid as such or in the form of their Salts, preferably alkali metal salts, such as sodium or potassium salts, in the Synthesis can be used.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.The parts mentioned in the examples are parts by weight, the percentages represent percentages by weight, unless stated otherwise. Parts by weight are related to parts by volume in the ratio of kilograms to liters.
Die für die erfindungsgemäßen Verbindungen angegebenen Absorptionsmaxima (λmax) im sichtbaren Bereich wurden anhand ihrer Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung ermittelt. The absorption maxima (λ max ) in the visible range specified for the compounds according to the invention were determined on the basis of their alkali metal salts in aqueous solution.
In eine Lösung von 0°C von 20,5 Teilen 1-Amino-4-(3′-amino-2′,4′,6′-trimethyl phenyl)-amino-anthrachinon-2,5′-disulfonsäure in 250 Teilen Wasser werden 7,7 Teile 2,4,6-Trichlor-s-triazin gegeben; während der etwa einstündigem Umsetzung bei 0°C wird mittels wäßrigen Natronlauge ein pH-Wert von 4 gehalten. Danach gibt man 6,6 Teile 4-Amino-N′-cyano-benzamid hinzu, erhöht die Temperatur des Ansatzes auf 10°C und führt die zweite Umsetzung bei einem pH-Wert von 6,5 während zwei Stunden durch.In a solution of 0 ° C of 20.5 parts of 1-amino-4- (3'-amino-2 ', 4', 6'-trimethyl phenyl) amino-anthraquinone-2,5'-disulfonic acid in 250 parts of water Given 7.7 parts of 2,4,6-trichloro-s-triazine; during the approximately one hour Reaction at 0 ° C is a pH of 4 by means of aqueous sodium hydroxide solution held. Then add 6.6 parts of 4-amino-N'-cyano-benzamide, increased the temperature of the batch to 10 ° C and leads to the second implementation a pH of 6.5 for two hours.
Die erfindungsgemäße Anthrachinonverbindung wird in üblicher Weise durch Aussalzen mit Natriumchlorid isoliert. Sie besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die FormelThe anthraquinone compound according to the invention is carried out in the usual way Salting out isolated with sodium chloride. It has, in the form of the free acid written the formula
und zeigt sehr gute Farbstoffeigenschaften. Sie liefert gemäß den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsverfahren auf den in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, farbstarke, echte Färbungen und Drucke in brillanten blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.and shows very good dye properties. It delivers according to that in technology for fiber-reactive dyes usual application methods in the Description of the materials mentioned, in particular cellulose fiber materials, such as cotton, strong, genuine dyeings and prints in brilliant blue Tones with good fastness properties.
Man verfährt zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffes analog den Angaben des Beispieles 1, setzt jedoch anstelle der dort angegebenen Anthrachinon-Ausgangsverbindung die äquivalente Menge an 1-Amino-4-(2′-methyl-3′-amino-phenyl)-amino-anthrachinon-2,5′-disulf-onsäure ein. Man isoliert den erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoff der Formel The procedure for the preparation of an anthraquinone dye according to the invention analogous to the information in Example 1, but instead of that specified anthraquinone starting compound the equivalent amount 1-Amino-4- (2'-methyl-3'-amino-phenyl) -amino-anthraquinone-2,5'-disulfonic acid a. The anthraquinone dye of the formula according to the invention is isolated
als Natriumsalz. Man erhält mit ihm auf den in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien, nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixierverfahren farbstarke, echte, brillante blaue Färbungen und Drucke.as sodium salt. You get with him on the mentioned in the description Materials, especially cellulose fiber materials, according to those in the art for fiber-reactive dyes usual application and fixing processes real, brilliant blue colors and prints.
