DE3204259C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3204259C2
DE3204259C2 DE19823204259 DE3204259A DE3204259C2 DE 3204259 C2 DE3204259 C2 DE 3204259C2 DE 19823204259 DE19823204259 DE 19823204259 DE 3204259 A DE3204259 A DE 3204259A DE 3204259 C2 DE3204259 C2 DE 3204259C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
general formula
compound
carbon atoms
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19823204259
Other languages
German (de)
Other versions
DE3204259A1 (en
Inventor
Fritz Dr. Meininger
Ernst Dr. 6230 Frankfurt De Hoyer
Rudolf 6233 Kelkheim De Fass
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19823204259 priority Critical patent/DE3204259A1/en
Publication of DE3204259A1 publication Critical patent/DE3204259A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3204259C2 publication Critical patent/DE3204259C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/30General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes
    • D06P1/305SO3H-groups containing dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Farbstoffe.The invention is in the technical field of fiber-reactive dyes.

Aus den deutschen Offenlegungsschriften Nr. 28 42 640, 29 27 102 und 30 11 447 sowie aus der Europäischen Offenlegungsschrift 00 40 806 sind Azoverbindungen mit Farbstoffeigenschaften bekannt, die einen faserreaktiven Rest aus der Vinylsulfonreihe und als einen weiteren faserreaktiven Rest einen Monofluortriazinylrest enthalten.From German Offenlegungsschriften No. 28 42 640, 29 27 102 and 30 11 447 as well as from the European Laid-open specification 00 40 806 are azo compounds with Dye properties known to be a fiber-reactive Remainder from the vinyl sulfone series and as another fiber-reactive radical contain a monofluorotriazinyl radical.

Mit der vorliegenden Erfindung wurde nunmehr neue wertvolle und vorteilhafte wasserlösliche Azoverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (1) gefundenWith the present invention, new valuable and advantageous water-soluble azo compounds according to the general formula (1) found

in welcher bedeuten:in which mean:

M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms, vorzugsweise Natrium oder Kalium oder das Äquivalent des Calciums:
Y ist die β-Sulfatoethyl-Gruppe (entsprechend der allgemeinen Formel MO₃SO-CH₂-CH₂- mit M der obengenannten Bedeutung) oder die β-Thiosulfatoethyl- Gruppe (entsprechend der allgemeinen Formel MO₃S-S-CH₂-CH₂- mit M der oben genannten Bedeutung);
R⁰ ist ein Wasserstoffatom oder die Methoxygruppe;
k steht für die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle k gleich Null diese Gruppe Wasserstoff ist);
Z ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)
M is a hydrogen atom or an alkali metal or the equivalent of an alkaline earth metal atom, preferably sodium or potassium or the equivalent of calcium:
Y is the β- sulfatoethyl group (corresponding to the general formula MO₃SO-CH₂-CH₂- with M of the above meaning) or the β -thiosulfatoethyl group (corresponding to the general formula MO₃S-S-CH₂-CH₂- with M of the above Importance);
R⁰ is a hydrogen atom or the methoxy group;
k stands for the number zero or 1 (where if k is zero this group is hydrogen);
Z is a group of the general formula (2)

in welcherin which

R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist,
R* ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist,
A den Phenylenrest oder Naphthylenrest bedeutet, die beide durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy, Carboxy und Sulfo substituiert sein können, und
M die oben genannte Bedeutung hat.
R is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms,
R * is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms,
A represents the phenylene radical or naphthylene radical, both of which can be substituted by one or two substituents from the group chlorine, bromine, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, hydroxyl, carboxy and sulfo, and
M has the meaning given above.

Die neuen, erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (1) können in Form der freien Säure und in Form ihrer Salze, wie der Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, vorliegen. Bevorzugt sind sie in Form dieser Salze und finden bevorzugt in Form der Alkalimetallsalze Verwendung zum Färben (im allgemeinen Sinne und einschließlich des Bedruckens verstanden) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Material.The new, general compounds of the invention Formula (1) can be in the free acid form and in the form of their salts, such as the alkali metal and Alkaline earth metal salts. They are preferably in shape of these salts and are preferably found in the form of Alkali metal salts Use for dyeing (in general Meaning and including printing understood) by material containing hydroxyl and / or carbonamide groups.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in erfindungsgemäßer Weise hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (3) The compounds of the invention are in manufactured according to the invention by a Compound of the general formula (3)  

in welcher Y, R⁰, R, M und k die oben genannten Bedeutungen haben, mit Cyanurfluorid (2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin) zunächst zur Difluor-triazinylamino-Verbindung dieser Azoverbindung umsetzt und diese sodann mit einem Amin der allgemeinen Formel (4)in which Y, R⁰, R, M and k have the meanings given above, first reacted with cyanuric fluoride (2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine) to give the difluorotriazinylamino compound of this azo compound and then with it an amine of the general formula (4)

