DE4318916A1

DE4318916A1 - Cyclobutylazole

Info

Publication number: DE4318916A1
Application number: DE19934318916
Authority: DE
Inventors: Hans-Ludwig Dr Elbe; Ralf Dr Tiemann; Stefan Dutzmann; Heinz-Wilhelm Dehne; Gerd Haensler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1993-06-07
Filing date: 1993-06-07
Publication date: 1994-12-08
Also published as: AU6971594A; EP0702676A1; JPH08511010A; WO1994029281A1

Description

Die Erfindung betrifft neue Cyclobutylazole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzenschutz und im Materialschutz.The invention relates to new cyclobutylazoles, a process for their preparation and their use as pesticides in crop protection and in Material protection.

Es ist bereits bekannt, daß zahlreiche Azol-Derivate fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. EP-OS 0 054 865). So lassen sich zum Beispiel 2,2-Dimethyl-1-(4-methyl-phe nyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-heptan-3-on und 1-(4-Chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4- triazol-1-yl)-heptan-3-on zur Bekämpfung von Pilzen einsetzen. Die Wirkung dieser Stoffe ist aber insbesondere bei niedrigen Konzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.It is already known that numerous azole derivatives have fungicidal properties (see EP-OS 0 054 865). For example, 2,2-dimethyl-1- (4-methyl-phe nyl) -4- (1,2,4-triazol-1-yl) -heptan-3-one and 1- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4- Use triazol-1-yl) -heptan-3-one to combat fungi. The effect of this However, substances are not present in all, especially at low concentrations Areas of application completely satisfactory.

Es wurden nun neue Cyclobutylazole der FormelThere have now been new cyclobutylazoles of the formula

in welcher
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Aryl steht,
X für ein Stickstoffatom oder eine -CH-Gruppe steht und
Z für eine Carbonylgruppe oder für eine -CH(OH)-Gruppe steht,
sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe gefunden.in which
R represents in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl,
X represents a nitrogen atom or a -CH group and
Z represents a carbonyl group or a -CH (OH) group,
as well as their acid addition salts and metal salt complexes.

Diejenigen erfindungsgemäßen Stoffe, in denen Z für eine CH(OH)-Gruppe steht, enthalten mindestens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom. Sie können daher in optischen Isomerenformen anfallen. Die vorliegende Erfindung betrifft sowohl die einzelnen Isomeren als auch deren Gemische.Those substances according to the invention in which Z represents a CH (OH) group, contain at least one asymmetrically substituted carbon atom. You can therefore occur in optical isomer forms. The present invention relates to both the individual isomers and their mixtures.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Cyclobutylazole der Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe erhält, wenn man Azolyl-methyl ketone der FormelIt was also found that cyclobutylazoles of the formula (I) and their Acid addition salts and metal salt complexes obtained when azolyl-methyl ketones of the formula

in welcher
R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit 1,3-Dihalogenpropanvcrbindungen der Formelin which
R and X have the meanings given above,
with 1,3-dihalopropane compounds of the formula

Hal-CH₂-CH₂-CH₂-Hal (III)Hal-CH₂-CH₂-CH₂-Hal (III)

in welcher
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegen wart eines Säurebindemittels umsetzt und gegebenenfalls die dabei entstehenden Cyclobutylazole der Formelin which
Hal stands for halogen,
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate the resulting cyclobutylazoles of the formula

in welcher
R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Reduktionsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls anschließend an die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eine Säure oder ein Metallsalz addiert.in which
R and X have the meanings given above,
is reacted with a reducing agent, if appropriate in the presence of a diluent, and if appropriate an acid or a metal salt is added to the compounds of the formula (I) thus obtained.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Cyclobutylazole der Formel (I) sowie deren Säureadditions-Salze und Metallsalz-Komplexe sehr gut zur Schädlingsbe kämpfung geeignet sind und sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz eingesetzt werden können.Finally, it was found that the new cyclobutylazoles of the formula (I) and whose acid addition salts and metal salt complexes are very good for pests are suitable for fighting and both in crop protection and in material protection can be used.

Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen Stoffe eine wesentlich bessere fungizide Wirksamkeit als das 2,2-Dimethyl-1-(4-methyl-phenyl)-4-(1,2,4-triazol-1- yl)-heptan-3-on und das 1-(4-Chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-heptan- 3-on, welches konstitutionell ähnliche, vorbekannte Wirkstoffe gleicher Wirkungs richtung sind.Surprisingly, the substances according to the invention have a much better one fungicidal activity as the 2,2-dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4- (1,2,4-triazole-1- yl) -heptan-3-one and 1- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -heptane 3-one, which is constitutionally similar, known active ingredients of the same effect direction are.

Im übrigen sind die neuen Cyclobutylazole der Formel (I) auch interessante Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Pflanzenschutz-Wirkstoffe. So lassen sich diejenigen Stoffe der Formel (I), in denen eine Keto-Gruppe vorhanden ist, durch Umsetzung an der Carbonylfunktion in Oxime, Oximether, Hydrazone und Ketale überführen. Diejenigen Stoffe der Formel (I), die eine CH(OH)-Gruppe enthalten, können durch Umsetzung an der Hydroxy-Gruppe in entsprechende Ether, Acyl- oder Carbamoyl-Derivate überführt werden.The new cyclobutylazoles of the formula (I) are also interesting Intermediate products for the production of other crop protection agents. So you can those substances of formula (I) in which a keto group is present, by Implementation on the carbonyl function in oximes, oxime ethers, hydrazones and ketals convict. Those substances of the formula (I) which contain a CH (OH) group can by reaction on the hydroxy group in corresponding ether, acyl or Carbamoyl derivatives are transferred.

Die erfindungsgemäßen Cyclobutylazole sind durch die Formel (I) allgemein definiert. The cyclobutylazoles according to the invention are generally defined by the formula (I).

X steht für ein Stickstoffatom oder eine CH-Gruppe.X represents a nitrogen atom or a CH group.

Z steht für eine Carbonylgruppe oder für eine CH(OH)-Gruppe.Z represents a carbonyl group or a CH (OH) group.

R steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 12 Koh lenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen im Alkoxyteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthioalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylthioteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsul fonylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkoximi noalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Hydroximinoalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und mit 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthioalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylthioteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und mit 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfinylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und mit 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halo genalkylsulfonylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkinyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, für Dioxolanylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Dithiolanylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweig ten Alkylteil, Dioxanylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil oder für Dithianylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil.R preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 Koh lenstoffatomen, straight-chain or branched alkenyl with 2 to 12 carbons Substance atoms, straight-chain or branched alkynyl with 2 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxyalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkylthio part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched Alkylsulfinylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkylsulfonyl part and 1 to 8 Carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkyl sul fonylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkylsulfonyl part and 1 to 8 Carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkoximi noalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbons atoms in the alkyl part, straight-chain or branched hydroximinoalkyl with 1 to 8 carbon atoms, straight-chain or branched cyanoalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched haloalkyl with 1 to 8 carbon atoms and 1 to 9 identical or different Halogen atoms, straight-chain or branched haloalkoxyalkyl with 1 to 8 Carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and with 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the Alkylthio part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and with 1 to 9 same or different halogen atoms, straight-chain or branched Haloalkylsulfinylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the haloalkyl part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and with 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched halo genalkylsulfonylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the haloalkyl part and 1 up to 8 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 9 identical or different Halogen atoms, for straight-chain or branched haloalkenyl with 2 to 12 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkynyl having 2 to 12 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, for dioxolanylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, Dithiolanylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in straight-chain or branched th alkyl part, dioxanylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in straight chain or branched alkyl part or for dithianylalkyl with 1 to 6 Carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part.

R steht außerdem vorzugsweise für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Koh lenstoffatomen oder für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder ver schieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoff atomen im Cycloalkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil.R also preferably stands for, if appropriate, one to five times the same or different by halogen and / or straight-chain or branched alkyl Cycloalkylalkyl with 3 to 7 Koh substituted with 1 to 4 carbon atoms lenstoffatomen or for optionally up to five times, the same or ver distinguished by halogen and / or straight-chain or branched alkyl with 1 up to 4 carbon atoms substituted cycloalkylalkyl with 3 to 7 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part.