Zu einer Lösung von 51 Teilen 1-Amino-4-(3′-amino-2′,4′,6-trimethyl-phenyl) amino-anthrachinon-2,4′-disulfonsäure in 350 Teilen Wasser von 0°C werden langsam unter Einhaltung dieser Temperatur und einem pH-Wert von 5 10 Volumenteilen Cyanurfluorid gegeben; während der Umsetzung wird der pH- Wert von 5 mittels wäßriger 2n-Natronlauge gehalten. Danach gibt man 16 Teile 3-Amino-N′-cyano-benzamid hinzu, erhöht die Temperatur des Ansatzes auf 5 bis 10°C und führt die Umsetzung bei einem pH-Wert von 6 während 3 Stunden durch.To a solution of 51 parts of 1-amino-4- (3'-amino-2 ', 4', 6-trimethyl-phenyl) amino-anthraquinone-2,4'-disulfonic acid in 350 parts of water at 0 ° C. slowly while maintaining this temperature and a pH of 5 10 Given parts by volume of cyanuric fluoride; during the reaction the pH Value of 5 kept using aqueous 2N sodium hydroxide solution. Then you give 16 parts 3-Amino-N'-cyano-benzamide added, increases the temperature of the mixture to 5 to 10 ° C and carries out the reaction at a pH of 6 for 3 hours by.
Der erfindungsgemäße Anthrachinonfarbstoff wird mittels Natriumchlorid ausgesalzen und als Alkalimetallsalz in Form eines blauen elektrolytsalzhaltigen (natriumchloridhaltigen) blauen Pulvers isoliert. Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die Formel The anthraquinone dye according to the invention is by means of sodium chloride salted out and as an alkali metal salt in the form of a blue electrolyte salt Blue powder (containing sodium chloride) isolated. He owns, in the form of free Written acid, the formula
zeigt sehr gute Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsverfahren in echten, brillanten blauen Tönen.shows very good dye properties and dyes cotton, for example the application methods customary in technology for fiber-reactive dyes in real, brilliant blue tones.
Eine Lösung von 0°C von 65 Teilen 1-Amino-4-(3′-aminophenyl)-amino- anthrachinon-2,4′-disulfonsäure in 250 Teilen Wasser werden unter Einhaltung eines pH-Wertes von 5 langsam mit 13,5 Volumenteilen Cyanurfluorid versetzt. Der Ansatz wird noch etwa 10 Minuten weitergerührt. Sodann werden 24,8 Teile 4-Amino-N′-cyano-benzamid hinzugegeben, die Temperatur des Ansatzes auf 10°C erhöht und die Umsetzung während etwa 3 Stunden unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 6 und 6,5 durchgeführt.A solution of 0 ° C of 65 parts of 1-amino-4- (3'-aminophenyl) -amino- Anthraquinone-2,4'-disulfonic acid in 250 parts of water are adhered to a pH of 5 slowly added 13.5 parts by volume of cyanuric fluoride. The batch is stirred for another 10 minutes. Then be 24.8 parts of 4-amino-N'-cyano-benzamide added, the temperature of the Approach increased to 10 ° C and the reaction under for about 3 hours Maintaining a pH between 6 and 6.5.
Der erfindungsgemäße Anthrachinonfarbstoff wird aus der Syntheselösung durch Aussalzen mit Natriumchlorid isoliert. Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die FormelThe anthraquinone dye according to the invention is obtained from the synthesis solution isolated by salting out with sodium chloride. It has, in the form of free acid written the formula
und färbt gemäß den bekannten Verfahrensweisen für faserreaktive Farbstoffe die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien, in farbtiefen blauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.and dyes according to the known procedures for fiber-reactive dyes the materials mentioned in the description, in particular Cellulose fiber materials, in deep blue tones with good Authenticity properties.