in welcher A, R* und M die oben genannten Bedeutungen haben umsetzt (die Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (4) können beispielsweise nach der in der deutschen Patentschrift 12 04 666 beschriebenen Verfahrensweise leicht hergestellt werden).in which A, R * and M have the meanings given above reacted (the amino compounds of the general formula (4) can, for example, according to the in German Patent specification 12 04 666 described procedure easily manufactured).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ebenfalls in der Weise erfindungsgemäß hergestellt werden, daß man eine Aminoverbindung der allgemeinen Formel (4) zunächst mit Cyanurfluorid zur Difluor-triazinylamino-Verbindung dieses Amins kondensiert - wobei man in an und für sich bekannter Verfahrensweise der Umsetzung von Cyanurfluorid mit aromatischen Aminoverbindungen verfährt - und sodann dieses primäre Kondensationsprodukt aus dem Cyanurfluorid und dem Amin der allgemeinen Formel (4) mit einer aminogruppenhaltigen Verbindung der allgemeinen Formel (3) zur erfindungsgemäßen Verbindung umsetzt. The compounds of the invention can also in the Be prepared according to the invention that one Amino compound of the general formula (4) initially with Cyanuric fluoride to difluoro-triazinylamino compound this Amine condenses - being known in and of itself Procedure for the implementation of cyanuric fluoride with aromatic amino compounds - and then this primary condensation product from the cyanuric fluoride and the amine of the general formula (4) with a amino group-containing compound of the general formula (3) to the compound of the invention.  

Des weiteren können die erfindungsgemäßen Azoverbindungen auch in der Weise erfindungsgemäß hergestellt werden, daß man gemäß den bekannten Verfahrensweisen der Umsetzung von Diazokomponenten und Kupplungskomponenten zur Synthese von Azoverbindungen ein Diazoniumsalz des Amins der allgemeinen Formel (5)Furthermore, the azo compounds according to the invention can can also be produced according to the invention in such a way that one according to the known procedures for the implementation of Diazo components and coupling components for the synthesis of Azo compounds a diazonium salt of the amine of the general Formula (5)

in welcher Y und R⁰ die oben genannten Bedeutungen haben mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (6)in which Y and R⁰ have the meanings given above with a compound of the general formula (6)

mit M, k und Z der oben genannten Bedeutung kuppelt.couples with M, k and Z of the meaning given above.

Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (6) kann beispielsweise durch Umsetzung des oben erwähnten primären Kondensationsproduktes aus Cyanurfluorid und dem Amin der allgemeinen Formel (4) mit der entsprechenden Aminoaphtholsulfonsäure hergestellt werden.The starting compound of the general formula (6) can for example by implementing the primary mentioned above Condensation product of cyanuric fluoride and the amine general formula (4) with the corresponding Aminoaphtholsulfonic acid can be produced.

Die erfindungsgemäße Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (3) mit Cyanurfluorid erfolgt beispielsweise in wäßriger oder wäßrig-organischer Lösung, wobei das organische Lösungsmittel bevorzugt Aceton ist, bei einer Temperatur zwischen 0 und 25°C, insbesondere zwischen 0 und 10°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7, vorzugsweise 4 und 6; die nachfolgende Umsetzung der Difluortriazinylamino-Verbindung mit der Aminoverbindung der allgemeinen Formel (4) wird vorzugsweise in wäßriger Lösung bei einer Temperatur zwischen 5 und 40°C, vorzugsweise zwischen 10 und 30°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7,5, insbesondere zwischen 5 und 7, durchgeführt.The implementation of a compound according to the invention general formula (3) with cyanuric fluoride for example in aqueous or aqueous-organic solution, wherein the organic solvent is preferably acetone, at a temperature between 0 and 25 ° C, in particular between 0 and 10 ° C, and at a pH between 3 and 7,  preferably 4 and 6; the subsequent implementation of the Difluorotriazinylamino compound with the amino compound the general formula (4) is preferably in aqueous Solution at a temperature between 5 and 40 ° C, preferably between 10 and 30 ° C, and at a pH between 3 and 7.5, in particular between 5 and 7, carried out.

Von den Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen sind die Äthylgruppe und insbesondere die Methylgruppe bevorzugt; von den Alkoxygruppen von 1 bis 4 C-Atomen sind die Äthoxygruppe und insbesondere die Methoxygruppe bevorzugt. Bevorzugt von den β-Thiosulfatoäthylsulfonyl-phenyl- und β-Thiosulfatoäthylsulfonyl-naphthyl-Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel (5)Of the alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, the ethyl group and in particular the methyl group are preferred; of the alkoxy groups of 1 to 4 carbon atoms, the ethoxy group and in particular the methoxy group are preferred. Preferred of the β- thiosulfatoethylsulfonyl-phenyl and β- thiosulfatoethylsulfonyl-naphthyl groups according to the general formula (5)

-A-SO₂-CH₂-CH₂-S-SO₃M (7)-A-SO₂-CH₂-CH₂-S-SO₃M (7)

mit Aund M der oben genannten Bedeutung, die in den erfindungsgemäßen farbigen Verbindungen enthalten sind, sind diejenigen Gruppen, die den allgemeinen Formeln (8a) und (8b)with A and M of the meaning given above, which in the invention colored compounds are included are those groups that have the general formulas (8a) and (8b)

entsprechen, in welchencorrespond in which

R₁ ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere hiervon die Methylgruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere hiervon die Methoxygruppe, eine Hydroxygruppe oder Carboxygruppe bedeutet,
R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere hiervon die Methylgruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere hiervon die Methoxygruppe, oder eine Sulfogruppe ist,
R₃ für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere hiervon die Methylgruppe, oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere hiervon die Methoxygruppe, die Hydroxy-, Carboxy- oder Sulfogruppe steht und
R₄ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, hiervon insbesondere die Methylgruppe, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere hiervon die Methoxygruppe, oder eine Sulfogruppe bedeutet,
R₁ represents a hydrogen atom, a chlorine or bromine atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl group thereof, an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methoxy group, a hydroxyl group or carboxy group,
R₂ is a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl group thereof, an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methoxy group thereof, or a sulfo group,
R₃ represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl group thereof, or an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methoxy group, the hydroxyl, carboxy or sulfo group and
R₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, of which in particular the methyl group, an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, in particular the methoxy group thereof, or a sulfo group,

