DE431846C

DE431846C - Process for the production of rayon, synthetic fibers, films, ribbons etc. from viscose

Info

Publication number: DE431846C
Application number: DEF52897D
Authority: DE
Original assignee: OTTO FAUST DR
Current assignee: OTTO FAUST DR
Priority date: 1922-11-16
Filing date: 1922-11-16
Publication date: 1926-07-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstseide, Kunstfasern, Filmen, Bändchen usw. aus Viskose, Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunstseide, wo schon der Viskose während ihrer Bereitung oder nach ihrer Fertigstellung Zusätze von folgenden Stoffen gegeben werden: z. B. die Sulfosäuren des aus Holz durch Einwirkung von Phenolen gewonnenen Kondensationsproduktes bzw. deren Salze (vgl. die Patentschriften 247181, Kt. i2q, und 326705, K1. 55b); ferner die Sulfosäuren von Kondensationsprodukten der Phenole, Phenolsulfosäuren mit Aldehyden, Ketone, Aldosen, Ketosen und diese Körper bildenden höhermoIekularen Kohlehydrate, insbesondere auch gewisse hochmolekulare Salze dieser Sulfosäuren; auch Sulfosäuren (bzw. deren Salze) aus Mineralölen, aliphatischen Teeren oder Teerölen und deren Kondensationsprodukte, z. B. mit Formaldehyd, die zum Teil leimfällende Wirkung haben und als künstliche Gerbstoffe bekannt geworden sind. Z. B. sind Stoffe wie Maschinenöl-Sulfosäure (Beispiel 2) für die vorliegend mitgeteilten Zwecke sehr geeign3t. Maschinenöl-Sulfosäure wird durch die in bekannter Weise vorzunehmende Sulfurierung von Maschinenölen erhalten, d. h. also von handelsüblichen Schmierölen, die vorzugsweise aus gesättigten und ungesättigten höliermolekularen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehen. Auch gesättigte, z. B. hydroaromatische Verbindungen (also zyklische Verbindungen mit aliphatischem Charakter) kommen in Frage, desgleichen auch gemischte oder einheitliche aromatische Sulfosäuren und deren Kondensationsprodukte mit Aldehyden oder Ketonen, insbesondere auch hier mit den höhermolekularen Körpern dieser Reihen, die zum Teil leimfällende Wirkung haben und in einem halbkolloidalen Zustand bei ihrer Herstellung anfallen. Sei es, daß diese Körper amorph oder kristallinisch, hydroxydhaltig sind, - sei es, daß sie in ihrem Molekül ein einziges Ringsystem enthalten oder daß mehrere Ringe oder Ringsysteme mit oder ohne Vermittlung von Atomgruppen oder mehrwertigen Atomen miteinander verbunden sind.Process for the production of rayon, synthetic fibers, films, ribbons, etc. from viscose. The invention relates to a process for the production of rayon, where the following substances are added to the viscose during its preparation or after its completion: z. B. the sulfonic acids of the condensation product obtained from wood by the action of phenols or their salts (cf. patents 247181, Kt. I2q, and 326705, K1. 55b); also the sulfonic acids of condensation products of phenols, phenol sulfonic acids with aldehydes, ketones, aldoses, ketoses and higher molecular carbohydrates which form these bodies, in particular also certain high molecular weight salts of these sulfonic acids; also sulfonic acids (or their salts) from mineral oils, aliphatic tars or tar oils and their condensation products, e.g. B. with formaldehyde, some of which have a glue-precipitating effect and have become known as artificial tannins. For example, substances such as machine oil sulfonic acid (Example 2) are very suitable for the purposes indicated here. Machine oil sulphonic acid is obtained by sulphurizing machine oils in a known manner, that is to say from commercially available lubricating oils which preferably consist of saturated and unsaturated higher molecular weight, aliphatic hydrocarbons. Also saturated, e.g. B. hydroaromatic compounds (i.e. cyclic compounds with aliphatic character) come into question, as well as mixed or uniform aromatic sulfonic acids and their condensation products with aldehydes or ketones, especially here with the higher molecular weight bodies of this series, some of which have a glue-precipitating effect and in one semi-colloidal state arise during their production. Be it that these bodies are amorphous or crystalline, contain hydroxide, - be it that they contain a single ring system in their molecule or that several rings or ring systems with or without the intermediary of atomic groups or polyvalent atoms are connected to one another.