Claims (9)
M ist Wasserstoff oder ein Alkalimetall oder das Moläquivalent eines Erdalkalimetalls;
A ist ein Rest der allgemeinen Formel (2) in welcher
M eine der obengenannten Bedeutungen hat,
m die Zahl Null oder 1 bedeutet (wobei im Falle von m gleich Null diese Gruppe für Wasserstoff steht) und
B Phenylen bedeutet, das durch 1 bis 4 Substituenten substituiert sein kann, die aus der folgenden Menge von Substituenten ausgewählt sind: 2 Sulfo, 1 Carboxy, 4 Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen und 2 Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen; oder Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylen-alkylen oder Alkylen-phenylen ist, wobei deren Alkylenreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind und die Phenylenreste unsubstituiert oder durch 1, 2 oder 3 Stubstituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen und Sulfo substituiert sind, oder Cyclohexylen oder Alkylen-cyclohexylen oder Cyclohexylen-alkylen oder Alkylen-cyclohexylen-alkylen ist, wobei die Cyclohexylenreste noch durch 1 oder 2 Methylgruppen substituiert sein können und die Alkylenreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind, oder ein Rest der allgemeinen Formel -phen-D-phen- ist, in welcher phen jedes, zueinander gleich oder voneinander verschieden, einen Phenylenrest bedeutet, der unsubstituiert oder durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Sulfo, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen und Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert ist, und D eine direkte Bindung oder eine Gruppe der Formel -NH- , -O- , -SO₂- , -CO-NH-, -NH-CO- -SO₂-NH-, -NH-SO₂- oder -SO₂-NH-SO₂- ist;
R¹ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
R² ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
X ist ein unter Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels abspaltbarer Rest;
R ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen;
n ist die Zahl 1 oder 2;
ausgenommen jedoch die nachstehend angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formeln (A-1) und (A-2) in welchen M die obengenannte Bedeutung besitzt.1. Anthraquinone compound according to the general formula (1) in which mean:
M is hydrogen or an alkali metal or the molar equivalent of an alkaline earth metal;
A is a radical of the general formula (2) in which
M has one of the meanings mentioned above,
m is the number zero or 1 (where, if m is zero, this group is hydrogen) and
B represents phenylene, which may be substituted by 1 to 4 substituents selected from the following set of substituents: 2 sulfo, 1 carboxy, 4 alkyl of 1 to 4 C atoms and 2 alkoxy of 1 to 4 C atoms; or alkylene of 1 to 4 carbon atoms or phenylene-alkylene or alkylene-phenylene, where their alkylene radicals are those of 1 to 4 carbon atoms and the phenylene radicals are unsubstituted or by 1, 2 or 3 substituents from the group alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms and sulfo are substituted, or cyclohexylene or alkylene-cyclohexylene or cyclohexylene-alkylene or alkylene-cyclohexylene-alkylene, where the cyclohexylene radicals can still be substituted by 1 or 2 methyl groups and that Alkylene radicals are those of 1 to 4 carbon atoms, or a radical of the general formula -phen-D-phen-, in which phen each, identical to or different from one another, denotes a phenylene radical which is unsubstituted or by 1 or 2 substituents the group sulfo, alkyl of 1 to 4 carbon atoms and alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, and D is a direct bond or a group of the formula -NH-, -O-, -SO₂-, -CO-NH -, -NH-CO- -SO₂-NH-, -NH-SO₂- or - Is SO₂-NH-SO₂-;
R¹ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms;
R² is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms;
X is a residue that can be split off under the action of an alkaline agent;
R is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms;
n is the number 1 or 2;
except, however, the compounds of the general formulas (A-1) and (A-2) given below in which M has the meaning given above.
R³ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
R⁴ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
R⁵ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
p ist die Zahl Null, 1 oder 2 (wobei im Falle von p gleich Null diese Gruppe Wasserstoff bedeutet);
a ist die Zahl Null oder 1;
Z ist ein Rest der allgemeinen Formel (4) in welcher R¹, R², R, M, n und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.M and m have the meanings mentioned in claim 1;
R³ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms;
R⁴ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms;
R⁵ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms;
p is the number zero, 1 or 2 (where if p is zero this group means hydrogen);
a is the number zero or 1;
Z is a radical of the general formula (4) in which R¹, R², R, M, n and X have the meanings given in claim 1.
M und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und Z ein Rest der allgemeinen Formel (4) ist, in welcher R¹, R², R, M n und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.3. anthraquinone compound according to claim 1 of the general formula (3b) in which
M and m have the meanings given in Claim 1 and Z is a radical of the general formula (4) is in which R¹, R², R, M n and X have the meanings given in claim 1.
Priority Applications (9)
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| TW082108172A TW276265B (en) | 1992-12-05 | 1993-10-04 | |
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| JP5304333A JPH06240168A (en) | 1992-12-05 | 1993-12-03 | Water-soluble anthraquinone compound, its preparation and its application as dye |
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