wobei jedoch R₃ und R₄ nicht beide gleichzeitig eine Sulfogruppe sein dürfen, ansonsten jedoch R₁ und R₂ bzw. R₃ und R₄ zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können.however, R₃ and R₄ are not both a sulfo group at the same time may be, but otherwise R₁ and R₂ or R₃ and R₄ meanings which are the same or different from one another can own.

Ebenso können die Formelglieder R und R* zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen.Likewise, the formula terms R and R * may be the same as each other or have different meanings.

In der allgemeinen Formel (8a) steht die β-Thiosulfatoäthylsulfonyl-Gruppe bevorzugt in meta- oder para-Stellung an den Phenylenrest gebunden. Sofern in Formel (8b) der Napthylrest in 1-Stellung an die Aminogruppe -NR*- gebunden ist, steht die β-Thiosulfatoäthylsulfonyl-Gruppe bevorzugt in 4-, 5-, 6- oder 7-Stellung dieses Naphthalinkernes; befindet sich der Naphthylrest in 2-Stellung mit dieser Aminogruppe verbunden, so ist die β-Thiosulfatoäthylsulfonyl- Gruppe bevorzugt in 1-, 5-, 6- oder 8-Stellung an diesen Naphthalinkern gebunden.In the general formula (8a) the β- thiosulfatoethylsulfonyl group is preferably bonded to the phenylene radical in the meta or para position. If in formula (8b) the naphthyl radical is bonded to the amino group -NR * - in the 1-position, the β -thiosulfatoethylsulfonyl group is preferably in the 4-, 5-, 6- or 7-position of this naphthalene nucleus; If the naphthyl radical is connected to this amino group in the 2-position, the β- thiosulfatoethylsulfonyl group is preferably bonded to the naphthalene nucleus in the 1-, 5-, 6- or 8-position.

In den Formeln (8a) und (8b) ist R₁ bevorzugt ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthylgruppe und insbesondere Methylgruppe, oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthoxygruppe und insbesondere die Methoxygruppe, R₂ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthylgruppe und insbesondere die Methylgruppe, oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthoxygruppe und insbesondere die Methoxygruppe, R₃ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Äthylgruppe und insbesondere die Methylgruppe, oder eine Sulfogruppe und R₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methoxygruppe und die Äthoxygruppe, oder eine Sulfogruppe. In formulas (8a) and (8b), R₁ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as Ethyl group and especially methyl group, or an alkoxy group from 1 to 4 carbon atoms, such as the ethoxy group and in particular the methoxy group, R₂ is a hydrogen atom, a Alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as the ethyl group and especially the methyl group, or an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, such as the ethoxy group and especially the Methoxy group, R₃ is a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as the ethyl group and especially the Methyl group, or a sulfo group and R₄ is a hydrogen atom or an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, such as that Methoxy group and the ethoxy group, or a sulfo group.  

Die Abscheidung und Isolierung der erfindungsgemäßen Azoverbindungen aus dem Syntheselösungen kann nach allgemein bekannten Methoden erfolgen, so beispielsweise durch Ausfällen aus dem Reaktionsmedium mittels Elektrolyten, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Kaliumchlorid, oder durch Eindampfen der Reaktionslösung, beispielsweise durch Sprühtrocknung, wobei dieser Reaktionslösung eine Puffersubstanz, wie beispielsweise ein Gemisch aus Mono- und Dianatriumphosphat, zugefügt werden kann. Gegebenenfalls können diese Syntheselösungen auch, gegebenenfalls nach Zusatz einer Puffersubstanz und nach eventuellem Konzentrieren, direkt als Flüssigpräparation der färberischen Verwendung zugeführt werden.The deposition and isolation of the invention Azo compounds from the synthesis solutions can be used in general known methods take place, for example by Precipitation from the reaction medium by means of electrolytes,  such as sodium chloride or potassium chloride, or by evaporating the reaction solution, for example by Spray drying, this reaction solution being a buffer substance, such as a mixture of mono- and Dianasodium phosphate, can be added. Possibly can also, if necessary, follow these synthesis solutions Addition of a buffer substance and after possible concentration, directly as a liquid preparation of the staining Use are fed.

