DE4318573A9

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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung von pumpfähigen Suspensionen feinstteiliger zeolithischer Alkalimetallaluminiumsilikate. Derartige Alkalimetallaluminiumsilikate finden beispielsweise Verwendung als Builderstoffe für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, als Molekularsiebe, Katalysatoren und Sorbentien sowie als Zusatz zu keramischen Fritten und Glasuren.The present invention relates to a method for stabilizing pumpable suspensions finely divided zeolitic alkali metal aluminum silicates. Such alkali metal aluminum silicates are used, for example, as builders for detergents, Dishwashing and cleaning agents, as molecular sieves, catalysts and sorbents as well as additives to ceramic Fries and glazes.

Bekanntermaßen werden die Alkalimetallaluminiumsilikate durch hydrothermale Umsetzung von Natriumsilikat mit Natnümaluminat in Qegqnwart von Alkali hergestellt. Die innerhalb definierter Konzentrationsbereiche dosierten Rohstoffe bilden"imFällbehälter unter Viskositätsanstieg ein stark wasserhaltiges Gel. Die Fällung wird in relativ verdünnter Lösung und unter intensivem Rühren vorgenommen. Die Umwandlung in das hochgeordnete kristalline Gefüge beginnt bei Anhebung der Temperatur in nachgeschalteten Kristallisierbehältern. Nach beendeter Kristallisation wird die Mutterlauge über geeignete Separationseinrichtungen (z. B. Vakuumbandfilter) abgezogen, und der ca. 30—50 Gew.-°/oige Filterkuchen gewaschen. Mutterlauge und Waschwasser können teilweise direkt oder nach dem Eindampfen in einer Verdampferanlage in den Stoffansatz zurückflie ßen. (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band A 8, Stichwort: Detergents).As is known, the alkali metal aluminum silicates are produced by the hydrothermal reaction of sodium silicate with sodium maluminate in the presence of alkali. The raw materials dosed within defined concentration ranges "form a highly water-containing gel in the precipitation tank with an increase in viscosity. The precipitation is carried out in a relatively dilute solution and with intensive stirring. The conversion to the Highly ordered crystalline structure begins when the temperature is increased in the downstream crystallization containers. When the crystallization is complete, the mother liquor is drawn off through suitable separation devices (e.g. vacuum belt filter) and the approx. 30-50% by weight filter cake is washed. Mother liquor and wash water can partially flow back into the stock preparation directly or after evaporation in an evaporator system eat. (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, Volume A 8, keyword: Detergents).

Zur Weiterverarbeitung in Waschmitteln kann der Filterkuchen sprühgetrocknet oder durch Zuschläge in Form einer Suspension stabilisiert werden. Aus der DE 25 27 388 Al sind pumpfähige Suspensionen der genannten Alkalimetallaluminiumsilikate bekannt, die mit wenigstens einem Dispergiermittel stabilisiert sind, das ausgewählt ist aus:For further processing in detergents, the filter cake can be spray-dried or added in Be stabilized in the form of a suspension. From DE 25 27 388 A1 pumpable suspensions of the alkali metal aluminum silicates mentioned are known which are stabilized with at least one dispersant selected from:

1. einer organischen, makromolekularen, Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen aufweisenden Polymerverbindung;1. an organic, macromolecular, carboxyl and / or hydroxyl group-containing polymer compound;

2. einer Phosphonsäure, die wenigstens eine weitere Phosphonsäure- und/oder Carboxylgruppe aufweist; 3. einem Phosphorsäurealkylester-Emulgator mit 3 — 20 C-Atomen in der Alkylkette;2. a phosphonic acid which has at least one further phosphonic acid and / or carboxyl group; 3. a phosphoric acid alkyl ester emulsifier with 3 - 20 carbon atoms in the alkyl chain;

4. einem, einen Trübungspunkt in Wasser bestimmt nach DIN 53 917 — unterhalb von 90° C aufweisenden Tensid;4. one with a cloud point in water determined according to DIN 53 917 - below 90 ° C Surfactant;

5. einem oberflächenaktiven Sulfonat;5. a surfactant sulfonate;

6. einem quellfähigen wasserunlöslichen Silikat mit Schichtstruktur (Schichtsilikat).6. a swellable, water-insoluble silicate with a layer structure (sheet silicate).

Das Dispergiermittel wird vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension eingesetzt. Die Suspensionen enthalten 20 bis 42 Gew.-% Alkalimetallaluminiumsilikate.The dispersant is preferably used in amounts of 0.5 to 6% by weight, based on the total weight the suspension used. The suspensions contain 20 to 42% by weight of alkali metal aluminum silicates.

Aus der EP-O 000 130 B1 sind silikatische Komplexbildner für Erdalkaliionen und Verfahren zu dessen Herstellung bekannt.From EP-O 000 130 B1, silicate complexing agents for alkaline earth metal ions and processes for their production are known.

In der Technik durchgesetzt haben sich als Stabilisierungsmittel spezielle nichtionische Tenside, die im Waschprozeß auch einen eigenen Beitrag leisten. Insbesondere wurden in der Vergangenheit FettaIkoholethoxylate oder Oxoalkoholethoxylate eingesetzt. Diese vermögen Alkalimetallaluminiumsilikat-Suspensionen während des Transports und der Zwischenlagerung über einen ausreichend langen Zeitraum zu stabilisieren. Bei der üblichen Verarbeitung durch Heißzerstäubungstrocknung neigen jedoch diese heißluft- und wasserdampfflüchIn technology, special nonionic surfactants have become established as stabilizers Washing process also make its own contribution. In particular, fatty alcohol ethoxylates or oxo alcohol ethoxylates have been used in the past. These are able to stabilize alkali metal aluminum silicate suspensions during transport and intermediate storage over a sufficiently long period of time. In the However, the usual processing by hot atomization drying tends to avoid hot air and steam tigen Ethoxylate zur sogenannten Pluming-Bildung, d. h. sie werden teilweise tröpfchen- und/oder gasförmig mit der Turmabluft emittiert. Die zunehmend strenger werdenden gesetzlichen Auflagen bezüglich der Konzentration organischer Verbindungen in der Abluft zwingen daher in der Praxis dazu, die Lufttemperaturen und somit die Produktionsleistung in den Zerstäubungstürmen zu senken. Demgemäß besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Verfahren zur Stabilisierung vonterm ethoxylates for so-called pluming formation, d. H. some of them become droplet and / or gaseous with the tower exhaust air is emitted. The increasingly stricter legal requirements with regard to the concentration of organic compounds in the exhaust air therefore force in practice the air temperatures and thus the air temperatures to reduce the production output in the atomizing towers. Accordingly, the object of the present invention is to provide a method for stabilizing pumpfähigen Suspensionen feinstteiliger zeolithischer Alkalimetallaluminiumsilikate zur Verfügung zu stellen, bei denen waschmittelkompatible und insbesondere waschmittelaktive Stabilisatoren eingesetzt werden, die keine Heißluftflüchtigkeit besitzen und die auch aktuellen ökologischen Ansprüchen an Waschmittelinhaltsstoffe genügen.to provide pumpable suspensions of finely divided zeolitic alkali metal aluminum silicates, in which detergent-compatible and, in particular, detergent-active stabilizers are used which have no hot air volatility and also meet current ecological requirements for detergent ingredients.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß besonders ausgewählte quellfähige, wasserunlösliche Schichtsilikate mit einem besonders hohen Quellvolumen insbesondere geeignet sind, die obengenannte Aufgabe zu erfüllen.Surprisingly, it has been found that particularly selected swellable, water-insoluble sheet silicates with a particularly high swelling volume are particularly suitable for the aforementioned object fulfill.