R steht weiterhin vorzugsweise für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryloxyalkyl mit 6 bis 10 Kohlen stoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Arylthioalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Arylsulfinylalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryl sulfonylalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkyloxy alkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 8 Kohlen stoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen, Aralkylthioalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen, Aralkylsulfinylalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen oder Aralkylsulfonylalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Cyano, Nitro, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthio, geradketti ges oder verzweigtes Alkylsulfinyl oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl sulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio, geradkettiges oder verzweigtes Halogenal kylsulfinyl oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Ha logenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkoximino alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden durch Halogen substituiertes Dioxyalkylen mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen, zweifach verknüpftes Alkyliden mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen substituiertes Phenyl und/oder gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenoxy.R further preferably represents aryl having 6 to 10 carbon atoms, arylalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aryloxyalkyl with 6 to 10 carbons atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight chain or branched alkyl part, arylthioalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, Arylsulfinylalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 Carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aryl sulfonylalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 Carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aralkyloxy alkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbons each atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts, Aralkylthioalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 each Carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts, Aralkylsulfinylalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to each 8 carbon atoms in each straight-chain or branched Alkyl parts or aralkylsulfonylalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and each 1 to 8 carbon atoms in each straight chain or branched alkyl parts, each of the aforementioned radicals in the aryl part can be monosubstituted to triple, identical or differently substituted by Halogen, cyano, nitro, straight-chain or branched alkyl, straight-chain or branched alkoxy, straight-chain or branched alkylthio, straight-chain straight or branched alkylsulfinyl or straight-chain or branched alkyl sulfonyl, each with 1 to 4 carbon atoms, straight-chain or branched Haloalkyl, straight-chain or branched haloalkoxy, straight-chain or branched haloalkylthio, straight-chain or branched haloal kylsulfinyl or straight-chain or branched haloalkylsulfonyl with each 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different Ha logen atoms, straight-chain or branched alkoxycarbonyl with 1 to 4 Carbon atoms in the alkoxy part, straight-chain or branched alkoximino alkyl with 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 4 carbons Substance atoms in the alkyl part, optionally up to four times, similar or Dioxyalkylene with 1 to 3 carbon substituted by halogen atoms, double-linked alkylidene with 3 to 8 carbon atoms, Cycloalkyl having 3 to 7 carbon atoms, optionally single to triple, identical or different by halogen and / or alkyl with 1 to 4 carbons Substance-substituted phenyl and / or optionally single to triple, identical or different by halogen and / or alkyl with 1 to 4 Carbon atoms substituted phenoxy.

R steht besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlen stoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoff atomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen im Alkoxyteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylthioteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfinylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylsulfonylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkoximinoalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 6 Koh lenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Hydroximinoalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, geradkettiges oder verzweigtes Halo genalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogen alkylthioteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkylsulfinylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylsulfonylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Halogenalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halo genalkinyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor und/oder Bromatomen, für Dioxolanylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Dithiolanylalkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Dioxanylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil oder für Dithianylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweig ten Alkylteil.R particularly preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 Carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl with 2 to 8 carbons Substance atoms, straight-chain or branched alkynyl with 2 to 8 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxyalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkylthioalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the alkylthio part and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched Alkylsulfinylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the alkylsulfinyl part and 1 to 6 Carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched Alkylsulfonylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the alkylsulfonyl part and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched Alkoximinoalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 6 Koh Lenstoffatomen in the alkyl part, straight-chain or branched hydroximinoalkyl with 1 to 6 carbon atoms, straight-chain or branched cyanoalkyl with 1 up to 6 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched halo genalkyl with 1 to 6 carbon atoms and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or Bromine atoms, straight-chain or branched haloalkoxyalkyl with 1 to 6 Carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, straight-chain or branched haloalkylthioalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the halogen alkylthio part and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 5 fluorine, Chlorine and / or bromine atoms, straight-chain or branched halogen alkylsulfinylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the haloalkyl part and 1 to 6 Carbon atoms in the alkyl part and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or Bromine atoms, straight-chain or branched haloalkylsulfonylalkyl with 1 up to 6 carbon atoms in the haloalkyl part and 1 to 6 carbon atoms in the Alkyl part and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, for straight-chain or branched haloalkenyl having 3 to 8 carbon atoms and 1 to 5 Fluorine, chlorine and / or bromine atoms, straight-chain or branched halo genalkynyl with 3 to 8 carbon atoms and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or Bromine atoms, for dioxolanylalkyl with 1 to 4 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, dithiolanylalkyl with 1 to 4 carbons Substance atoms in the straight-chain or branched alkyl part, dioxanylalkyl with 1 up to 4 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part or for Dithianylalkyl with 1 to 4 carbon atoms in straight-chain or branched th alkyl part.

R steht außerdem besonders bevorzugt für einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.R also particularly preferably stands for single to triple, identical or different from fluorine, chlorine, bromine and / or straight-chain or branched Alkyl with 1 to 3 carbon atoms substituted cycloalkyl with 3 to 6 Carbon atoms.

R steht weiterhin besonders bevorzugt für Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlen stoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei der Cycloalkylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.R furthermore particularly preferably represents cycloalkylalkyl having 3 to 6 carbons atoms in the cycloalkyl part and 1 to 4 carbon atoms in the straight chain or branched alkyl part, the cycloalkyl part being one to three times, may be substituted identically or differently by fluorine, chlorine, bromine and / or alkyl with 1 to 3 carbon atoms.

R steht ferner besonders bevorzugt für Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, Arylalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlen stoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aryloxyalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im ge radkettigen oder verzweigten Alkylteil, Arylthioalkyl mit 6 oder 10 Kohlen stoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Arylsulfinylalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Al kylteil, Arylsulfonylalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkyloxy alkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder verzweigten Alkylteilen, Aralkylthioalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder verzweigten Alkyl teilen, Aralkylsulfinylalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen geradkettigen oder ver zweigten Alkylteilen oder Aralkylsulfonylalkyl mit 6 oder 10 Kohlenstoffato men im Arylteil und jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen ge radkettigen oder verzweigten Alkylteilen, wobei jeder der zuvor genannten Rest im Arylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Pro pan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl, Dimethylpropan-1,3-diyl, Te tramethylpropan-1,3-diyl, Dimethylbutan-1,4-diyl, Tetramethylbutan-1,4-diyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Trifluormethyl, Dichlorflu ormethyl, Difluorchlormethyl, Difluorbrommethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Trifluorchlorethyl, Pentafluorethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Fluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Difluorbrommethoxy, Trichlormethoxy, Trifluorethoxy, Tetrafluorethoxy, Pentafluorethoxy, Trifluorchlorethoxy, Trifluordichlorethoxy, Difluortrichlorethoxy, Pentachlorethoxy, Trifluormethylthio, Difluormethylthio, Fluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Difluorethylthio, Difluorbrommethylthio, Trichlormethylthio, Trifluorethylthio, Tetrafluorethylthio, Pentafluorethylthio, Trifluorchlorethylthio, Tri fluordichlorethylthio, Pentachlorethylthio, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Difluorchlormethylsulfinyl, Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dichlorfiu ormethylsulfonyl, Difluorchlormethylsulfonyl, Fluormethylsulfonyl, Difluorme thylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Ethox iminomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Difluordioxymethylen, Tet rafluordioxyethylen, Trifluordioxyethylen, Difluordioxyethylen, Dioxymethylen, Dioxyethylen oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder ver schieden durch Methyl, Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder Phen oxy.R furthermore particularly preferably represents aryl having 6 or 10 carbon atoms, arylalkyl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aryloxyalkyl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 6 carbon atoms in the rad-chain or branched alkyl part, arylthioalkyl with 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, arylsulfinylalkyl with 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, arylsulfonylalkyl with 6 or 10 carbon atoms in the Aryl part and 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aralkyloxy alkyl with 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and each 1 to 6 carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts, aralkylthioalkyl with 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 6 carbon atoms open atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts, aralkylsulfinylalkyl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and each having 1 to 6 carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts or aralkylsulfonylalkyl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl part and each having 1 to 6 carbon atoms in the single ge wheel-chain or branched alkyl parts, wherein each of the aforementioned radicals in the aryl part can be monosubstituted to triple, identical or different by
Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, pro pan-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, dimethylpropane-1,3-diyl, tetramethylpropane-1,3-diyl, dimethylbutane-1,4-diyl, tetramethylbutane -1,4-diyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, difluorochloromethyl, difluorobromomethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, tetrafluoromethyl, trifluorochloromethyl, pentafluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl Trichloromethoxy, trifluoroethoxy, tetrafluoroethoxy, pentafluoroethoxy, trifluorochloroethoxy, trifluorodichloroethoxy, difluorotrichloroethoxy, pentachloroethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylthio, fluoromethylthio, difluorochloromethylthioethyl, dichloroifluoromethylthio, dichlorifluoromethylthio, dichloroethyl, dichloroethyl, dichloroethyl, dichloro orethylthio, pentafluoroethylthio, Trifluorchlorethylthio, tri fluordichlorethylthio, Pentachlorethylthio, methylsulphinyl, thylsulfonyl trifluoromethylsulphinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Difluorchlormethylsulfinyl, fluoromethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, Dichlorfiu ormethylsulfonyl, Difluorchlormethylsulfonyl, fluoromethylsulfonyl, Difluorme, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methoximinomethyl, Ethox iminomethyl, methoximinoethyl, ethoximinoethyl, Difluorodioxymethylene, tetafluorodioxyethylene, trifluorodioxyethylene, difluorodioxyethylene, dioxymethylene, dioxyethylene or in each case optionally one to three times, identically or differently substituted by methyl, fluorine and / or chlorine, substituted phenyl or phenoxy.