Man wird diese Sulfosäuren vorzugsweise neutralisiert, z. B. als Alkalisalze, in Anwendung bringen. Ganz besonders kommen die höhermolekularen Stoffe in Betracht, die sich hinsichtlich ihrer Molekulargröße an der Grenze zwischen kolloidem und kristalloidem Zustand bewegen. Die Zusätze eignen sich auch bei Verwendung völlig ungereifter Viskose, die aus völlig ungereifter Alkalicellulose hergestellt ist.These sulfonic acids are preferably neutralized, e.g. B. as alkali salts, bring into use. The higher molecular weight substances come into particular consideration, which, in terms of their molecular size, are at the boundary between colloidal and move crystalloid state. The additives are also completely suitable when used unripened viscose made from completely unripened alkali cellulose.

Des weiteren hat es sich aber auch überraschenderweise gezeigt, däß viele dieser Stoffe beim Zersetzen der Viskose im Spinnbad, wahrscheinlich unter Bindung der sonst beim Zersetzen frei werdenden schwefelhaltigen Produkte, chlorechte Farbstoffe zu erzeugen in der Lage sind. Hierdurch wird ein doppelter Vorteil erreicht, indem i. das Spinnen von echt gefärbten Fasern ermöglicht wird, ohne daß die Viskoserolirleitungen stark gefärbte Viskose enthalten müssen, und 2. eine Bindung der lästigen, bei der Viskosezersetzung auftretenden Gase in um so höherem Maße eintritt, je größer die zur Viskose zugesetzte Menge der genannten Stoffe ist. .Furthermore, it has also surprisingly been found that many of these substances when the viscose decomposes in the spinning bath, probably under Binding of the sulfur-containing products otherwise released during decomposition, chlorine-free Are able to produce dyes. This has a double advantage, by i. the spinning of genuinely colored fibers is made possible without the viscose roving lines must contain strongly colored viscose, and 2. a binding of the annoying in which Viscose decomposition gases occurring in the same way occurs to a greater extent, the greater the amount of the substances mentioned added to the viscose. .

Es ergibt _ sich außerdem die gleiche Wirkung in spinntechnischer Hinsicht, als wenn die Stoffe dem Fällbad zugefügt würden, es wird jedoch durch den Zusatz der Stoffe zur Viskose eine Ersparnis an Material erreicht. Beispiele. i. Zu einer Viskose, die unter Verwendung irgendeines für die Viskoseherstellung brauchbaren Zellstoffes (bzw. Cellulose) und unter Vermeidung jeder Reife der Alkalicellulose und der Viskose hergestellt ist, wird so viel mit Formaldehyd kondensierte und neutralisierte Tetralinsulfosäure hinzugefügt, daß, auf angewandten Zellstoff berechnet, 5o Prozent organische Substanz in der Viskose vorhanden sind. Die Viskose wird unter Vermeidung jeglicher Reife in den bekannten Fällbädern versponnen, denen nötigenfalls auch noch in mäßigen Grenzen die obererwähnten Zusätze (gegebenenfalls Mischungen derselben) hinzugefügt werden können.There is also the same effect in terms of spinning technology As if the substances were added to the precipitation bath, but it is through The addition of the substances to the viscose achieves a saving in material. Examples. i. To a viscose made using any for viscose making usable cellulose (or cellulose) and avoiding any ripening of the alkali cellulose and the viscose is made so much is condensed and neutralized with formaldehyde Tetralin sulfonic acid added that, calculated on the pulp applied, 50 percent organic matter is present in the viscose. The viscose is avoided any maturity spun in the well-known felling baths, and if necessary, those too the above-mentioned additives (possibly mixtures of the same) within moderate limits can be added.

2. Einer normal hergestellten Viskose (d. h. etwa vier Tage Reife der Alkalice11ulose und drei Tage Viskosereife) wird so viel Maschinenöl-Sulfosäure hinzugefügt, daß, auf Zellstoff berechnet, 3o Prozent organische Substanz sich in der Viskose befinden. Die Weiterverarbeitung der Viskose erfolgt in bekannter Weise.2. A normally made viscose (i.e. about four days of ripening the alkali cic11ulose and three days of viscose maturation) becomes so much machine oil sulphonic acid added that, calculated on pulp, thirty percent organic matter is contained in the viscose. The further processing of the viscose takes place in a known manner.

3. Einer urgereiften (d. h. aus urgereifter Alkalicellulose hergestellten) Viskose wird so viel Tetralinsulfosäure hinzugefügt, daß 5o Prozent organische Substanz (auf Zellstoff berechnet) vorhanden sind. Die Viskose wird frisch (ohne Reifenlassen der Viskose) in bekannter Weise versponnen.3. A pre-ripened (i.e. made from pre-ripened alkali cellulose) Viscose is added so much tetralin sulfonic acid that 50 percent organic matter (calculated on pulp) are available. The viscose becomes fresh (without ripening the viscose) spun in a known manner.

Einer frischen (d. h. aus normal gereifter Alkalicellulose hergestellten) Viskose wird so viel Braunkohlenteer-Sulfosäure hinzugefügt, daß die Viskose, auf Zellstoff berechnet, hinsichtlich dieses Zusatzes 40 Prozent organische Substanz enthält. Die Viskose kann frisch ohne weitere Reife der Viskose versponnen werden.A fresh (i.e. made from normally ripened alkali cellulose) Viscose is added so much lignite tar sulfonic acid that the viscose, on Pulp calculated for this additive 40 percent organic matter contains. The viscose can be spun fresh without any further ripening of the viscose.

5. Einer urgereiften Viskose, aus urgereifter Alkalicellulose hergestellt, wird so viel mit Formaldehyd kondensierte Naphthalinsulfosäure hinzugefügt, daß, auf Zellstoff berechnet, 2o Prozent organische Substanz sich in der Viskose befinden. Die Viskose wird, wie bekannt, ohne Reife weiterverarbeitet.5. A very ripened viscose, made from very ripened alkali cellulose, so much naphthalene sulfonic acid condensed with formaldehyde is added that, Calculated on cellulose, the viscose contains 20 percent organic matter. As is known, the viscose is processed further without ripening.

6. Einer normal hergestellten Viskose (d. h. normal gereift und aus gereifter Alkalicellulose hergestellt) wird so viel mit Formaldehyd kondensierte Naphtholsulfosäure hinzugefügt, daß, auf Cellulose berechnet, die Viskose 30 Prozent organische Substanz enthält. Verarbeitung wie vorher.6. Naphthol sulfonic acid condensed with formaldehyde is added to normally produced viscose (ie normally matured and made from matured alkali cellulose) that, calculated on cellulose, the viscose contains 30 percent organic matter. Processing as before.

7. Einer urgereiften Viskose aus urgereifter Alkalicellulose wird .eine neutralisierte leimfällende, aromatische Sulfosäure in der Menge hinzugefügt, daß die Viskose, auf Zellstoff berechnet, 35 Prozent dieser wasserfreien Sulfosäure enthält. Die Viskose wird, wie üblich, versponnen.7. A very matured viscose made from very matured alkali cellulose . a neutralized glue-precipitating, aromatic sulfonic acid added in the amount, that the viscose, calculated on pulp, 35 percent of this anhydrous sulfonic acid contains. The viscose is spun as usual.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of rayon, synthetic fibers, films, ribbons, etc., especially also in the dyed state, from viscose, characterized in that substances are added to the viscose during its preparation or after its manufacture, such as, for. B. sulfonic acids of condensation products of phenol sulfonic acids with aldehydes, aldoses, ketoses and these body-forming higher molecular weight carbohydrates, and the product is spun in the usual way.

2. Process according to Claim i, characterized by the addition of salts of these sulfonic acids or from the free sulfonic acids partly to viscose, partly to the spinning bath.

3. Procedure for the production of rayon, synthetic fibers, films, ribbons etc. from viscose, in particular also in the dyed state, characterized in that the viscose adding substances during their preparation or after their completion, such as B. Sulphonic acids from wood by means of more or less extensive decomposition Condensation product obtained from phenols.

4. The method according to claim 3, characterized characterized in that the substances mentioned are also added to the precipitation bath, with - the amount of which depends on the particular purpose of the bath.

5. Procedure according to claims 3 and 4, characterized in that certain spinning baths Amounts of water-soluble salts of the resin sulfonic acids or the free acids added will.

6. Process for the production of rayon, synthetic fibers, films, ribbons etc. made of viscose, in particular also in a dyed state, characterized in that that one of the viscose substances during its preparation or after its completion adds such. B. water-soluble, glue-precipitating sulfonic acids from mineral oils, aliphatic Tars, tars or tar oils.

7. Process for the production of rayon, synthetic fibers, Films, ribbons, etc., made of viscose, especially in a colored state, thereby marked, that one of the viscose during its preparation or Adds substances after its completion, such as B. water-soluble aromatic sulfonic acids, able to precipitate the glue solutions. B. The method according to claims i to 7, characterized characterized in that one of the viscose during its preparation or after its completion Mixtures of the substances mentioned in claims i to 7 are added. G. Procedure according to Claims i to 8, characterized in that unripe viscose is used.