Demgemäß besteht eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung in einem Verfahren zur Stabilisierung von pumpfähigen Suspensionen feinstteiliger zeolithischer Alkalimetallaluminiumsilikate der allgemeinen Formel (I),Accordingly, a first embodiment of the present invention consists in a process for stabilizing pumpable suspensions of finely divided zeolitic alkali metal aluminum silicates of the general formula (I),

XMe₂O· Al₂O₃-ySi0₂-2H₂0 (I)XMe ₂ O Al ₂ O ₃ -ySi0 ₂ -2H ₂ 0 (I)

in der Me Natrium und/oder Kalium, χ eine Zahl im Bereich von 0,8 bis 13, y eine Zahl im Bereich von 1,3 bis 10 und ζ eine Zahl im Bereich von 0 bis 6 bedeutet, mit einem quellfähigen wasserunlöslichen Schichtsilikat, wobeiin the Me sodium and / or potassium, χ a number in the range from 0.8 to 13, y a number in the range from 1.3 to 10 and ζ denotes a number in the range from 0 to 6, with a swellable, water-insoluble sheet silicate, wherein das Schichtsilikat ein Quellvolumen im Bereich von 30 bis 80 ml pro 2 g Schichtsilikat aufweist. Das Quellvolumen wird dabei durch Einfüllen von 100 ml voll entsalztem Wasser in einen Meßzylinder, langsame und portionsweise Zugabe von 2 g des Schichtsilikats auf die Oberfläche des Wassers und Ablesen des Volumens des abgesetzten Schichtsilikats nach einer Standzeit von 1 Stunde bestimmt. Zwar wird in der DE 25 27 388 die Verwendung von quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikaten zurthe layered silicate has a swelling volume in the range from 30 to 80 ml per 2 g of layered silicate. The swelling volume is determined by filling 100 ml of demineralized water into a measuring cylinder, slowly adding 2 g of the phyllosilicate in portions to the surface of the water and reading off the volume of the determined layered silicate after a standing time of 1 hour. It is true that DE 25 27 388 uses swellable, water-insoluble sheet silicates for Stabilisierung von Alkalimetallaluminiumsilikaten beschrieben, jedoch sind die hiergenannten Schichtsilikate für die Stabilisierung letztlich nicht geeignet, da bei heute üblichen, hochkonzentrierten Alkalimetallaluminiumsilikat-Suspensionen im Bereich von 40 bis 60 Gew. -% die in der DE 25 27 388 Al genannten Mengen von beispielsweise 2 bis 4 Gew.-% (Beispiel 11) nicht zu einer Stabilisierung der Alkalimetallaluminiumsilikat-Sus-Stabilization of alkali metal aluminum silicates described, but the sheet silicates mentioned here are for the stabilization is ultimately unsuitable, since in the case of highly concentrated alkali metal aluminum silicate suspensions in the range from 40 to 60% by weight, which are customary today, the amounts of for example 2 to 4 wt .-% (Example 11) does not stabilize the alkali metal aluminum silicate sus-

pension führen. Vielmehr werden hierbei feste, nicht mehr pumpfähige Suspensionen erhalten.run a pension. Rather, solid suspensions that can no longer be pumped are obtained.

Die vorstehende allgemeine Formel (I) umfaßt eine Vielzahl von Substanzen, die sich in ihrer chemischen Zusammensetzung zwar oft nur geringfügig, bezüglich ihrer Struktur und Eigenschaften jedoch erheblich unterscheiden. Zur Identifizierung derartiger Zeolithe wird neben der chemischen Zusammensetzung bei kristallinen Typen im allgemeinen das Röntgenbeugungsdiagramm herangezogen. Von technischem Interesse sind hier insbesondere Zeolithe vom Typ A und X, aber beispielsweise auch P und Y.The above general formula (I) embraces a variety of substances which differ in their chemical Composition is often only minor, but considerable in terms of structure and properties differentiate. To identify such zeolites, in addition to the chemical composition of crystalline Types generally used the X-ray diffraction diagram. Are of technical interest here in particular zeolites of type A and X, but also, for example, P and Y.