R steht ganz besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 7 Kohlen stoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Methoxyalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Dimethoxyalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Trimeth oxyalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Methylthioalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Dimethylthioalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Trimethyl thioalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Methylsulfinylalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Methylsulfonylalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Methoximinoalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Hydroximinoalkyl oder geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Halogenmethoxyalkyl, geradkettiges oder verzweigtes Halo genethoxyalkyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenmethylthioalkyl, Halogenmethylsulfinylalkyl oder Halogenmethylsulfonylalkyl mit jeweils 1 bis 3 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen und jeweils 2 bis 7 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, und außerdem für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkinyl mit jeweils 3 bis 7 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen.R very particularly preferably represents straight-chain or branched alkyl with 1 up to 7 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl with 2 to 7 Carbon atoms, straight-chain or branched alkynyl with 2 to 7 carbons atoms, for straight-chain or branched methoxyalkyl, straight-chain or branched dimethoxyalkyl, straight-chain or branched trimeth oxyalkyl, straight chain or branched methylthioalkyl, straight chain or branched dimethylthioalkyl, straight-chain or branched trimethyl thioalkyl, straight-chain or branched methylsulfinylalkyl, straight-chain or branched methylsulfonylalkyl, straight-chain or branched Methoximinoalkyl, straight-chain or branched hydroximinoalkyl or straight-chain or branched cyanoalkyl each having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl part, for straight-chain or branched haloalkyl, straight-chain or branched halomethoxyalkyl, straight-chain or branched halo genethoxyalkyl, each straight-chain or branched halomethylthioalkyl, Halomethylsulfinylalkyl or halomethylsulfonylalkyl, each with 1 to 3 Fluorine, chlorine and / or bromine atoms and 2 to 7 carbon atoms in each Alkyl part, and also for straight-chain or branched Haloalkenyl or haloalkynyl each having 3 to 7 carbon atoms and 1 to 3 fluorine, chlorine and / or bromine atoms.

R steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Dioxolanylalkyl, Dithiolanylalkyl, Dioxanylalkyl oder Dithianylalkyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Methyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
oder für im Cycloalkylteil gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Methyl substituiertes Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil.R also very particularly preferably represents dioxolanylalkyl, dithiolanylalkyl, dioxanylalkyl or dithianylalkyl each having 1 to 3 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part
or for cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms which is optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine and / or methyl,
or for cycloalkylalkyl in the cycloalkyl part which is optionally mono- to trisubstituted, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine and / or methyl and has 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 to 3 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part.

R steht schließlich ganz besonders bevorzugt für Phenyl, α-Naphthyl oder β- Naphthyl, wobei jeder dieser Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Pro pan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl, Dimethylpropan-1,3-diyl, Te tramethylpropan-1,3-diyl, Dimethylbutan-1,4-diyl, Tetramethylbutan-1,4-diyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Trifluormethyl, Dichlorflu ormethyl, Difluorchlormethyl, Difluorbrommethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Trifluorchlorethyl, Pentafluorethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Fluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Difluorbrommethoxy, Trichlormethoxy, Trifluorethoxy, Tetrafluorethoxy, Pentafluorethoxy, Trifluorchlorethoxy, Trifluordichlorethoxy, Difluortrichlorethoxy, Pentachlorethoxy, Trifluormethylthio, Difluormethylthio, Fluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Difluorethylthio, Difluorbrommethylthio, Trichlormethylthio, Trifluorethylthio, Tetrafluorethylthio, Pentafluorethylthio, Trifluorchlorethylthio, Tri fluordichlorethylthio, Pentachlorethylthio, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Difluorchlormethylsulfinyl, Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dichlorflu ormethylsulfonyl, Difluorchlormethylsulfonyl, Fluormethylsulfonyl, Difluorme thylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Ethox iminomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Difluordioxymethylen, Tet rafluordioxyethylen, Trifluordioxyethylen, Difluordioxyethylen, Dioxymethylen, Dioxyethylen oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder ver schieden durch Methyl, Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder Phen oxy
und außerdem steht
R ganz besonders bevorzugt für einen Rest der FormelFinally, R very particularly preferably represents phenyl, α-naphthyl or β-naphthyl, where each of these radicals can be substituted by one to three times, in the same or different manner
Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, pro pan-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, dimethylpropane-1,3-diyl, tetramethylpropane-1,3-diyl, dimethylbutane-1,4-diyl, tetramethylbutane -1,4-diyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, difluorochloromethyl, difluorobromomethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, tetrafluoromethyl, trifluorochloromethyl, pentafluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl Trichloromethoxy, trifluoroethoxy, tetrafluoroethoxy, pentafluoroethoxy, trifluorochloroethoxy, trifluorodichloroethoxy, difluorotrichloroethoxy, pentachloroethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylthio, fluoromethylthio, difluorochloromethylthioethyl, dichloroifluoromethylthio, dichlorifluoromethylthio, dichloroethyl, dichloroethyl, dichloroethyl, dichloro orethylthio, pentafluoroethylthio, Trifluorchlorethylthio, tri fluordichlorethylthio, Pentachlorethylthio, methylsulphinyl, thylsulfonyl trifluoromethylsulphinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Difluorchlormethylsulfinyl, fluoromethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, Dichlorflu ormethylsulfonyl, Difluorchlormethylsulfonyl, fluoromethylsulfonyl, Difluorme, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methoximinomethyl, Ethox iminomethyl, methoximinoethyl, ethoximinoethyl, Difluorodioxymethylene, tetafluorodioxyethylene, trifluorodioxyethylene, difluorodioxyethylene, dioxymethylene, dioxyethylene or in each case optionally one to three times, identically or differently substituted by methyl, fluorine and / or chlorine, substituted phenyl or phenoxy
and also stands
R very particularly preferably for a radical of the formula