Die erfindungsgemäßen farbigen Verbindungen mit der Gruppe der allgemeinen Formel (1) besitzen wertvolle Farbstoffeigenschaften, die infolge dieser Gruppe der allgemeinen Formel (1) faserreaktive Eigenschaften aufweisen. Die neuen Verbindungen werden bevorzugt zum Färben (im allgemeinen Sinne, einschließlich des Bedruckens) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigen Materialien, beispielsweise in Form von Flächengebilden, wie Papier und Leder oder Folien, wie bspw. aus Polyamid oder in der Masse, wie bspw. von Polyamid und Polyurethan, insbesondere aber von diesen Materialien in Faserform, verwendet. Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Verwendung der erfindungsgemäßen farbigen Verbindungen zum Färben (im obigen Sinne) dieser Materialien bzw. Verfahren zum Färben solcher Materialien in an und für sich üblichen Verfahrensweisen, bei welchen eine erfindungsgemäße farbige Verbindung als Farbmittel eingesetzt wird. Bevorzugt kommen die Materialien in Form von Fasermaterialien zur Anwendung, insbesondere in Form von Textilfasern, wie Garnen, Wickelkörpern, Geweben und Gewirken.The colored compounds according to the invention with the group general formula (1) have valuable dye properties, the result of this group of general Formula (1) have fiber-reactive properties. The new Compounds are preferred for coloring (in general Senses, including printing) of hydroxy and / or materials containing carbonamide groups, for example in Form of flat structures, such as paper and leather or foils, such as made of polyamide or in bulk, such as Polyamide and polyurethane, but especially of these Fibrous materials used. The present invention thus also relates to the use of the invention colored compounds for dyeing (in the above sense) these materials or methods for dyeing such materials in procedures which are customary per se, at which a colored compound according to the invention as a colorant is used. The materials are preferred in the form of fiber materials for use, in particular in the form of textile fibers, such as yarns, packages, fabrics and knitted fabrics.

Hydroxygruppenhaltige Materialien sind natürliche, regenerierte oder synthetische hydroxygruppenhaltige Materialien, wie beispielsweise Cellulosefasermaterialien oder Celluloseregeneratmaterialien und Polyvinylalkohole. Cellulosefasermaterialien sind vorzugsweise Baumwolle, aber auch andere Pflanzenfasern, wie Leinen, Hanf, Jute und Ramiefasern; regenerierte Cellulosefasern sind beispielsweise Zellwolle und Viskosekunstseide.Materials containing hydroxy groups are natural, regenerated or synthetic materials containing hydroxy groups, such as cellulosic fiber materials or regenerated cellulose materials and polyvinyl alcohols. Cellulose fiber materials are preferably cotton, but also  other vegetable fibers such as linen, hemp, jute and ramie fibers; regenerated cellulose fibers are for example Rayon and viscose rayon.

Carbonamidgruppenhaltige Materialien sind beispielsweise synthetische Polyamide, wie Polyamid-6,6, Polyamid-6, Polyamid-11 und Polyamid-4, und Polyurethane, insbesondere in Form der Fasern, oder natürliche Polyamide, beispielsweise Wolle und andere Tierhaare, Seide und Leder.Materials containing carbonamide groups are, for example synthetic polyamides, such as polyamide-6,6, polyamide-6, Polyamide-11 and polyamide-4, and polyurethanes, in particular in the form of fibers, or natural polyamides, for example Wool and other animal hair, silk and leather.

Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen lassen sich auf den genannten Substraten, insbesondere auf den genannten Fasermaterialien, nach den für wasserlösliche Farbstoffe, insbesondere für faserreaktive Farbstoffe, bekannten Anwendungstechniken applizieren und fixieren.The azo compounds according to the invention can be on the substrates mentioned, in particular on the said Fiber materials, according to those for water-soluble dyes, known for fiber-reactive dyes Apply and fix application techniques.

So erhält man mit ihnen auf Cellulosefasern nach dem Ausziehverfahren unter Verwendung von verschiedensten säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls unter Zugabe von neutralen Salzen, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat, sehr gute Farbausbeuten. Man färbt bei Temperaturen zwischen 30 und 100°C, gegebenenfalls bei Temperaturen bis zu 120°C unter Druck, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Färbereihilfsmitteln, im wäßrigen Bad. Man kann dabei so vorgehen, daß man das Material in das warme Bad einbringt und dieses allmählich auf die gewünschte Färbetemperatur erwärmt und den Färbeprozeß bei dieser Temperatur zu Ende führt. Die das Ausziehen des Farbstoffes beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.So you get with them on cellulose fibers after the exhaust process using a wide variety of acid-binding Agents and optionally with the addition of neutral Salts, such as sodium chloride or sodium sulfate, very much good color yields. You dye at temperatures between 30 and 100 ° C, if necessary at temperatures up to 120 ° C under pressure, if appropriate in the presence of customary dyeing auxiliaries, in the aqueous bath. You can do this that you bring the material into the warm bath and this gradually warmed to the desired dyeing temperature and the dyeing process at this temperature is over leads. The accelerate the extraction of the dye If desired, neutral salts can also be used for bathing added after reaching the actual dyeing temperature will.

Nach dem Klotzverfahren werden auf Cellulosefasern ebenfalls ausgezeichnete Farbausbeuten erhalten, wobei durch Verweilen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, beispielsweise bis zu 60°C, durch Dämpfen oder durch Trockenhitze in üblicher Weise fixiert werden kann.After the block process are also on cellulose fibers get excellent color yields, whereby by Linger at room temperature or elevated temperature, for example up to 60 ° C, by steaming or by dry heat  can be fixed in the usual way.