im Sinne der vorliegenden Erfindung werden insbesondere hochkonzentrierte pumpfähige Suspensionen feinstteiliger zeolithischer Alkalimetallaluminiumsilikate eingesetzt. Während in der DE 25 27 388 Al in der Regel pumpfähige Suspensionen mit Alkalimetallaluminiumsilikaten im Bereich von 25 bis 40Gew.-% und insbesondere von 28 bis 38 Gew.-% stabilisiert werden, da eine Fließgrenze von etwa 42 Gew.-% Alkalimetalla-Iuminiumsilikat angegeben ist, wurde mit Hilfe der vorliegenden Erfindung gefunden, daß auch Suspensionen bis zu 60 Gew.-% an Alkalimetallaluminiumsilikat fließfähig stabilisiert werden können. Dementsprechend besteht eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darin, daß man Suspensionen einsetzt, die 40 bis 60 Gew. -%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-°/o und mit besonderem Vorteil um 50 Gew.-°/o Alkalimetallaluminiumsilikate enthalten. Üblicherweise beträgt der pH-Wert derartiger bevorzugter Suspensionen etwa 7 bis 12.For the purposes of the present invention, highly concentrated, pumpable suspensions are in particular used finely divided zeolite alkali metal aluminum silicates used. While in DE 25 27 388 Al in the Usually pumpable suspensions with alkali metal aluminum silicates in the range from 25 to 40% by weight and are stabilized in particular from 28 to 38 wt .-%, since a flow limit of about 42 wt .-% alkali metal aluminum silicate is indicated, it was found with the aid of the present invention that suspensions up to 60% by weight of alkali metal aluminum silicate can be stabilized in a flowable manner. Accordingly, there is another preferred embodiment of the present invention is that one uses suspensions, the 40 to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight and with particular advantage around 50% by weight of alkali metal aluminum silicates contain. The pH of such preferred suspensions is usually around 7 until 12.

Die im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders ausgewählten, bevorzugt einsetzbaren quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikate entsprechen der allgemeinen Formel (II)The swellable, preferably usable, particularly selected for the purposes of the present invention, water-insoluble phyllosilicates correspond to the general formula (II)

(Meⁱ ₂O)_a · (Me"0)b · Me'"₂0₃ · (SiO₂)_c (Me ⁱ ₂ O) _a • (Me "0) b • Me '" ₂ 0 ₃ • (SiO ₂ ) _c

worin die Symbole folgende Bedeutung haben:where the symbols have the following meanings:

Me' = Natrium und Kalium (wobei das Verhältnis
von Na₂O : K2O vorzugsweise 10 bis 100 :1 beträgt),Me '= sodium and potassium (where the ratio
of Na ₂ O: K2O is preferably 10 to 100: 1),

Me" = Magnesium und Calcium (wobei das Verhältnis von MgO : CaO vorzugsweise 0,5 bis 3 :1 beträgt), Me'" = Aluminium und Eisen, wobei das Verhältnis von Al₂O₃ : Fe20₃ vorzugsweise 3 bis 6 :1 beträgt,Me "= magnesium and calcium (the ratio of MgO: CaO being preferably 0.5 to 3: 1), Me '" = aluminum and iron, the ratio of Al ₂ O ₃ : Fe _{2 O 3} preferably being 3 to 6: 1 amounts to,

a = 1,6 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5,a = 1.6 to 6, preferably 3 to 5,

b = 0,2 bis 1, vorzugsweise 0,3 bis 0,5 undb = 0.2 to 1, preferably 0.3 to 0.5 and

c = 6,2 bis 8, vorzugsweise 7,5 bis 8.c = 6.2 to 8, preferably 7.5 to 8.

In der EP-0 000 130 B1 wird beschrieben, daß derartige quellfähige, wasserunlösliche Schichtsilikate durch Beladung eines, durch Säureaktivierung eines Minerals aus der Montmorillonit-BeidelIit-Reihe erhaltenen Materials mit Alkali hergestellt werden können. Insbesondere verwendet man hier als Ausgangsmaterial säureaktivierten Bentonit. Die Beladung des säureaktivierten Materials wird mit einem Alkalihydroxid, -Carbonat, -Phosphat oder -Borat durch trockenes oder nasses Vermischen durchgeführt. Insbesondere wird die Beladung des säureaktivierten Materials in wäßriger Suspension und als Paste bei 25 bis IOO⁰C durchgeführt. Die so hergestellten quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikate unterscheiden sich von den bis dahin üblichen, im Handel erhältlichen Schichtsilikaten zum einen, wie in der EP-O 000 130 B1 beschrieben durch ihre besonders hohe spezifische Oberfläche von etwa 200 bis 350 m²/g. Erfindungsgemäß wurde jedoch gefunden, daß die erfindungsgemäß eingesetzten quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikate ein besonders hohes Quellvolumen aufweisen. Vorteilhafterweise wird dabei ein Handelsprodukt der Firma Südchemie eingesetzt, das unter der Bezeichnung Vasagel® erhältlich ist. Bekanntermaßen quellen wasserunlösliche Schichtsilikate beim Einsinken in Wasser je nach ihrer Quellfähigkeit mehr oder weniger schnell auf und nehmen beispielsweise am Boden eines Meßzylinders einen ihrer Quellfähigkeit entsprechenden mehr oder weniger großen Raum ein.EP-0 000 130 B1 describes that such swellable, water-insoluble sheet silicates can be produced by loading a material obtained by acid activation of a mineral from the montmorillonite-Beidelit series with alkali. In particular, acid-activated bentonite is used here as the starting material. The acid-activated material is loaded with an alkali hydroxide, carbonate, phosphate or borate by dry or wet mixing. In particular, the loading of the acid-activated material in aqueous suspension and as a paste at 25 until IOO performed ^0C. The swellable, water-insoluble sheet silicates produced in this way differ from the hitherto customary, commercially available sheet silicates on the one hand, as described in EP-0 000 130 B1, by their particularly high specific surface area of about 200 to 350 m ² / g. According to the invention, however, it has been found that the swellable, water-insoluble sheet silicates used according to the invention have a particularly high swelling volume. Advantageously, a commercial product from Südchemie is used, which is available under the name Vasagel®. It is known that water-insoluble phyllosilicates swell more or less quickly when they sink into water, depending on their swellability, and take up, for example, a more or less large space on the bottom of a measuring cylinder that corresponds to their swellability.

Das Verfahren zur Bestimmung des Quellvolumens wird wie folgt durchgeführt:The procedure for determining the swell volume is carried out as follows:

Ein handelsüblicher, graduierter Meßzylinder für 100 ml ohne Ausguß mit Gummi- oder Schliffstopfen wird mit 100 ml voll entsalztem Wasser gefüllt. 2 g der zu messenden Substanz (quellfähiges, wasserunlösliches Schichtsilikat) wird langsam und portionsweise, je etwa 0,1 bis 0,2 g, mit dem Spatel auf die Oberfläche des Wassers gegeben. Man wartet nun das Absinken einer zugegebenen Portion ab, bevor man die nächste Portion zugibt.A commercially available, graduated measuring cylinder for 100 ml without a spout with a rubber or ground joint stopper is used filled with 100 ml of fully demineralized water. 2 g of the substance to be measured (swellable, water-insoluble Layered silicate) is slowly applied in portions, about 0.1 to 0.2 g each, with a spatula onto the surface of the Given water. You now wait for an added portion to sink before the next portion admits.