Ar, Ar¹ und Ar² unabhängig voneinander für Phenyl, α-Naphthyl oder β- Naphthyl stehen, wobei jeder dieser Aryl-Reste einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, Pro pan-1,3-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl, Dimethylpropan-1,3-diyl, Te tramethylpropan-1,3-diyl, Dimethylbutan-1,4-diyl, Tetramethylbutan-1,4-diyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cylohexyl, Trifluormethyl, Dichlorfiuor methyl, Difluorchlormethyl, Difluorbrommethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluorethyl, Tetrafluorethyl, Trifluorchlorethyl, Pentafluorethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Fluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Difluorbrommethoxy, Trichlormethoxy, Trifluorethoxy, Tetrafluorethoxy, Pentafluorethoxy, Trifluorchlorethoxy, Trifluordichlorethoxy, Difluortrichlorethoxy, Pentachlorethoxy, Trifluormethylthio, Difluormethylthio, Fluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Dichlorfluormethylthio, Difluorethylthio, Difluorbrommethylthio, Trichlormethylthio, Trifluorethylthio, Tetrafluorethylthio, Pentafluorethylthio, Trifluorchlorethylthio, Tri fluordichlorethylthio, Pentachlorethylthio, Methylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Difluorchlormethylsulfinyl, Fluormethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Dichlorflu ormethylsulfonyl, Dichlorchlormethylsulfonyl, Fluormethylsulfonyl, Difluorme thylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Ethox iminomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, Difluordioxymethylen, Tet rafluordioxyethylen, Trifluordioxyethylen, Difluordioxyethylen, Dioxymethylen, Dioxyethylen oder jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder ver schieden durch Methyl, Fluor und/oder Chlor substituiertes Phenyl oder Phen oxy,
Y, Y¹ und Y²unabhängig voneinander für Sauerstoffs Schwefel, Sulfinyl, Sulfonyl oder für eine der Gruppen -CH₂-; -O-CH₂-; -CH₂-O-; -O-CH₂CH₂-; -S(O)_q-CH₂-, -CH₂-S(O)_r- oder -S(O)_s-CH₂-CH₂- stehen,
m, n und p jeweils für 0 oder 1 stehen und
q, r und s jeweils für eine Zahlen 0, 1 oder 2 stehen.Ar, Ar¹ and Ar² independently of one another represent phenyl, α-naphthyl or β-naphthyl, where each of these aryl radicals can be monosubstituted to trisubstituted in the same or different manner by
Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, pro pan-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, dimethylpropane-1,3-diyl, tetramethylpropane-1,3-diyl, dimethylbutane-1,4-diyl, tetramethylbutane -1,4-diyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, difluorochloromethyl, difluorobromomethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, tetrafluoromethyl, trifluorochloromethyl, pentafluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl Trichloromethoxy, trifluoroethoxy, tetrafluoroethoxy, pentafluoroethoxy, trifluorochloroethoxy, trifluorodichloroethoxy, difluorotrichloroethoxy, pentachloroethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylthio, fluoromethylthio, difluorochloromethylthioethyl, dichloroifluoromethylthio, dichlorifluoromethylthio, dichloroethyl, dichloroethyl, dichloroethyl, dichloro orethylthio, pentafluoroethylthio, Trifluorchlorethylthio, tri fluordichlorethylthio, Pentachlorethylthio, methylsulphinyl, thylsulfonyl trifluoromethylsulphinyl, Dichlorfluormethylsulfinyl, Difluorchlormethylsulfinyl, fluoromethylsulfinyl, Difluormethylsulfinyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, Dichlorflu ormethylsulfonyl, Dichlorchlormethylsulfonyl, fluoromethylsulfonyl, Difluorme, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methoximinomethyl, Ethox iminomethyl, methoximinoethyl, ethoximinoethyl, Difluorodioxymethylene, tetafluorodioxyethylene, trifluorodioxyethylene, difluorodioxyethylene, dioxymethylene, dioxyethylene or in each case optionally one to three times, identically or differently substituted by methyl, fluorine and / or chlorine, phenyl or phenoxy,
Y, Y¹ and Y² independently of one another for oxygen, sulfur, sulfinyl, sulfonyl or for one of the groups -CH₂-; -O-CH₂-; -CH₂-O-; -O-CH₂CH₂-; -S (O) _q -CH₂-, -CH₂-S (O) _r - or -S (O) _s -CH₂-CH₂-,
m, n and p each represent 0 or 1 and
q, r and s each represent a number 0, 1 or 2.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind auch Additionsprodukte aus Säuren und denjenigen Cyclobutylazolen der Formel (I), in denen die Substituenten R, X und Z die Bedeutungen haben, die bereits vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.Preferred compounds according to the invention are also addition products from acids and those cyclobutylazoles of the formula (I) in which the substituents R, X and Z have the meanings that have preferably been mentioned for these substituents were.

Zu den Säuren, die addiert werden können, gehören vorzugsweise Halogenwasser stoffsäuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure und Bromwasserstoffsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, mono-, bi- und trifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure, Sulfonsäuren, wie z. B. p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure sowie Saccharin oder Thiosaccharin.The acids that can be added preferably include halogen water Substance acids, such as B. hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular Hydrochloric acid, also phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono-, bi- and trifunctional carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids, such as. B. acetic acid, Maleic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid, Sorbic acid and lactic acid, sulfonic acids, such as. B. p-toluenesulfonic acid and 1,5-naphthalenedisulfonic acid and saccharin or thiosaccharin.

Außerdem bevorzugte erfindungsgemäße Stoffe sind Additionsprodukte aus Salzen von Metallen der II. bis IV. Haupt- und der I. und II. sowie IV. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und denjenigen Cyclobutylazolen der Formel (I), in denen R, X und Z die Bedeutungen haben, die bereits vorzugsweise für diese Substituenten genannt wurden.In addition, preferred substances according to the invention are addition products from salts from metals of the II. to IV. main and I. and II. as well as IV. to VIII. Subgroup of the periodic table and those cyclobutylazoles Formula (I) in which R, X and Z have the meanings already preferred for these substituents were called.

Hierbei sind Salze des Kupfers, Zinks, Mangans, Magnesiums, Zinns, Eisens und des Nickels besonders bevorzugt. Als Anionen dieser Salze kommen solche in Betracht, die sich von solchen Säuren ableiten, die zu umweltverträglichen Additionsprodukten führen. Besonders bevorzugte derartige Säuren sind in diesem Zusammenhang die Halogenwasserstoffsäuren, wie z. B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasser stoffsäure, Salpetersäure und Schwefelsäure.Here are salts of copper, zinc, manganese, magnesium, tin, iron and Nickels particularly preferred. Anions of these salts are those which which are derived from such acids, which lead to environmentally compatible addition products to lead. In this context, particularly preferred such acids are Hydrohalic acids, such as. B. the hydrochloric acid and the bromine water Substance acid, nitric acid and sulfuric acid.

Verwendet man 1-(4-Bromphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-on und 1,3-Dibrompropan als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:If 1- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -butan-3-one and 1,3-dibromopropane as starting materials, the course of the invention Procedure can be illustrated by the following formula scheme:

Verwendet man 1-[3-(4-Bromphenyl)-2,2-dimethyl-1-oxo-prop-1-yl]-1-(1,2,4-triazol- 1-yl)-cyclobutan als Ausgangsstoff und Natriumborhydrid als Reduktionsmittel, so kann der Verlauf der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden:If 1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1-oxo-prop-1-yl] -1- (1,2,4-triazole- 1-yl) -cyclobutane as starting material and sodium borohydride as reducing agent, see above can the course of the second stage of the inventive method by the following formula scheme can be illustrated:

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsverbindungen benötigten Azolylmethylketone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R und X vorzugsweise für diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. Die Azolylmethyl ketone der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Ver fahren herstellen (vgl. EP-OS 0 054 865). The starting compounds for carrying out the process according to the invention required azolyl methyl ketones are generally defined by the formula (II). In In this formula, R and X preferably represent those meanings that already in connection with the description of the compounds of the invention Formula (I) were mentioned as preferred for these substituents. The Azolylmethyl Ketones of the formula (II) are known or can be prepared in accordance with known principles produce driving (cf. EP-OS 0 054 865).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Ausgangs stoffe benötigten 1,3-Dihalogenpropanverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) steht Hal vorzugsweise für Chlor oder Brom. 1,3-Dihalogenpropanverbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.Those used to carry out the method according to the invention as a starting point 1,3-Dihalopropane compounds required by the formula (III) generally defined. In this formula (III), Hal preferably represents chlorine or Bromine. 1,3-dihalopropane compounds of the formula (III) are generally known Organic chemistry compounds.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der 1. Stufe des erfindungsgemäßen Ver fahrens kommen inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlen wasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlor benzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkoh lenstoff Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.As a diluent for carrying out the 1st stage of Ver inert organic solvents are suitable. Preferably usable are aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated carbons Hydrogen, such as gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlor benzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride lenstoff ether, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or Ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or Benzonitrile; Amides, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N- Methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide or Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.

Als Säurebindemittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate und Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natrium methylat, Natriumethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencar bonat oder Ammoniumcarbonat sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethyl amin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethyl aminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabi cycloundecen (DBU).As acid binders come when performing the first stage of inventive method all the usual inorganic or organic bases questionable. Alkaline earth or alkali metal hydrides are preferably usable, -hydroxides, -amides, -alcoholates, -acetates, -carbonates or -hydrogencarbonate and Ammonium compounds such as sodium hydride, sodium amide, sodium methylate, sodium ethylate, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, Ammonium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate, calcium acetate, ammonium acetate, Sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen car bonate or ammonium carbonate and tertiary amines such as trimethylamine, triethyl amine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethyl aminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabi cycloundecene (DBU).

Die 1. Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann gegebenenfalls auch in einem Zweiphasensystem, wie beispielsweise Wasser/Toluol oder Wasser/Dichlormethan, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Phasentransferkatalysators, durchge führt werden. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt: Tetrabutylammo niumiodid, Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tributyl-me thylphosphoniumbromid, Trimethyl-C₁₃/C₁₅-alkylammoniumchlorid, Trimethyl- C₁₃/C₁₅-alkylammoniumbromid, Dibenzyl-dimethyl-ammoniummethylsulfat, Dime thyl-C₁₂/C₁₄-alkyl-benzylammoniumchlorid, Dimethyl-C₁₂/C₁₄-alkyl-benzylammo niumbromid, Tetrabutylammoniumhydroxid, Triethylbenzylammoniumchlorid, Me thyltrioctylammoniumchlorid, Trimethylbenzylammoniumchlorid, 15-Krone-5, 18-Krone-6 oder Tris-[2-(2-methoxyethoxy)-ethyl]-amin.The 1st stage of the process according to the invention can optionally also be carried out in one Two-phase systems, such as water / toluene or water / dichloromethane, optionally in the presence of a suitable phase transfer catalyst leads. Examples of such catalysts are: tetrabutylammo nium iodide, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, tributyl-me thylphosphonium bromide, trimethyl-C₁₃ / C₁₅-alkylammonium chloride, trimethyl- C₁₃ / C₁₅-alkylammonium bromide, dibenzyl-dimethyl-ammonium methyl sulfate, dime thyl-C₁₂ / C₁₄-alkyl-benzylammonium chloride, dimethyl-C₁₂ / C₁₄-alkyl-benzylammo nium bromide, tetrabutylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium chloride, Me thyltrioctylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, 15-crown-5, 18-crown-6 or tris [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der 1. Stufe des erfindungs gemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +150°C, vorzugsweise bei Tempe raturen zwischen 20°C und +120°C.The reaction temperatures can when performing the 1st stage of the Invention according to the method can be varied over a wide range. In general one works at temperatures between 0 ° C and + 150 ° C, preferably at tempe temperatures between 20 ° C and + 120 ° C.