Ebenfalls nach den üblichen Druckverfahren für Cellulosefasern, die einphasig - beispielsweise durch Bedrucken mit einer Natriumbicarbonat oder ein anderes säurebindendes Mittel enthaltenden Druckpaste und anschließendes Dämpfen bei 100-103°C - oder zweiphasig, - beispielsweise durch Bedrucken mit neutraler oder schwach saurer Druckfarbe, anschließender Fixierung entweder durch Hindurchführen durch ein heißes elektrolythaltiges alkalisches Bad oder durch Überklotzen mit einer alkalischen elektrolythaltigen Klotzflotte und anschließendem Verweilen oder Dämpfen oder Behandlung mit Trockenhitze des behandelten Materials, - durchgeführt werden können, erhält man farbstarke Drucke mit gutem Stand der Konturen und einem klaren Weißfond. Der Ausfall der Drucke ist von wechselnden Fixierbedingungen nur wenig abhängig. Sowohl in der Färberei als auch in der Druckerei sind die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen erhaltenen Fixiergrade sehr hoch.Also according to the usual printing processes for cellulose fibers, the single phase - for example by printing with a sodium bicarbonate or other acid-binding Printing paste containing agents and subsequent steaming at 100-103 ° C - or two-phase, - for example by Printing with neutral or weakly acidic printing ink, subsequent fixation either by passing it through by a hot electrolytic alkaline bath or by padding with an alkaline electrolyte Block fleet and then lingering or steaming or Treatment with dry heat of the treated material, can be carried out, you get strong color prints with good shape of the contours and a clear white background. The failure of the prints is due to changing fixing conditions little dependent. Both in dyeing and in the printer are those with the compounds of the invention obtained degrees of fixation very high.

Neben dem üblichen Wasserdampf von 100-103°C kann auch überhitzter Dampf und Druckdampf von Temperaturen bis zu 160°C eingesetzt werden. Bei der Fixierung mittels Trockenhitze nach den üblichen Thermofixierverfahren verwendet man Heißluft von 120-200°C.In addition to the usual water vapor of 100-103 ° C can also superheated steam and pressure steam from temperatures up to 160 ° C can be used. When fixing with dry heat used according to the usual heat setting processes one hot air of 120-200 ° C.

Die säurebindenden und die Fixierung der erfindungsgemäßen Verbindungen auf den Cellulosefasern bewirkenden Mittel sind beispielsweise wasserlösliche basische Salze der Alkalimetalle und ebenfalls Erdalkalimetall von anorganischen und organischen Säuren oder Verbindung, die in der Hitze Alkali freisetzen. Insbesondere sind die Alkalimetallhydroxide von Alkalimetallsalze von schwachen bis mittelstarken anorganischen oder organischen Säuren zu nennen, wobei von den Alkaliverbindungen vorzugsweise die Natrium- und Kaliumverbindungen gemeint sind. Solche säurebindenden Mittel sind beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumformiat, Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumtrichloracetat, Wasserglas und Trinatriumphosphat.The acid-binding and the fixation of the invention Compounds on cellulosic fibers are, for example, water-soluble basic salts of Alkali metals and also alkaline earth metals from inorganic and organic acids or compound, which in release alkali from the heat. In particular, the alkali metal hydroxides from alkali metal salts from weak to medium-strong inorganic or organic acids name, of the alkali compounds preferably the Sodium and potassium compounds are meant. Such acid-binding  Agents are, for example, sodium hydroxide, Potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, Potassium carbonate, sodium formate, sodium dihydrogen phosphate, Disodium hydrogen phosphate, sodium trichloroacetate, water glass and trisodium phosphate.

Durch die Behandlung der erfindungsgemäßen Verbindungen mit den säurebindenden Mitteln, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung, werden diese chemisch an die Cellulosefaser gebunden. Insbesondere die Cellulosefärbungen zeigen nach der üblichen Nachbehandlung durch Spülen zur Entfernung von nicht fixierten Anteilen ausgezeichnete Naßechtheiten.By treating the compounds of the invention with the acid-binding agents, possibly under the action of heat, these are chemically attached to the cellulose fiber bound. The cellulose stains in particular show the usual after-treatment by rinsing for removal of non-fixed parts excellent wet fastness properties.

Für das coloristische Verhalten der erfindungsgemäßen Verbindungen ist besonders hervorzuheben, daß sie sich durch gute Stabilität in Druckpasten und Klotzflotten, auch in Anwesenheit von Alkali, durch ein sehr gutes Ziehvermögen aus langer Flotte, durch guten Farbaufbau nach üblichen Färbe- und Druckverfahren, durch eine gleiche Farbtiefe beim Färben von Baumwolle und Regeneratcellulosefasern, durch egales Warenbild der mit ihnen hergestellten Färbungen und Drucke und ebenfalls durch einen gleichmäßigen Ausfall der Färbungen aus langer Flotte bei Zugabe verschiedener Mengen an Elektrolyten auszeichnen.For the coloristic behavior of the compounds according to the invention It is particularly important to emphasize that it stands out good stability in printing pastes and padding liquors, also in Presence of alkali, due to its very good drawing ability from a long fleet, due to good color structure according to the usual Dyeing and printing processes, with the same color depth dyeing cotton and regenerated cellulose fibers, through level product image of the dyeings made with them and prints and also by an even failure of dyeings from a long liquor with the addition of various Label amounts of electrolytes.