Nachdem die 2 g Substanz zugegeben und auf den Grund des Meßzylinders abgesunken sind, wird nach einer Stunde die Höhe der gequollenen Substanz, die sie im Meßzylinder einnimmt, in ml pro 2 g abgelesen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist daher besonders bevorzugt, quellfähige Schichtsilikate mit einem derart bestimmten Quellvolumen von 50 bis 70 ml einzusetzen.After the 2 g of substance have been added and dropped to the bottom of the graduated cylinder, after a Hour the amount of swollen substance that it occupies in the measuring cylinder, read in ml per 2 g. For the purpose of According to the present invention, it is therefore particularly preferred to use swellable sheet silicates with such a specific one Use a source volume of 50 to 70 ml.

Im Stand der Technik, insbesondere in der DE 25 27 388 Al wird die Menge der einzusetzenden Stabilisierungsmittel in einem relativ breiten Bereich beschrieben. So soll es möglich sein, 0,5 bis 6 Gew.-°/o an Stabilisierungsmitteln der eingangs genannten Art einzusetzen.In the prior art, in particular in DE 25 27 388 A1, the amount of stabilizing agents to be used is described in a relatively wide range. It should be possible to use 0.5 to 6% by weight of stabilizers of the type mentioned above.

Im Verlauf der vorliegenden Erfindung wurde jedoch gefunden, daß bei der Verwendung von besonders ausgewählten, hochquellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikaten die Höchstmenge an Stabilisator keinesfalls frei gewählt werden kann. So wurde insbesondere gefunden, daß bei einem hohen AlkaligehaIt der zu stabilisierenden Suspension eine sehr hohe Viskosität (> 10 000 mPa-s) resultierte. Dementsprechend ist es bevorzugt, den Alkaligehalt der Suspension (Filterkuchen) auf Werte von weniger als 0,5 Gew.-% (berechnet als Na₂O) einzustellen.In the course of the present invention, however, it was found that when using specially selected, highly swellable, water-insoluble phyllosilicates, the maximum amount of stabilizer can in no way be freely selected. In particular, it was found that with a high alkali content of the suspension to be stabilized, a very high viscosity (> 10,000 mPa · s) resulted. Accordingly, it is preferred to adjust the alkali content of the suspension (filter cake) to values of less than 0.5% by weight (calculated as Na ₂ O).

Andererseits ist es möglich, bei Suspensionen mit einem relativ geringen Gehalt an AlkalimetallaluminiumsiIikat auch die Menge an quellfähigem, wasserunlöslichem Schichtsilikat zu erhöhen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn man Suspensionen einsetzt, die 0,1 bis 2 Gew.-% der quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikate enthalten. Innerhalb dieses Bereiches ist eine ausreichende Stabilisierung der Suspension von Alkalimetallaluminiumsilikaten über einen langen Zeitraum (einige Tage bis Wochen) möglich. Bei Unterschreitung der angegebenen Menge ist selbstverständlich die Stabilisierungswir-On the other hand, it is possible in the case of suspensions with a relatively low content of alkali metal aluminum silicate also to increase the amount of swellable, water-insoluble sheet silicate. In the sense of the present Invention, it has proven to be particularly advantageous if suspensions are used which contain 0.1 to 2% by weight the swellable, water-insoluble sheet silicates. Within this range there is sufficient Stabilization of the suspension of alkali metal aluminum silicates over a long period of time (a few days to Weeks) possible. If the specified amount is not reached, the stabilizing effect is of course

kung beschränkt, während andererseits bei Überschreiten der Menge an Stabilisator (Schichtsilikat) nicht eine verbesserte Stabilisierung resultiert, sondern eine erhöhte Viskosität, die insbesondere bei hochkonzentrierten Alkalimetallaluminiumsilikat-Suspensionen auftritt. Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist daher die Stabilisierung von Suspensionen, die 0,2 bis 1 Gew.-% der genannten Schichtsilikate enthalten. In der DE 25 27 388 Al wurde bereits beschrieben, daß die Suspensionen durch einfaches Vermischen ihrer Bestandteile hergestellt werden können, wobei die Alkalimetallaluminiumsilikate beispielsweise als solche oder gegebenenfalls von der Herstellung her — bereits feucht oder in wäßriger Suspension befindlich — eingesetzt werden können. Besonders vorteilhaft, auch im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es, die von ihrer Herstellung her noch feuchten Alkalimetallaluminiumsilikate, beispielsweise als Filterkuchen in eine Dispersion derlimited, while on the other hand, if the amount of stabilizer (sheet silicate) is exceeded, not one Improved stabilization results, but an increased viscosity, especially with highly concentrated Alkali metal aluminum silicate suspensions occurs. Particularly preferred for the purposes of the present invention is therefore the stabilization of suspensions which contain 0.2 to 1% by weight of the phyllosilicates mentioned. In DE 25 27 388 A1 it has already been described that the suspensions can be produced by simply mixing their Components can be produced, the alkali metal aluminum silicates for example as such or if appropriate from the production point - already moist or in aqueous suspension - used can be. It is particularly advantageous, also for the purposes of the present invention, to mix the alkali metal aluminum silicates, which are still moist from their preparation, for example as filter cakes in a dispersion of

ίο quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikate einzutragen. Vorzugsweise wird dabei die Dispersion der Schichtsilikate etwas erwärmt, beispielsweise auf 50— 70°Cίο enter swellable, water-insoluble sheet silicates. The dispersion is preferably the Layered silicates warmed up a little, for example to 50-70 ° C