Die 1. Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird üblicherweise unter Normal druck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.The 1st stage of the process according to the invention is usually below normal printing done. However, it is also possible to increase or decrease it Pressure to work.

Zur Durchführung der 1. Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an Azolylmethylketon der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol an 1,3-Diblogenpropanverbindung der Formel (III) und gegebenen falls 3,0 bis 6,0 Mol, vorzugsweise 2,0 bis 3,0 Mol an Säurebindemittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach üblichen Methoden.To carry out the 1st stage of the process according to the invention, the reaction is carried out per mole of azolyl methyl ketone of the formula (II) in general 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 1.5 moles of 1,3-diblogene propane compound of formula (III) and given if 3.0 to 6.0 moles, preferably 2.0 to 3.0 moles, of acid binder. The The reaction is carried out, worked up and isolated from the reaction products according to usual methods.

Die 2. Stufe des erfindungsgemäßen Verfahren wird in Gegenwart eines geeigneten Reduktionsmittels durchgeführt. Als solche kommen übliche zur Carbonylgruppen reduktion verwendbare Reduktionsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet man komplexe Hydride wie Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid oder auch Aluminiumalkoholate, wie beispielsweise Aluminiumisopropylat.The second stage of the process according to the invention is carried out in the presence of a suitable one Reductant carried out. As such, the usual carbonyl groups reduction usable reducing agents in question. Preferably used complex hydrides such as lithium aluminum hydride or sodium borohydride or Aluminum alcoholates, such as aluminum isopropylate.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der 2. Stufe des erfindungsgemäßen Ver fahrens kommen in Abhängigkeit vom verwendeten Reduktionsmittel übliche organi sche Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; oder Alko hole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmo noethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.As a diluent for performing the second stage of the Ver Depending on the reducing agent used, conventional organi chemical solvents. Aliphatic, alicyclic are preferably usable or aromatic hydrocarbons, such as gasoline, benzene, toluene, Xylene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, Dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; or Alko get, such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mo noethylether, their mixtures with water or pure water.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der 2. Stufe des erfindungs gemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man in Abhängigkeit vom verwendeten Reduktionsmittel bei Temperaturen zwischen -30°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +100°C.The reaction temperatures when performing the second stage of the Invention according to the method can be varied over a wide range. In general one works depending on the reducing agent used at temperatures between -30 ° C and + 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and + 100 ° C.

Die 2. Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird üblicherweise unter Normal druck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.The second stage of the process according to the invention is usually below normal printing done. However, it is also possible to increase or decrease it Pressure to work.

Zur Durchführung der 2. Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an Cyclobutylazol der Formel (Ia) im allgemeinen 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol an Reduktionsmittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt jeweils nach üblichen Methoden.To carry out the second stage of the process according to the invention, the reaction is carried out per mole of cyclobutylazole of the formula (Ia) in general 1.0 to 5.0 mol, preferably 1.0 up to 2.0 moles of reducing agent. The implementation of the reaction, workup and The reaction products are isolated in each case by customary methods.

Die erfindungsgemäßen Cyclobutylazole der Formel (I) können in Säureadditions- Salze oder Metallsalz-Komplexe überführt werden.The cyclobutylazoles of the formula (I) according to the invention can be added in acid Salts or metal salt complexes are transferred.

Zur Herstellung von Säureadditions-Salzen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Säuren infrage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Säureadditions-Salze als bevorzugte Säuren genannt wurden.For the preparation of acid addition salts of the compounds of formula (I) come preferably those acids that are already associated with the Description of the acid addition salts according to the invention as preferred acids were called.

Die Säureadditions-Salze der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z. B. durch Lösen einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten inerten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure, z. B. Chlorwasserstoffsäure, erhalten werden und in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls durch Waschen mit einem inerten organischen Lösungsmittel gereinigt werden.The acid addition salts of the compounds of formula (I) can be easily according to usual salt formation methods, e.g. B. by dissolving a compound of formula (I) in a suitable inert solvent and adding the acid, e.g. B. Hydrochloric acid can be obtained and in a known manner, for. B. by Filter off, isolated and optionally by washing with an inert organic Solvents are cleaned.

Zur Herstellung von Metallsalz-Komplexen der Verbindungen der Formel (I) kommen vorzugsweise diejenigen Salze von Metallen infrage, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Metallsalz-Komplexe als bevorzugte Metallsalze genannt wurden.For the preparation of metal salt complexes of the compounds of formula (I) come preferably those salts of metals that are already related with the description of the metal salt complexes according to the invention as preferred Metal salts were called.

Die Metallsalz-Komplexe der Verbindungen der Formel (I) können in einfacher Weise nach üblichen Verfahren erhalten werden, so z. B. durch Lösen des Metallsalzes in Alkohol, z. B. Ethanol und Hinzufügen zu Verbindungen der Formel (I). Man kann Metallsalz-Komplexe in bekannter Weise, z. B. durch Abfiltrieren, isolieren und gegebenenfalls durch Umkristallisation reinigen.The metal salt complexes of the compounds of formula (I) can be easily can be obtained by conventional methods, such. B. by dissolving the metal salt in Alcohol, e.g. B. ethanol and adding to compounds of formula (I). One can Metal salt complexes in a known manner, e.g. B. by filtering, isolating and if necessary, clean by recrystallization.

Die Reinigung der Endprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren, beispielsweise durch Säulenchromatographie oder durch Umkristallisieren.The end products of the formula (I) are purified using customary processes, for example by column chromatography or by recrystallization.

Die Charakterisierung erfolgt mit Hilfe des Schmelzpunktes oder bei nicht kristallisierenden Verbindungen mit Hilfe des Brechungsindex oder der Protonen- Kernresonanzspektroskopie (¹H-NMR).The characterization takes place with the help of the melting point or not crystallizing compounds using the refractive index or the proton Nuclear magnetic resonance spectroscopy (1 H-NMR).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke Wirkung gegen Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Schadorganismen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz geeignet.The active compounds according to the invention have a strong action against pests and can be used to fight unwanted harmful organisms become. The active ingredients are for use as crop protection agents, in particular Suitable as fungicides in crop protection and in material protection.

Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Fungicides in crop protection are used to control Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Krankheiten, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseu doperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis:
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechs lera, Synonym: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.Some pathogens of fungal diseases that fall under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation:
Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum;
Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseu doperonospora cubensis;
Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola;
Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or Peronospora brassicae;
Erysiphe species, such as, for example, Erysiphe graminis:
Sphaerotheca species, such as, for example, Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera species, such as, for example, Podosphaera leucotricha;
Venturia species, such as, for example, Venturia inaequalis;
Pyrenophora species, such as, for example, Pyrenophora teres or Pyrenophora graminea (conidial form: Drechslera, synonym: Helminthosporium);
Cochliobolus species, such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechs lera, synonym: Helminthosporium);
Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus;
Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita;
Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries;
Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii;
Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae;
Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum;
Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea;
Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens;
Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzen krankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.The good plant tolerance of the active ingredients in the control of plants Concentrations necessary for diseases allow treatment above ground Parts of plants, of seedlings and soil.

Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Be kämpfung von Krankheiten im Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen den Erreger des Apfelschorfes (Venturia inaequalis) oder gegen den Erreger des echten Gurkenmehltaues (Sphaerotheca füliginea) oder gegen den Erreger des Apfelmehltaues (Podosphaera leucotricha) oder gegen den Erreger des echten Re benmehltaues (Uncinula necator) oder zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten wie beispielsweise gegen den Erreger der Halmbruchkrankheit des Weizens (Pseudocercosporella herpotrichoides) oder gegen den Erreger des echten Getreide mehltaues (Erysiphe graminis) oder gegen den Erreger der Netzfleckenkrankheit der Gerste (Pyrenophora teres) oder gegen den Erreger der Braunfleckenkrankheit der Gerste oder des Weizens (Cochliobolus sativus) oder gegen den Erreger der Braun spelzigkeit des Weizens (Septoria nodorum) oder gegen Fusariumarten oder zur Be kämpfung von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisflec kenkrankheit (Pyricularia oryzae) oder gegen den Erreger der Reisstengelkrankheit (Pellicularia sasakii) eingesetzt werden. Daneben besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine gute in vitro-Wirksamkeit und zeigen auch eine pflanzenwuchsregulie rende Wirksamkeit.The active compounds according to the invention can be used with particularly good success fighting diseases in fruit and vegetable growing, such as against the pathogen of apple scab (Venturia inaequalis) or against the pathogen of cucumber powdery mildew (Sphaerotheca Füliginea) or against the pathogen of the Apple powdery mildew (Podosphaera leucotricha) or against the pathogen of the real Re powdery mildew (Uncinula necator) or for combating cereal diseases such as for example against the pathogen of the broken stalk disease of wheat (Pseudocercosporella herpotrichoides) or against the pathogen of real grain powdery mildew (Erysiphe graminis) or against the causative agent of net stain disease Barley (Pyrenophora teres) or against the causative agent of brown spot disease Barley or wheat (Cochliobolus sativus) or against the pathogen of brown fuzzy wheat (Septoria nodorum) or against Fusarium species or for loading Fighting rice diseases, such as against the pathogen of the rice stain disease (Pyricularia oryzae) or against the causative agent of rice stalk disease (Pellicularia sasakii) can be used. In addition, the invention Active ingredients have a good in vitro effectiveness and also show plant growth regulation effectiveness.

Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.In material protection, the substances according to the invention can be used to protect technical materials against infestation and destruction by unwanted Use microorganisms.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. In the present context, technical materials include non-living ones Understand materials that have been prepared for use in engineering are. For example, technical materials made by the invention Active substances are to be protected against microbial change or destruction, Adhesives, glue, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and Plastic items, coolants and other materials may be those of Microorganisms can be attacked or decomposed. As part of the Protective materials are also parts of production facilities, for example Cooling water circuits, called by multiplication of microorganisms can be affected. In the context of the present invention as technical materials preferably adhesives, glues, papers and boxes, leather, Wood, paints, coolants and heat transfer fluids called, particularly preferably wood.

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.As microorganisms that break down or change the technical Materials such as bacteria, fungi, yeasts, algae and Called slime organisms. The active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, wood-staining and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against mucous organisms and algae.

Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophilla,
Trichoderma, wie Trichoderma viride
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.For example, microorganisms of the following genera may be mentioned:
Alternaria, such as Alternaria tenuis,
Aspergillus, such as Aspergillus niger,
Chaetomium, like Chaetomium globosum,
Coniophora, such as Coniophora puetana,
Lentinus, such as Lentinus tigrinus,
Penicillium, such as Penicillium glaucum,
Polyporus, such as Polyporus versicolor,
Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophilla,
Trichoderma, such as Trichoderma viride
Escherichia, such as Escherichia coli,
Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.

Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösun gen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und -Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can depend on their respective physical and / or chemical properties are converted into conventional formulations, such as solutions genes, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, Fine encapsulation in polymeric substances and in coating compositions for seeds, as well ULV cold and warm fog formulations.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehen den verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwen dung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel ver wendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aroma ten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphati sche Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmit tel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, wel che bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen infrage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alu miniumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Mais kolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z. B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkyl sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z. B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing of the active ingredients are under pressure with extenders, i.e. liquid solvents the liquefied gases and / or solid carriers, if necessary with use formation of surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In case of using water as Extenders can e.g. B. also ver organic solvents as auxiliary solvents be applied. The following are essentially suitable as liquid solvents: aroma ten such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphati cal hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, Alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents tel, such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and water; with liquefied gaseous extenders or carriers are meant such liquids, wel che are gaseous at normal temperature and pressure, e.g. B. Aerosol Propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and Carbon dioxide; as solid carriers are possible: B. natural stone powder, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or Diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum minium oxide and silicates; as solid carriers for granules are: z. B. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, Dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn pistons and tobacco stems; come as emulsifying and / or foam-generating agents in question: e.g. B. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fat acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; as a dispersant are possible: B. Ligninsulfitablaugen and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi pide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural, can be used in the formulations and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholi pide, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids. Other additives can be mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocy anblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. iron oxide, titanium oxide, ferrocy blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine substances and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, Molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren.The active compounds according to the invention can be mixed with in the formulations other known active ingredients, such as fungicides, insecticides, acaricides and Herbicides and in mixtures with fertilizers and growth regulators.

Die Wirkstoffe können bei Verwendung im Pflanzenschutz als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.When used in crop protection as such, the active compounds can be used in the form of Formulations or the use forms prepared from them, such as ready-to-use Solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and Granules can be applied. The application is done in the usual way, e.g. B. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, Brushing etc. It is also possible to apply the active ingredients according to the ultra-low-volume To apply the process or the active ingredient preparation or the active ingredient itself to inject the soil. The seeds of the plants can also be treated.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe als Fungizide kann die Aufwandmenge je nach Art der Applikation in einem größeren Bereich variiert werden. So liegen die Wirkstoffkonzentrationen bei der Behandlung von Pflanzenteilen in den Anwendungs formen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001%. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt. Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0, 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-%, am Wirkungsort erforderlich.When using the substances according to the invention as fungicides, the application rate may vary can be varied over a wide range depending on the type of application. That's how they are Active substance concentrations in the treatment of parts of plants in the application generally form between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001%. When treating seeds, amounts of active ingredient are generally used from 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g. At Treatment of the soil is active ingredient concentrations of 0.00001 to 0.1% by weight, preferably from 0.0001 to 0.02% by weight, required at the site of action.

Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel enthalten die Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 75 Gew.-%.Contain the microbicidal agents used to protect technical materials the active ingredients in general in an amount of 1 to 95 wt .-%, preferably from 10 to 75% by weight.

Beim Einsatz im Materialschutz richten sich die Anwendungskonzentrationen an erfindungsgemäßen Wirkstoffen nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende Material.When used in material protection, the application concentrations are aimed at Active substances according to the type and the occurrence of the combating microorganisms and according to the composition of the protective material. The optimal amount can be determined by test series become. In general, the application concentrations are in the range of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 1.0 wt .-%, based on the protective material.

Auch beim Einsatz im Materialschutz können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen angewendet werden.The active compounds according to the invention can also be used in material protection Mixture with other known active ingredients can be used.

Beispielsweise seien die folgenden Wirkstoffe genannt: Benzylalkoholmono- (poly)hemiformal und andere Formaldehyd abspaltende Verbindungen, Benzimid azolyl-methylcarbamate, Tetramethylthiuramdisulfid, Zinksalze von Dialkyldithio carbamaten, 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalonitril, Thiazolylbenzimidazol, Mercapto benzthiazol, 2-Thiocyanatomethylthiobenzthiazol, Methylenbisthiocyanat, Phenol derivate wie 2-Phenylphenol, (2,2′-Dihydroxy-5,5′-dichlor)-diphenylmethan und 3- Methyl-4-chlor-phenyl, Organo-Zinnverbindungen, Trihalogenmethylthio-Verbindun gen wie Folpet, Fluorfolpet, Dichlofluanid.For example, the following active ingredients may be mentioned: benzyl alcohol mono- (poly) hemiformal and other formaldehyde releasing compounds, benzimide azolyl-methylcarbamate, tetramethylthiuram disulfide, zinc salts of dialkyldithio carbamates, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, thiazolylbenzimidazole, mercapto benzthiazole, 2-thiocyanatomethylthiobenzthiazol, methylene bisthiocyanate, phenol derivatives such as 2-phenylphenol, (2,2'-dihydroxy-5,5'-dichloro) diphenylmethane and 3- Methyl-4-chlorophenyl, organo-tin compounds, trihalomethylthio compounds gene such as folpet, fluorfolpet, dichlofluanid.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The preparation and use of the active compounds according to the invention are illustrated by the following examples.