Die Färbungen auf Polyurethanfasern und Polyamidfasern werden üblicherweise aus saurem Milieu ausgeführt. So kann man beispielsweise dem Färbebad Essigsäure und/oder Ammoniumsulfat oder Essigsäure und Ammoniumacetat oder Natriumacetat zufügen, um den gewünschten pH-Wert zu erzielen. Zwecks Erreichung einer guten Egalität der Färbung empfiehlt sich ein Zusatz an üblichen Egalisierhilfsmitteln, wie beispielsweise auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Cyanurchlorid mit der dreifach molaren Menge einer Aminobenzolsulfonsäure und/oder einer Aminonaphthalinsulfonsäure und/oder auf Basis eines Umsetzungsproduktes von beispielsweise Stearylamin mit Äthylenoxid. In der Regel wird das zu färbende Material bei einer Temperatur von etwa 40°C in das zuerst schwach alkalisch eingestellte Bad eingebracht, einige Zeit darin bewegt, das Färbebad auf einen schwach sauren, vorzugsweise schwach essigsauren pH-Wert eingestellt und die eigentliche Färbung bei einer Temperatur zwischen 30 und 100°C durchgeführt.The dyeings on polyurethane fibers and polyamide fibers are usually carried out from an acidic environment. So can for example, the dyebath acetic acid and / or Ammonium sulfate or acetic acid and ammonium acetate or Add sodium acetate to achieve the desired pH. To achieve a good level of coloration We recommend adding conventional leveling agents, such as based on an implementation product of triple molar amount of cyanuric chloride an aminobenzenesulfonic acid and / or an aminonaphthalenesulfonic acid and / or based on an implementation product for example stearylamine with ethylene oxide. In the  The material to be dyed is usually at a temperature of about 40 ° C in the initially weakly alkaline Bath introduced, moved in it for some time, the dye bath on a weakly acidic, preferably weakly acetic acid Adjusted pH value and the actual color at one Temperature between 30 and 100 ° C carried out.

Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellten Färbungen und Drucke zeichnen sich vielfach durch sehr reine Farbtöne aus. Insbesondere die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien besitzen, wie bereits erwähnt, eine hohe Farbstärke, darüber hinaus eine gute bis sehr gute Lichtechtheit und Reibechtheit und vorzügliche Naßechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Walk-, Wasser-, Alkali- und Schweißechtheiten. Nicht fixierte Anteile lassen sich leicht und vollständig wieder aus dem Fasermaterial auswaschen. Des weiteren sind die Färbungen gegen die üblichen Kunstharzappreturen stabil.The produced with the compounds of the invention Colorings and prints are often characterized by very pure shades. Especially the dyeings and prints own on cellulose fiber materials, as already mentions a high color strength, moreover a good one to very good light fastness and rub fastness and excellent Wet fastness properties, such as washing, walking, water, Alkali and perspiration fastness. Leave unfixed shares easily and completely out of the fiber material wash out. Furthermore, the colorings are against the usual synthetic resin finishes stable.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die formelmäßig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet. Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter. The following examples serve to explain the Invention. The compounds described by formula are given in the form of free acids; generally will they are made in the form of their sodium or potassium salts and isolated and used in the form of their salts for coloring. The parts mentioned in the examples are parts by weight, the percentages represent percentages by weight, provided not noted otherwise. Parts by weight relate to parts by volume in the ratio of kilograms to liters.  

Beispiel 1example 1

  • a) Eine Lösung mit einem pH-Wert von 5,8 von 16 Teilen 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser wird mit 16 Volumenteilen einer wäßrigen 5n-Essigsäure versetzt; etwa 5,5 Volumenteile einer wäßrigen 5n-Salzsäure werden zur Einstellung eines pH-Wertes von 4 bis 4,5 zugegeben, und anschließend werden bei einer Temperatur zwischen 0 und 5°C 8,8 Teile Cyanurfluorid unter Rühren eingegossen. 5 Teile kristallisiertes Natriumacetat werden hinzugegeben sowie nach einigen Minuten eine Lösung mit einem pH-Wert von etwa 6 von 14,9 Teilen 3-(β-Thisulfatoäthylsulfonyl)-anilin in 250 Teilen Wasser. Es wird einige Zeit nachgerührt, wobei der pH-Wert bei 4 bis 4,5 mittels Natriumcarbonat gehalten wird. Nach Beendigung der Reaktion (was chromatographisch ermittelt werden kann) wird mittels etwa 10 Teilen Natriumbicarbonat ein pH-Wert zwischen 5,5 und 6,0 eingestellt.a) A solution with a pH of 5.8 of 16 parts of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid in 300 parts of water is mixed with 16 parts by volume of an aqueous 5N-acetic acid; About 5.5 parts by volume of an aqueous 5N hydrochloric acid are added to adjust the pH to 4 to 4.5, and then 8.8 parts of cyanuric fluoride are poured in at a temperature between 0 and 5 ° C. with stirring. 5 parts of crystallized sodium acetate are added and, after a few minutes, a solution with a pH of about 6 of 14.9 parts of 3- ( β- thisulfatoethylsulfonyl) aniline in 250 parts of water. The mixture is stirred for a while, the pH being kept at 4 to 4.5 by means of sodium carbonate. After the reaction has ended (which can be determined by chromatography), a pH of between 5.5 and 6.0 is set using about 10 parts of sodium bicarbonate.
  • b) Eine Lösung mit einem pH-Wert von 6 bis 6,5 von 14,8 Teilen 3-(β-Thiosulfatoäthylsulfonyl)-anilin in 200 Teilen Wasser werden mit 10,5 Volumenteilen einer wäßrigen 5n-Natriumnitritlösung versetzt. Diese Mischung wird unter Rühren in ein Gemisch aus 13 Volumenteilen einer wäßrigen 31%igen Salzsäure und 200 Teilen Eis einlaufen lassen. Es wird 90 Minuten bei einer Temperatur von 2 bis 6°C weitergerührt, überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört und ein pH-Wert zwischen 5,5 und 6,0 mittels Natriumbicarbonat eingestellt.b) A solution with a pH of 6 to 6.5 of 14.8 parts of 3- ( β- thiosulfatoethylsulfonyl) aniline in 200 parts of water are mixed with 10.5 parts by volume of an aqueous 5N sodium nitrite solution. This mixture is run into a mixture of 13 parts by volume of an aqueous 31% hydrochloric acid and 200 parts of ice with stirring. The mixture is stirred for a further 90 minutes at a temperature of 2 to 6 ° C., excess nitrous acid is destroyed with amidosulfonic acid and a pH between 5.5 and 6.0 is set using sodium bicarbonate.
  • c) Diese Diazoniumsalzlösung vereinigt man mit der unter a) hergestellten Lösung der Kupplungskomponente. Die Kupplungsreaktion wird in üblicher Weise zu Ende geführt, die erhaltene Azoverbindung ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet oder durch Sprühtrocknung der Syntheselösung isoliert.c) This diazonium salt solution is combined with that under a) prepared solution of the coupling component. The  Coupling reaction ends in the usual way led, salted out the azo compound obtained, filtered off and dried or by spray drying the Synthesis solution isolated.