Es können aber auch in gleicher Weise bereits getrocknete, d. h. von anhaftendem Wasser befreite, gegebenenfalls noch gebundenes Wasser aufweisende Alkalimetallaluminiumsilikate eingesetzt werden. Da üblicherweise jedoch die feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilikate bereits in suspendierter Form vorlie-But it can also be dried in the same way, i. H. Alkali metal aluminum silicates which have been freed from adhering water and may still contain bound water can be used. However, since the finely divided zeolite alkali metal aluminum silicates are usually already present in suspended form. gen, wird die Einarbeitung des Schichtsilikats insbesondere direkt in die Suspension vorgenommen werden. Dabei ist es besonders bevorzugt, die Schichtsilikate bei der großtechnischen Produktion durch Anwendung von hochtourigen Rührern mit Umdrehungsgeschwindigkeiten von mehr als 3000 Umdrehungen/min in die AIkaIimetallaluminiumsilikat-Suspension einzubringea Analogerweise ist es möglich, in Pulverform vorliegende Schichtsilikate oder deren wäßrige Suspensionen einzusetzen. Bedingt durch Thixotropie-Effekte ist eine besongen, the incorporation of the sheet silicate will in particular be carried out directly into the suspension. It is particularly preferred to use the sheet silicates in large-scale production by using high-speed stirrers with speeds of more than 3000 revolutions / min into the alkali metal aluminum silicate suspension a Analogously, it is possible in powder form Use phyllosilicates or their aqueous suspensions. Due to thixotropic effects, one is special ders gute Einarbeitung eines trockenen Pulvers oder einer wäßrigen Suspension möglich. Wird beispielsweise das Schichtsilikat in Wasser vorgequollen, entsprechend einem Gewichtsverhältnis von Schichtsilikat zu Wasser von 1 :10, so erhält man einen weicheren, fließfähigeren Batch. Auch wurde festgestellt, daß die Toleranz gegen höhere Alkalität größer ist. Durch den Einsatz von vorgequollenem Schichtsilikat wird jedoch Wasser in den Filterkuchen eingebracht, so daß die Konzentration an Alkalimetallaluminiumsilikat sinkt Setzt man dahergood incorporation of a dry powder or an aqueous suspension is also possible. For example the sheet silicate is pre-swollen in water, corresponding to a weight ratio of sheet silicate to water 1:10, the result is a softer, more flowable batch. It was also found that tolerance to higher alkalinity is greater. However, through the use of pre-swollen sheet silicate, water gets into the Filter cake introduced so that the concentration of alkali metal aluminum silicate drops vorgequollene Schichtsilikate ein, so werden hochkonzentrierte wäßrige Suspension bevorzugt.pre-swollen phyllosilicates, highly concentrated aqueous suspensions are preferred.

Es ist allgemein bekannt, daß pulverförmige Schichtsilikate eine ungenügende Rieselfähigkeit aufweisen und zur Klumpenbildung neigen. Beim Einbringen dieser pulverförmigen Schichtsilikate in die AlkaIimetalIaluminiumsilikat-Suspensionen wird die Klumpenbildung durch ein Anquellen der Schichtsilikate verstärkt Diese Klumpen müßten unter hohem Aufwand durch das Einbringen mechanischer Energie wieder zerstört werden.It is generally known that phyllosilicates in powder form have an inadequate flowability and tend to form lumps. When these powdery phyllosilicates are introduced into the alkali metal / aluminum silicate suspensions, the formation of lumps is intensified by the swelling of the phyllosilicates Lumps would have to be destroyed again with great effort by introducing mechanical energy.

Werden also Schichtsilikate in feinkristalliner Pulverform in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt, so werden zur Verhinderung der Klumpenbildung und somit zur besseren Einarbeitbarkeit vorzugsweise solche Schichtsilikate verwendet, die durch für diese Zwecke bekannte Zusätze, zu denen beispielsweise Kieselsäuren (Aerosile®), Zeolithe oder feinteilige Natriumsulfat-Pulver zählen, fluidisiert sind.If layered silicates are used in finely crystalline powder form in the process according to the invention, then are preferred to prevent lump formation and thus for better incorporation Sheet silicates are used by additives known for this purpose, including, for example, silicas (Aerosile®), zeolites or finely divided sodium sulphate powder are fluidized.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es selbstverständlich möglich, auch die weiteren, in derFor the purposes of the present invention, it is of course possible to also use the other in the

DE 25 27 388 Al beschriebenen, Stabilisierungsmittel einzusetzen, die bereits oben aufgeführt wurden. Besonders bevorzugt ist es, diese weiteren Dispergiermittel in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Suspension einzusetzen.DE 25 27 388 A1 described to use stabilizers that have already been listed above. It is particularly preferred to use these further dispersants in an amount of 0.1 to 3% by weight, based on the Use suspension.

Die mit Hilfe der vorliegenden Erfindung erhältlichen Suspensionen zeichnen sich durch eine besonders hohe Stabilität aus. Sie sind über einen längeren Zeitraum (Tage bis Wochen) pumpbar, so daß sie eine einfachThe suspensions obtainable with the aid of the present invention are distinguished by a particularly high level Stability. They are pumpable over a longer period of time (days to weeks), making them easy to use Handhabung feuchter Alkalimetallaluminiumsilikate ermöglichen. Selbst nach längeren Unterbrechungen im Pumpvorgang sind die Suspensionen einwandfrei wieder umpumpbar. Aufgrund der hohen Stabilität sind die Alkalimetallaluminiumsilikat-Suspensionen auch in üblichen Tank-Kesselwagen während mehrerer Tage sedimentationsstabil transportierbar, ohne daß dabei eine Bildung unbrauchbarer oder störender Rückstände zu befürchten ist Auch treten keine Phasentrennungen auf. Damit sind die hochkonzentrierten AlkalimetallalumiAllow handling of moist alkali metal aluminum silicates. Even after long breaks in During the pumping process, the suspensions can be pumped around again without any problems. Due to the high stability, the Alkali metal aluminum silicate suspensions can also be transported in conventional tank wagons for several days in a sedimentation-stable manner, without the formation of unusable or disruptive residues There is also no fear of phase separations. This makes the highly concentrated alkali metal alumines niumsilikat-Suspensionen gemäß der vorliegenden Erfindung hervorragend als Lieferform von Alkalimetallalu miniumsilikaten und für die Lieferung an beispielsweise Waschmittelhersteller besonders geeignetNium silicate suspensions according to the present invention are excellent as a form of delivery of alkali metal aluminum and particularly suitable for delivery to detergent manufacturers, for example

Die Alkalimetallaluminiumsilikat-Suspensionen lassen sich bei Raumtemperatur oder auch bei höherer Temperatur aufbewahren, durch Rohrleitungen pumpen oder auf andere Weise transportieren. Meist erfolgt die Handhabung der Suspensionen bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und etwa 60°C.The alkali metal aluminum silicate suspensions can be stored at room temperature or at a higher temperature, pumped through pipelines or transported in some other way. Usually the Handling of the suspensions at temperatures between room temperature and approx. 60 ° C.

so Die erfindungsgemäßen, hochkonzentrierten Alkalimetallaluminiumsilikat-Suspensionen sind insbesondere für die Weiterverarbeitung zu trocken erscheinenden, schütt- oder rieselfähigen Produkte, also beispielsweise zur Herstellung von pulverförmigen Wasserenthärtungsmitteln und insbesondere Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet.The highly concentrated alkali metal aluminum silicate suspensions according to the invention are in particular For further processing into products that appear dry, pourable or free-flowing, for example Suitable for the production of powdered water softeners and especially detergents and cleaning agents.

Da die erfindungsgemäß einzusetzenden quellfähigen, wasserunlöslichen Schichtsilikate gemäß der EP-0 000 130 B1 in einem pH-Wert-Bereich von etwa 9 bis 11 ein Bindevermögen für Calcium-Ionen zwischen etwa 700 und 1000 mval/100 g aufweisen, wird beim Einsatz dieser Substanzen eine waschmittelaktive Komponente zugesetzt, da das Bindevermögen der hier bevorzugt einzusetzenden Schichtsilikate etwa um eine IOer Potenz größer ist, als das Ionenaustauschvermögen natürlicher Bentonite, das bei etwa 70 bis 100 mval/100 g liegt.Since the swellable, water-insoluble phyllosilicates to be used according to the invention, according to EP-0 000 130 B1, have a binding capacity for calcium ions between about 700 and 1000 meq / 100 g, a detergent-active component becomes when these substances are used added, since the binding capacity of the sheet silicates to be used here is about a power of 10 is greater than the ion exchange capacity of natural bentonites, which is around 70 to 100 meq / 100 g.

BeispieleExamples

In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden die Schichtsilikate 1 (erfindungsgemäß) und 2 (Vergleich) eingesetzt Als weiteres Stabilisierungsmittel wurde ein Talgfettalkohol mit 5 mol Ethylenoxyd pro mol Talgfettalkohol eingesetzt Die chemische Zusammensetzung und wichtige Eigenschaften der Schichtsilikate 1 und 2 sind nachfolgend aufgeführt:In the following examples and comparative examples, sheet silicates 1 (according to the invention) and 2 (Comparison) used A tallow fatty alcohol with 5 mol of ethylene oxide per was used as a further stabilizing agent mol of tallow fatty alcohol used The chemical composition and important properties of phyllosilicates 1 and 2 are listed below:

Schichtsilikat 1: Schichtsilikat 2:Layered silicate 1: Layered silicate 2:

(erfindungsgemäß) (Vergleich)(according to the invention) (comparison)

Si02 57,6 Gew.-% 66,9 Gew.-%Si02 57.6% by weight 66.9% by weight

AI2O3 15,0 Gew.-% 12,7 Gew.-%AI2O3 15.0% by weight 12.7% by weight

Na2Ü 2,9 Gew.-% 2,4 Gew.-%Na2Ü 2.9% by weight 2.4% by weight

MgO 3,3 Gew.-% 2,3 Gew.-%MgO 3.3 wt% 2.3 wt%

CaO 1,0 Gew.-% 1,7 Gew.-%CaO 1.0 wt% 1.7 wt%

K2O 1,0 Gew.-% 1,4 Gew.-%K2O 1.0 wt% 1.4 wt%

ÜO2 0,1 Gew.-* 0,2 Gew.-%ÜO2 0.1 wt .- * 0.2 wt .-%

Fe2Ü3 1,5 Gew.-% 1,7 Gew.-%Fe2Ü3 1.5% by weight 1.7% by weight

TeilchengrößeParticle size D50 in Aceton 19,08 μπι 16,84 pmD50 in acetone 19.08 μm 16.84 μm Schüttgewicht 660 g/1 620 g/1Bulk weight 660 g / 1 620 g / 1

freie Feuchte 11,7 Gew.-% 6,0 Gew.-%Free moisture 11.7% by weight 6.0% by weight

Restfeuchte 5,9 Gew.-% 4,8 Gew.-%Residual moisture 5.9% by weight 4.8% by weight

Gesamtfeuchte 17,6 Gew.-% 10,8 Gew.-% WeißgradTotal moisture 17.6% by weight 10.8% by weight whiteness

(Berger) 61,2 % 52,00 %(Berger) 61.2% 52.00%

Quellvolumen 67 ml 18 mlSource volume 67 ml 18 ml Beispiel 1example 1

1,1 kg eines Alkalimetallaluminiumsilikat-Filterkuchens (Sasil®) aus der laufenden Produktion der Anmelderin mit einem Gehalt von 49,8 Gew.-% Alkalimetallaluminiumsilikat (freies Na2Ü = 0,25 Gew.-%) wurden im Verlauf von 20 min bei einer Rührtemperatur von 50° C und einer Rührgeschwindigkeit von 450 Umdrehungen/ min mit dem Schichtsilikat 1 in einer Menge von 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Filterkuchen, versetzt.1.1 kg of an alkali metal aluminum silicate filter cake (Sasil®) from the current production of the applicant with a content of 49.8% by weight alkali metal aluminum silicate (free Na2O = 0.25% by weight) were im Course of 20 min at a stirring temperature of 50 ° C and a stirring speed of 450 revolutions / min with the layered silicate 1 in an amount of 0.5% by weight, based on the filter cake.

Die Bildung von Bodensatz und die Separierung wurden, wie nachfolgend beschrieben, bei einer Lagertemperatur von 48° C und bei Raumtemperatur (RT) bewertet. Die Tabellen 1 bis 2 geben die so erhaltenen Daten wieder.The formation of sediment and the separation were evaluated as described below at a storage temperature of 48 ° C. and at room temperature (RT). Tables 1 to 2 give the data thus obtained again.

Beispiel 2Example 2

1,1 kg des in Beispiel 1 genannten Filterkuchens wurden analog mit dem Schichtsilikat 1 in einer Menge von Gew.-%, bezogen auf den Filterkuchen, versetzt. Die analog Beispiel 1 erhaltenen Daten sind in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.1.1 kg of the filter cake mentioned in Example 1 were analogously with the sheet silicate 1 in an amount of % By weight, based on the filter cake, added. The data obtained analogously to Example 1 are shown in Tables 1 and 2 reproduced.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

1,05 kg eines Alkalimetallaluminiumsilikat-Filterkuchens (Sasil®), aus der laufenden Produktion der Anmelderin, mit einem Gehalt von 48,3 Gew.-°/o Alkalimetallaluminiumsilikat (freies Na2Ö — 0,57 Gew.-%) wurden analog Beispiel 1 mit 0,5 Gew.-°/o, bezogen auf den Filterkuchen des Schichtsilikats 2, versetzt und gelagert. Die erhaltenen Daten sind in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.1.05 kg of an alkali metal aluminum silicate filter cake (Sasil®), from the current production of the applicant, with a content of 48.3 % by weight alkali metal aluminum silicate (free Na 2 O - 0.57% by weight) were prepared analogously to Example 1 with 0.5% by weight, based on the filter cake of the layered silicate 2, added and stored. The data obtained are shown in Tables 1 and 2.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

0,997 kg des Filterkuchens gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurden mit dem Schichtsilikat 2 in einer Menge von Gew.-°/o, bezogen auf den Filterkuchen, analog Vergleichsbeispiel 1 versetzt und gelagert. Die erhaltenen Daten sind in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.0.997 kg of the filter cake according to Comparative Example 1 were mixed with the sheet silicate 2 in an amount of % By weight, based on the filter cake, was added and stored analogously to Comparative Example 1. The received Data are given in Tables 1 and 2.

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

1,879 kg eines Filterkuchens gemäß Beispiel 1 wurde analog Beispiel 1 mitTalgfettalkohol-5E0 in einer Menge von 1,5 Gew.-%, bezogen auf den Filterkuchen, versetzt und gelagert. Die erhaltenen Daten sind in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.1.879 kg of a filter cake according to example 1 was prepared analogously to example 1 with tallow fatty alcohol-5E0 in one amount of 1.5 wt .-%, based on the filter cake, added and stored. The data obtained are in the tables 1 and 2 reproduced.

Vergleichsbeispiel 4Comparative example 4

1,1 kg des Filterkuchens gemäß Vergleichsbeispiel 1 wurden analog mit Talgfettalkohol-5E0 in einer Menge von 1,5 Gew.-%, bezogen auf den Filterkuchen, versetzt und gelagert. Die erhaltenen Daten sind in den Tabellen 1 und 2 wiedergegeben.1.1 kg of the filter cake according to Comparative Example 1 were similarly made with tallow fatty alcohol-5E0 in one amount of 1.5 wt .-%, based on the filter cake, added and stored. The data obtained are in the tables 1 and 2 reproduced.

Die Gegenüberstellung der Beispiele 1 und 2 mit den Vergleichsbeispielen in den nachfolgenden Abschnitten Bodensatz und Separierung erfordert die Beachtung des unterschiedlichen Gehaltes an Alkalimetallaluminiumsilikat der Ausgangsfilterkuchen, 49,8 Gew.-% Alkalimetallaluminiumsilikat in den Beispielen 1 und 2 sowie Vergleichsbeispielen 3 und 4, gegenüber 48,3 Gew.-% in den Vergleichsbeispielen 1 und 2.The comparison of Examples 1 and 2 with the comparative examples in the following sections Sedimentation and separation require the consideration of the different content of alkali metal aluminum silicate of the starting filter cake, 49.8 wt .-% alkali metal aluminum silicate in Examples 1 and 2 as well Comparative Examples 3 and 4, compared to 48.3% by weight in Comparative Examples 1 and 2.

Die Vergleichsbeispiele 3 und 4 untereinander, die jeweils die gleiche Art und Menge an (nicht erfindungsgemäßen) Stabilisator bei unterschiedlichem Gehalt an Alkalimetallaluminiumsilikat enthalten, machten deutlich, daß eine Erhöhung der Konzentration an Alkalimetallaluminiumsilikat Schwierigkeiten mit der Stabilisierung des Filterkuchens beinhaltet.The comparative examples 3 and 4 with one another, which each contain the same type and amount of stabilizer (not according to the invention) with a different content of alkali metal aluminum silicate, made it clear that increasing the concentration of alkali metal aluminum silicate has difficulties with stabilization of the filter cake.

BodensatzSediment

Zur Bestimmung des Bodensatzes wurde ein 200 ml Becher mit Schraubverschluß mit den erhaltenen Suspensionen gefüllt. Es wurde die Menge des am Boden abgesetzten und verhärteten Alkalimetallaluminiumsilikats beurteilt. In den in der Tabelle 1 genannten zeitlichen Abständen wurde ein Spatel langsam in die zu überprüfende Substanz abgesenkt und durch leichten Druck die Dicke, d. h. die Menge des verhärteten Alkalimetallaluminiumsilikats festgestellt.To determine the sediment, a 200 ml beaker with a screw cap was filled with the suspensions obtained. It became the amount of the alkali metal aluminum silicate settled and hardened on the ground judged. At the time intervals given in Table 1, a spatula was slowly lowered into the substance to be tested and the thickness, i.e. H. the amount of hardened alkali metal aluminum silicate was determined.