Manufacturing examples Example 1 1st stage

Zu einem Gemisch aus 10,0 g (0,031 Mol) 1-(4-Bromphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4- triazol-1-yl)-butan-3-on und 3,8 g (0,068 Mol) Kaliumcarbonat in 50 ml Dimethylsulfoxid und 10 ml Wasser gibt man bei Raumtemperatur tropfenweise unter Rühren 6,9 g (0,034 Mol) 1,3-Dibrompropan, wobei sich die Reaktionstemperatur erhöht. Nach beendeter Zugabe rührt man 10 Stunden bei 70°C. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, mit 200 ml Wasser versetzt und mit Essigester extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewa schen, getrocknet und unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Diethylether) gereinigt.To a mixture of 10.0 g (0.031 mol) of 1- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4- triazol-1-yl) butan-3-one and 3.8 g (0.068 mol) of potassium carbonate in 50 ml Dimethyl sulfoxide and 10 ml of water are added dropwise at room temperature Stir 6.9 g (0.034 mol) of 1,3-dibromopropane, increasing the reaction temperature elevated. When the addition is complete, the mixture is stirred at 70 ° C. for 10 hours. To work up the reaction mixture is cooled to room temperature with 200 ml of water added and extracted with ethyl acetate. The organic phase is washed with water , dried and concentrated under reduced pressure. The backlog will purified by chromatography on silica gel (eluent: diethyl ether).

Man erhält 4,9 g (44% der Theorie) an 1-[3-(4-Bromphenyl)-2,2-dimethyl-1-oxo prop-1-yl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-cyclobutan als Öl vom Brechungsindex n = 1,5578. 4.9 g (44% of theory) of 1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1-oxo are obtained prop-1-yl] -1- (1,2,4-triazol-1-yl) -cyclobutane as oil with refractive index n = 1.5578.

Example 2 2nd stage

Zu einer Lösung von 2,9 g (0,008 Mol) 1-[3-(4-Bromphenyl)-2,2-dimethyl-1-oxo prop-1-yl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-cyclobutan in 30 ml Methanol gibt man bei Raum temperatur unter Rühren eine Lösung von 0,08 g (0,0022 Mol) Natriumborhydrid in 2000 ml Wasser. Nach beendeter Zugabe rührt man 2 Stunden bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird in Dichlormethan aufgenommen. Die entstehende Lösung wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und abermals unter vermindertem Druck einge engt.To a solution of 2.9 g (0.008 mol) of 1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1-oxo prop-1-yl] -1- (1,2,4-triazol-1-yl) cyclobutane in 30 ml of methanol are added to the room temperature with stirring a solution of 0.08 g (0.0022 mol) sodium borohydride in 2000 ml of water. When the addition is complete, the mixture is stirred at room temperature for 2 hours. For working up, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure. The residue is taken up in dichloromethane. The resulting solution will washed with water, dried and again under reduced pressure tight.

Man erhält 2,9 g (100% der Theorie) an 1-[3-(4-Bromphenyl)-2,2-dimethyl-1-hydro xy-prop-1-yl]-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-cyclobutan als Öl vom Brechungsindex n = 1,5547. 2.9 g (100% of theory) of 1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1-hydro are obtained xy-prop-1-yl] -1- (1,2,4-triazol-1-yl) -cyclobutane as an oil with refractive index n = 1.5547.

In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden Cyclobutylazole der Formel (Ib):In a corresponding manner and in accordance with the general information on the manufacture the following cyclobutylazoles of the formula (Ib):

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)

Examples of use

In den folgenden Verwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten Ver bindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt:In the following examples of use, the Ver bindings used as reference substances:

2,2-Dimethyl-1-(4-methylphenyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-heptan-3-on2,2-Dimethyl-1- (4-methylphenyl) -4- (1,2,4-triazol-1-yl) -heptan-3-one

1-(4-Chlorphenyl)-2,2-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-heptan-3-on
(beide bekannt aus EP-OS 0 054 865). 1- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -heptan-3-one
(both known from EP-OS 0 054 865).

Example A Erysiphe test (barley) / protective

Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 0.25 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 Ge is mixed most of the active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirk stoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordeei bestäubt.To test for protective effectiveness, young plants are sprayed with the active ingredient dew wet fabric preparation. After the spray coating has dried on, the plants with spores of Erysiphe graminis f.sp. horde egg pollinated.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.The plants are grown in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80% set up to the development of Favor mildew pustules.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 6, 8, 10, 11, 12 und 14 aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 250 ppm in der Spritzflüssigkeit einen Wirkungsgrad von 100%, während die Vergleichssubstanz (A) einen Wirkungsgrad von 88% aufweist. In this test, those listed in Examples 6, 8, 10, 11, 12 and 14 show substances according to the invention at an active ingredient concentration of 250 ppm in the Spray liquid an efficiency of 100%, while the reference substance (A) has an efficiency of 88%.

Example B Leptosphaeria nodorum test (wheat) / protective

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirk stoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Leptosphaeria nodorum besprüht. Die Pflanzen ver bleiben 48 Stunden bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubati onskabine.To test for protective effectiveness, young plants are sprayed with the active ingredient dew wet fabric preparation. After the spray coating has dried on, the plants sprayed with a spore suspension of Leptosphaeria nodorum. The plants ver remain in an incubator for 48 hours at 20 ° C and 100% relative humidity on cabin.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt.The plants are grown in a greenhouse at a temperature of approx. 15 ° C and a relative humidity of approx. 80%.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.Evaluation is carried out 10 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 1-5 und 7-14 aufgeführten erfindungs gemäßen Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 250 ppm in der Spritzflüssigkeit einen Wirkungsgrad von über 80%, während die Vergleichssubstanzen (A) und (B) keine Wirkung bzw. einen Wirkungsgrad von 25% aufweisen. In this test, the invention shown in Examples 1-5 and 7-14 show appropriate substances with an active ingredient concentration of 250 ppm in the spray liquid an efficiency of over 80%, while the comparison substances (A) and (B) have no effect or an efficiency of 25%.

Example C Pellicularia Test (Rice)

Lösungsmittel: 12,5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.Solvent: 12.5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Ge wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.A Ge is mixed to produce a suitable preparation of active compound most of the active ingredient with the specified amounts of solvent and dilutes the Concentrate with water and the specified amount of emulsifier to the desired Concentration.

Zur Prüfung auf Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen im 3- bis 4-Blattsta dium mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen im Gewächshaus. Anschließend werden die Pflanzen mit Pellicularia sasakii inokuliert und im Gewächshaus bei 25°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100% aufgestellt.To test the effectiveness, young rice plants are sprayed in 3 to 4 leaf stems dium with the active ingredient preparation to dripping wet. The plants remain until for drying in the greenhouse. Then the plants with pellicularia sasakii inoculated and in a greenhouse at 25 ° C and a relative humidity set up by 100%.

5 bis 8 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.The disease infestation is evaluated 5 to 8 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 2, 4, 6, 10 und 12 aufgeführten erfin dungsgemäßen Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,025% in der Spritzflüs sigkeit einen Wirkungsgrad von 100%, während die Vergleichssubstanz (A) keine Wirkung aufweist. In this test, the inventions listed in Examples 2, 4, 6, 10 and 12 show substances according to the invention with an active ingredient concentration of 0.025% in the spray liquid an efficiency of 100%, while the comparison substance (A) none Has effect.

Example D Pyricularia test (rice) / protective

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert.To test for protective effectiveness, young rice plants are sprayed with the Active ingredient preparation to dripping wet. After the spray coating has dried on inoculated the plants with an aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae.

Die Pflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei 25°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100% aufgestellt.The plants are then in a greenhouse at 25 ° C and a relative 100% humidity set up.

4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.The disease infestation is evaluated 4 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 2, 4, 6, 10 und 12 aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,025% in der Spritzflüssigkeit einen Wirkungsgrad von über 70%, während die Vergleichssubstanz (A) keine Wirkung aufweist. In this test, those listed in Examples 2, 4, 6, 10 and 12 show substances according to the invention at an active ingredient concentration of 0.025% in the Spray liquid has an efficiency of over 70%, while the reference substance (A) has no effect.

Example E Uncinula test (vine) / protective

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether.Solvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulsifier: 0.3 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Ge wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.A Ge is mixed to produce a suitable preparation of active compound most of the active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirk stoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Konidien des Pilzes Uncinula necator bestäubt.To test for protective effectiveness, young plants are sprayed with the active ingredient fabric preparation to dripping wet. After the spray coating has dried on, the Plants pollinated with conidia of Uncinula necator fungus.

Die Pflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei 23°C bis 24°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 75% aufgestellt.The plants are then in a greenhouse at 23 ° C to 24 ° C and one relative humidity of about 75%.

14 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.Evaluation is carried out 14 days after the inoculation.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 1-4, 7-10, 12 und 14 aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm in der Spritz flüssigkeit einen Wirkungsgrad von über 90%. In this test, those listed in Examples 1-4, 7-10, 12 and 14 show Substances according to the invention at an active ingredient concentration of 10 ppm in the spray liquid has an efficiency of over 90%.

Example F Podosphaera test (apple) / protective

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirk stoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen durch Bestäuben mit Konidien des Apfelschorferregers (Podosphaera leucotricha) inokuliert.To test for protective effectiveness, young plants are sprayed with the active ingredient fabric preparation to dripping wet. After the spray coating has dried on, the Plant by dusting with conidia of the apple scab pathogen (Podosphaera leucotricha).