Man erhält das Alkalimetallsalz, wie beispielsweise Natriumsalz, der Verbindung der FormelThe alkali metal salt, for example, is obtained Sodium salt, the compound of the formula

die sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften besitzt und beispielsweise Cellulosefasermaterialien nach den in der Technik üblichen Anwendungsmethoden in farbstarken, gelbstichig roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten und hohem Fixiergrad färbt.which has very good fiber-reactive dye properties and for example cellulose fiber materials according to the in the usual application methods in brightly colored, yellowish red tones with excellent fastness properties and high degree of fixation colors.

Beispiele 2 bis 9Examples 2 to 9

In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäße Azoverbindungen mit Hilfe ihrer Diazo- und Kupplungskomponenten beschrieben. Sie können in erfindungsgemäßer Weise, beispielsweise durch Diazotierung der angegebenen Ausgangs-Aminoverbindungen als Diazokomponenten und Kupplung mit den angegebenen Kupplungskomponenten gemäß der Verfahrensweise des obigen Ausführungsbeispiels, hergestellt werden. In the table examples below there are more Azo compounds according to the invention with the aid of their diazo and Coupling components described. You can in inventive manner, for example by diazotization of the given starting amino compounds as Diazo components and coupling with the specified Coupling components according to the procedure of the above Embodiment, are produced.  

Diese neuen erfindungsgemäßen Azoverbindungen sind ebenfalls sehr vorteilhafte Farbstoffe mit faserreaktiven Eigenschaften und färben die in der Beschreibung genannten Materialien, vorzugsweise Cellulosefasermaterialien, nach den in der Technik insbesondere für faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixiermethoden in dem in dem jeweiligen Tabellenbeispiel bezeichneten Farbton (der dort auf Baumwolle angegeben ist) mit guten Echtheiten. Die Ausgangsverbindungen sind in Form der freien Säure genannt; sie können als solche, ebenso auch in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, in die Synthese eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden aus den Syntheselösungen in der Regel in Form ihrer Salze, bevorzugt Natrium- oder Kaliumsalze, isoliert und finden auch bevorzugt in Form dieser Salze ihre Anwendung als Farbstoffe. These are new azo compounds according to the invention also very advantageous dyes with fiber-reactive Properties and color those mentioned in the description Materials, preferably cellulose fiber materials, after that in technology especially for fiber-reactive Dyes usual application and fixing methods in the in the respective table example designated shade (which is stated there on cotton) with good ones Fastness. The starting compounds are in the form of called free acid; they can, as such, also in Form of their salts, preferably alkali metal salts, such as Sodium or potassium salts, used in the synthesis will. The compounds of the invention are derived from the Synthesis solutions usually in the form of their salts, preferably sodium or potassium salts, isolated and find also preferably used in the form of these salts Dyes.  

Claims (3)