Die Benotung richtete sich dabei nach den folgenden Kriterien:The grading was based on the following criteria:

0 = kein Bodensatz/homogen0 = no sediment / homogeneous

1 = kaum Bodensatz1 = hardly any sediment

2 = sehr gering2 = very low

3 = gering3 = low

4 = mittelstark 5 = stark4 = medium strength 5 = strong

6 — sehr stark6 - very strong

7 = völlig7 = completely

Tabelle 1Table 1

BodensatzSediment

l.Taq 2. Tao 3. Taq 7.Taq1st Taq 2nd Tao 3rd Taq 7th Taq

Beispiel Nr.:Example no .: 48°C48 ° C RTRT 48°C48 ° C RTRT 48°C48 ° C RTRT 48°C48 ° C RTRT 11 00 00 00 00 00 00 00 00 22 00 00 00 00 00 00 00 00 Vgl -1Compare -1 22 22 33 33 33 33 66th 55 Vgl.2See 2 22 22 44th 33 44th 33 55 33 Vgl.3See 3 22 11 22 11 22 11 55 22 Vgl.4See 4 11 11 22 11 22 11 55 33

SeparierungSeparation

Hierbei wurde die Abscheidung des Wassers vom Feststoff überprüft. Zur Messung der Separierung wird die Substanz in einen 100 ml Standzylinder gefüllt und mit einem Stopfen verschlossen, gegebenenfalls zur 100 ml Eichmarke aufgefüllt. Teilweise treten bei den zähflüssigen Substanzen Schwierigkeiten beim Auffüllen der Zylinder auf (Luftblasen im Gefäß, ungenaue Eichmarke aufgrund von Verschmierungen an den Rändern). Die Benotung richtete sich nach den folgenden Kriterien: 1 bis 5 ml Wasser über dem Feststoff = schwach separiertThe separation of the water from the solid was checked here. To measure the separation, the The substance is filled into a 100 ml standing cylinder and sealed with a stopper, if necessary for 100 ml Calibration mark filled up. Difficulties arise when filling the viscous substances in some cases Cylinder open (air bubbles in the vessel, inaccurate calibration mark due to smearing on the edges). The grading was based on the following criteria: 1 to 5 ml of water over the solid = weakly separated

5 bis 10 ml Wasser über dem Feststoff = mittel-stark separiert 10 bis 15 ml Wasser über dem Feststoff = stark separiert5 to 10 ml of water over the solid = medium-strong separation 10 to 15 ml of water over the solid = strongly separated

Claims

Table 2 Separation 1st Taq 2nd Taq 3rd Taq 7th Taq Example No.:48°CRT48°CRT48°CRT48 0CRT11-51-51-51-51-51-51-51-52OOOOOOOO10 Cf.l1-51-51- 51-51-51-574 cf. 21-51-51-51-561-58415 cf. 300001-5O1-5OV cf..4OOOO1O1OBexample 320 for an alkali metal aluminum silicate filter cake (Sasil®) from the applicant's current production with a content of 49.3 % By weight of alkali metal aluminum silicate (free Na2O = 0.12% by weight), 0.6% by weight of the sheet silicate 1 was added in the form of a dry powder. The suspension obtained in this way was stored for 2 weeks at room temperature and the concentration of silicate was then determined to be 49.8% by weight. In addition, it was found that the calcium binding capacity remains unchanged at 161 mg CaO / g dry weight. EXAMPLE 4 The filter cake mentioned in this example with the layered silicate 1 in the form of a dilute suspension was produced analogously to example 3, the amount of layered silicate 1 being adjusted in such a way that it corresponded to that of example 3. By combining 1 part by weight of sheet silicate 1 with 10 parts by weight of fully demineralized water at a temperature of 50 to 80 ° C., with stirring, the abovementioned suspension of sheet silicate, ie. H. a solid, cut-resistant gel of gray-brown color produced. After two weeks of storage of the alkali metal aluminum silicate filter cake containing layered silicate 1, it was found that the calcium binding capacity was only reduced from 164 mg CaO / g dry weight to 161 mg CaO / g dry weight dry. The concentration of silicate was determined here to be 47.6% by weight. The introduction of the sheet silicate in the form of an aqueous suspension is technically easy to implement. However, this procedure introduced additional water into the system, which ultimately reduced the concentration of alkali metal aluminum silicate. Claims

1. Process for stabilizing pumpable suspensions of finely divided zeolitic alkali metal aluminum silicates of the general formula (I),

XMe ₂ O Al ₂ O ₃ -ySi0 ₂ -2H ₂ 0 (I)

in the

Me sodium and / or potassium,

χ a number in the range from 0.8 to 1.3,

y is a number in the range from 1.3 to 10 and

ζ denotes a number in the range from 0 to 6, with a swellable, water-insoluble sheet silicate, characterized in that the sheet silicate has a swelling volume in the range from 30 to 80 ml per 2 g sheet silicate

2. The method according to claim 1, characterized in that suspensions are used, the 40 to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight and with particular advantage around 50% by weight of alkali metal aluminum silicates contain.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that suspensions are used, the one Have a pH in the range from 7 to 12.

4. The method according to 1 or more of claims to 3, characterized in that swellable, water-insoluble phyllosilicates are used which satisfy the general formula (II),

(MC ₂ O) _a - (Me "0) b · Me ₂ '" 0 ₃ • (SiO ₂ ) _c (II)
where the symbols have the following meanings:

Me '= sodium and potassium (the ratio Na2O: K2O, preferably 10 to 100: 1),

Me "= magnesium and calcium (the ratio of MgO: CaO _{1 being} preferably 0.5 to 3: 1),

Me '"" = aluminum and iron, the ratio Al2O3 : Fe20 ₃ , preferably 3 to 6: 1,

a = 1.5 to 6, preferably 3 to 5,

b = 0.2 to 1, preferably 0.3 to 0.5 and

c = 6.2 to 8, preferably 7.5 to 8.

5. The method according to claim 4, characterized in that sheet silicates with a swelling volume 50 to 70 ml per 2 g layered silicate are used.

6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the alkali metal aluminum silicate suspensions 0.1 to 2% by weight, in particular 0.2 to 1% by weight, sheet silicate, based on the suspension.

7. The method according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the Layered silicates in finely crystalline powder form or as an aqueous suspension in the alkali metal aluminum silicate suspension brings in.

.

8. The method according to claim 7, characterized in that sheet silicates in the form of highly concentrated, uses pre-swollen aqueous suspensions.

9. The method according to claim 7, characterized in that sheet silicates in finely crystalline powder form are used, which are fluidized by known additives.

'$ O / JffErfahren according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that further Uses dispersants that are selected from an organic, macromolecular carboxyl and /

^ Or-hydroxyl-containing polymer compound, a phosphonic acid, which is at least one more Has phosphonic acid and / or carboxyl group, a phosphoric acid alkyl ester emulsifier with 3 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, a surfactant which, according to DIN 53917, has a cloud point below 90 ° C in water, a surface-active sulfonate and a swellable, water-insoluble one Layered silicate.

11. The method according to claim 10, characterized in that the further dispersants in one Amount of 0.1 to 3% by weight, based on the alkali metal aluminum silicate suspension, is used.