Die Pflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.The plants are then in a greenhouse at 23 ° C and a relative Humidity of approx. 70% set up.

In diesem Test zeigen die in den Beispielen 1, 3, 4 und 8-14 aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm in der Spritz flüssigkeit einen Wirkungsgrad von über 90%. In this test show those listed in Examples 1, 3, 4 and 8-14 Substances according to the invention at an active ingredient concentration of 10 ppm in the spray liquid has an efficiency of over 90%.

Example G

Zum Nachweis der Wirksamkeit gegen Pilze werden die minimalen Hemm- Konzentrationen (MHK) von erfindungsgemäßen Wirkstoffen bestimmt:To demonstrate the effectiveness against fungi, the minimal inhibitory Concentrations (MIC) of active substances according to the invention determined:

Ein Agar, der aus Bierwürze und Pepton hergestellt wird, wird mit erfindungsgemäßen Wirkstoffen in Konzentrationen von 0,1 mg/l bis 5000 mg/l versetzt. Nach Erstarren des Agars erfolgt Kontamination mit Reinkulturen der in der Tabelle aufgeführten Testorganismen. Nach zweiwöchiger Lagerung bei 28°C und 60 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit wird die MHK bestimmt. MHK ist die niedrigste Konzentration an Wirkstoff, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete Mikrobenart erfolgt.An agar made from wort and peptone is included Active substances according to the invention in concentrations of 0.1 mg / l to 5000 mg / l transferred. After the agar has solidified, it is contaminated with pure cultures of Test organisms listed in the table. After two weeks of storage at 28 ° C and 60 The MIC is determined up to 70% relative air humidity. MIC is the lowest Concentration of active ingredient at which no growth due to the used Microbe species occurs.

In diesem Test zeigt die in dem Beispiel 14 aufgeführte erfindungsgemäße Verbindung bei Penicillium rebicaule, Chaetomium globosum und bei Aspergillus niger eine sehr gute Hemmwirkung. In this test, the compound according to the invention listed in Example 14 shows with Penicillium rebicaule, Chaetomium globosum and with Aspergillus niger a very good inhibitory effect.

Example H Giant colony test

Zum Nachweis der Wirksamkeit gegen holzzerstörende Basidiomyceten wird bestimmt, welche prozentuale Hemmwirkung bei Riesenkolonien bestimmter Spezies erzielt wird, die mit den jeweiligen Wirkstoffen behandelt werden. Dazu wird unter Verwendung von Malzextrakt ein Agar hergestellt und mit Wirkstoff-Formulierungen bestimmter Konzentrationen versetzt. Nach dem Erstarren des Agars wird mit gut bewachsenen, zylindrischen Agarstückchen, die einen Durchmesser von 5 mm aufweisen, beimpft. Man läßt die behandelten Agarzubereitungen 7 Tage bei einer Temperatur von 27°C stehen und mißt dann den Durchmesser der entstandenen Kolonien. Unbehandelte Kontrollplatten dienen als Referenz. Die ermittelten Werte werden im Prozent ausgedrückt. Dabei bedeutet 0%, daß keine Hemmwirkung eintritt, 100% bedeuten eine vollständige Hemmung des Wachstums.To prove the effectiveness against wood-destroying Basidiomycetes determines what percentage inhibitory effect on giant colonies of certain species is achieved, which are treated with the respective active ingredients. To do this, go to Using malt extract an agar is made and with drug formulations certain concentrations. After the agar solidifies, it will be fine overgrown, cylindrical pieces of agar with a diameter of 5 mm exhibit, inoculates. The treated agar preparations are left at 7 for one day Temperature of 27 ° C and then measures the diameter of the resulting Colonies. Untreated control plates serve as a reference. The determined values are expressed in percent. 0% means that there is no inhibitory effect occurs, 100% means a complete inhibition of growth.

In diesem Test zeigt die in dem Beispiel 14 aufgeführte erfindungsgemäße Verbindung bei einer Konzentration von 20 ppm eine 100%ige Hemmwirkung bei Coriolus versicolor.In this test, the compound according to the invention listed in Example 14 shows at a concentration of 20 ppm a 100% inhibitory effect on Coriolus versicolor.

Claims

1. Cyciobutylazoles of the formula in which
R represents in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl,
X represents a nitrogen atom or a CH group and
Z represents a carbonyl group or a -CH (OH) group,
as well as their acid addition salts and metal salt complexes.

2. Cyclobutylazoles of formula (I) according to claim 1, in which
R for straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched alkynyl having 2 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched alkoxyalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the Alkyl part, straight-chain or branched alkylthioalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkylthio part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkylsulfinylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkylsulfinyl part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkylsulfonylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkylsulfonyl part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched alkoximinoalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched hydroximinoalkyl with 1 to 8 carbon atoms, straight active or branched cyanoalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched haloalkyl with 1 to 8 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkoxyalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and with 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkylthioalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the alkylthio part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and with 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkylsulfinylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the haloalkyl part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and with 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkylsulfonylalkyl with 1 to 8 carbon atoms in the haloalkyl part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 9 identical or different ied halogen atoms, for straight-chain or branched haloalkenyl with 2 to 12 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched haloalkynyl with 2 to 12 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms, for dioxolanylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, dithiolanylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, dioxanylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part or dithianylalkyl with 1 to 6 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part,
or
R for cycloalkylalkyl with 3 to 7 carbon atoms, which is optionally monosubstituted to pentagonal, identical or different by halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, or for optionally monosubstituted to quintuple, identical or different by halogen and / or straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, substituted cycloalkylalkyl having 3 to 7 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part,
or
R for aryl with 6 to 10 carbon atoms, arylalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aryloxyalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, arylthioalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, arylsulfinylalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, arylsulfonylalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 to 8 Carbon atoms in the straight-chain or branched alkyl part, aralkyl oxyalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and in each case 1 to 8 carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts, aralkylthioalkyl with 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and in each case 1 to 8 carbon atoms in the individual straight-chain or he branched alkyl parts, aralkylsulfinylalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and in each case 1 to 8 carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts or aralkylsulfonylalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and in each case 1 to 8 carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl parts where each of the aforementioned radicals in the aryl part can be monosubstituted to trisubstituted, identical or different, by halogen, cyano, nitro, straight-chain or branched alkyl, straight-chain or branched alkoxy, straight-chain or branched alkylthio, straight-chain or branched alkylsulfinyl or straight-chain or branched Alkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms, straight-chain or branched haloalkyl, straight-chain or branched haloalkoxy, straight-chain or branched halogeno alkylthio, straight-chain or branched haloalkylsulfinyl or straight-chain or branched it haloalkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms, straight-chain or branched alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part, straight-chain or branched alkoximino alkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl part, optionally one to four times, identical or different by halogen-substituted dioxyalkylene having 1 to 3 carbon atoms, double-linked alkylidene having 3 to 8 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 7 carbon atoms, optionally single to triple, similar or different by halogen and / or Alkyl with 1 to 4 carbon atoms substituted phenyl and / or optionally single to triple, identical or different phenoxy substituted by halogen and / or alkyl with 1 to 4 carbon atoms.

3. Process for the preparation of cyclobutylazoles of the formula in which
R represents in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl,
X represents a nitrogen atom or a CH group and
Z represents a carbonyl group or a -CH (OH) group,
and of their acid addition salts and metal salt complexes, characterized in that
Azolyl-methyl-ketones of the formula in which
R and X have the meanings given above,
with 1,3-dihalopropane compounds of the formula Hal-CH₂-CH₂-CH₂-Hal (III) in which
Hal stands for halogen,
if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder and if appropriate the resulting cyclobutylazoles of the formula in which
R and X have the meanings given above,
with a reducing agent, if appropriate in the presence of a diluent, and, if appropriate, then adding an acid or a metal salt to the compounds of the formula (I) thus obtained.

4. pesticide, characterized by a content of at least one cyclobutylazole of formula (I) according to claim 1 or an acid addition salt or metal salt complex of a cyclobutylazole Formula (I).

5. Use of cyclobutylazoles of the formula (I) according to claim 1 or of their acid addition salts and metal salt complexes to combat Pests in crop protection and material protection.

6. Procedures for controlling pests in crop protection and Material protection, characterized in that cyclobutylazoles of the formula (I) according to claim 1 or their acid addition salts or metal salt Spreads complexes on the pests and / or their habitat.

7. Process for the manufacture of pesticides, thereby characterized in that cyclobutylazoles of the formula (I) according to Claim 1 or their acid addition salts or metal salt complexes with extenders and / or surface-active substances mixed.