1. Wasserlösliche Azoverbindungen der allgemeinen Formel (1) in welcher bedeuten:
M ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall oder das Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms;
Y ist die β-Sulfatoethyl-Gruppe oder die β-Thiosulfatoethyl-Gruppe;
R⁰ ist ein Wasserstoffatom oder die Methoxygruppe;
k steht für die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle k gleich Null diese Gruppe Wasserstoff ist);
Z ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2) in welcher
R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist,
R* ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist,
A den Phenylenrest oder Naphthylenrest bedeutet, die beide durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy, Carboxy und Sulfo substituiert sein können, und
M die oben genannte Bedeutung hat.
1. Water-soluble azo compounds of the general formula (1) in which mean:
M is a hydrogen atom or an alkali metal or the equivalent of an alkaline earth metal atom;
Y is the β- sulfatoethyl group or the β- thiosulfatoethyl group;
R⁰ is a hydrogen atom or the methoxy group;
k stands for the number zero or 1 (where if k is zero this group is hydrogen);
Z is a group of the general formula (2) in which
R is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms,
R * is a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms,
A represents the phenylene radical or naphthylene radical, both of which can be substituted by one or two substituents from the group chlorine, bromine, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, hydroxyl, carboxy and sulfo, and
M has the meaning given above.
2. Verfahren zur Herstellung einer Azoverbindung von Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (3) in welcher Y, R⁰, R, M und k die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit Cyanurfluorid (2,4,6-Trifluor- 1,3,5-triazin) zunächst zur Difluor-triazinylamino- Verbindung dieser Azoverbindung umsetzt und diese sodann mit einem Amin der allgemeinen Formel (4) in welcher A, R* und M die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, umsetzt,
oder daß man eine Aminoverbindung der allgemeinen Formel (4) zunächst mit Cyanurfluorid zur Difluortriazinylamino- Verbindung dieses Amins kondensiert und dieses primäre Kondensationsprodukt mit einer Aminoverbindung der oben angegebenen allgemeinen Formel (3) umsetzt,
oder daß man ein Diazoniumsalz des Amins der allgemeinen Formel (5) in welcher Y und R⁰ die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (6) mit M, k und Z der in Anspruch 1 genannten Bedeutung kuppelt.
2. A process for the preparation of an azo compound of claim 1, characterized in that a compound of the general formula (3) in which Y, R⁰, R, M and k have the meanings given in claim 1, with cyanuric fluoride (2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine) first to the difluorotriazinylamino compound of this azo compound and this then with an amine of the general formula (4) in which A, R * and M have the meanings given in claim 1,
or that an amino compound of the general formula (4) is first condensed with cyanuric fluoride to give the difluorotriazinylamino compound of this amine and this primary condensation product is reacted with an amino compound of the general formula (3) given above,
or that a diazonium salt of the amine of the general formula (5) in which Y and R⁰ have the meanings given in Claim 1, with a compound of the general formula (6) couples with M, k and Z of the meaning given in claim 1.
3. Verwendung einer Azoverbindung von Anspruch 1 als Farbstoff zum Färben von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material.3. Use of an azo compound of claim 1 as Dye for dyeing hydroxy and / or material containing carbonamide groups.
DE19823204259 1982-02-08 1982-02-08 Water-soluble coloured compounds having fibre-reactive properties, process for their preparation and their use as dyes Granted DE3204259A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823204259 DE3204259A1 (en) 1982-02-08 1982-02-08 Water-soluble coloured compounds having fibre-reactive properties, process for their preparation and their use as dyes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823204259 DE3204259A1 (en) 1982-02-08 1982-02-08 Water-soluble coloured compounds having fibre-reactive properties, process for their preparation and their use as dyes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3204259A1 DE3204259A1 (en) 1983-08-18
DE3204259C2 true DE3204259C2 (en) 1989-10-12

Family

ID=6155077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823204259 Granted DE3204259A1 (en) 1982-02-08 1982-02-08 Water-soluble coloured compounds having fibre-reactive properties, process for their preparation and their use as dyes

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3204259A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3829595A1 (en) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag REACTIVE DYES
GB9111427D0 (en) * 1991-05-28 1991-07-17 Ici Plc Reactive dyes

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2842640A1 (en) * 1978-09-29 1980-04-10 Bayer Ag REACTIVE DYES
DE3011447A1 (en) * 1980-03-25 1981-10-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt WATER-SOLUBLE AZO COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES
DE3132917A1 (en) * 1981-08-20 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt WATER-SOLUBLE MONOAZO-PYRAZOLONE COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES
DE3141908A1 (en) * 1981-10-22 1983-05-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt WATER-SOLUBLE PYRIDONE AZO COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES

Also Published As

Publication number Publication date
DE3204259A1 (en) 1983-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0094055B1 (en) Monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0065732A1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0036582B1 (en) Water-soluble azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
DE19836661A1 (en) Dye mixture of water-soluble fiber-reactive azo dyes, process for their preparation and their use
DE4447276C2 (en) Dye mixture of water-soluble fiber-reactive azo dyes, process for their preparation and their use
EP0028788A1 (en) Copper complex formazane compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0111288B1 (en) Water soluble naphthylazonaphthol compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0957137B1 (en) Mixture of water soluble reactive azo dyes, process to manufacture it and its use
EP0111830B1 (en) Water soluble monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0629666B1 (en) Water-soluble azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0065211B1 (en) Azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0087113B1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
DE3204259C2 (en)
EP0064721B1 (en) Monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0231836B1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0064711B1 (en) Diphenyl ether azo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
WO2001077232A1 (en) Dye mixture of water-soluble fiber-reactive azo dyes, method for the production and use thereof
DE3903455A1 (en) COPPER COMPLEX MOLDING COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES
EP0085378B1 (en) Copper complex disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0242850A1 (en) Water soluble monoazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
EP0601416B1 (en) Watersoluble anthraquinone compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
DE19922825A1 (en) New brilliant yellow dyes containing fluorotriazine, processes for their preparation and their use for dyeing materials containing hydroxyl and amide groups
DE19611636A1 (en) Water-soluble fibre-reactive azo dyes containing triazine group
EP0326011B1 (en) Water soluble disazo compounds, process for their preparation and their use as dyestuffs
DE3828849A1 (en) WATER-SOLUBLE AZO COMPOUNDS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS DYES

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee