DE4314669A1

DE4314669A1 - Photographic recording material

Info

Publication number: DE4314669A1
Application number: DE19934314669
Authority: DE
Inventors: Joerg Dr Hagemann; Guenter Dr Helling; Johannes Dr Sobel; Ralf Dr Weimann; Erich Dr Wolff
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1993-05-04
Filing date: 1993-05-04
Publication date: 1994-11-10

Abstract

The photostability of a colour-photographic recording material is considerably increased by using a synergistic combination of at least one compound of the formula I and at least one compound of one of the formulae II, III, IV, V and VI indicated in the description: <IMAGE> in which R is H, a radical which can be cleaved off under the conditions of chromogenic development, alkyl or aryl; R<2> is alkyl or aryl; R<3> is halogen, -CF3, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulphonyl, arylsulphonyl, sulphamoyl, sulphonamido, acyl, acyloxy or acylamino; m is 0, 1, 2 or 3, where the p-position to -OR<1> is occupied either by the -NH-CO-NH-R<3> group or by one of the radicals R<3>.

Description

Die Erfindung betrifft ein fotografisches Aufzeichnungs material mit mindestens einer Silberhalogenidschicht, das in einer Schicht eine Kombination von synergistisch wirkenden Lichtstabilisiermitteln enthält.The invention relates to a photographic recording material with at least one silver halide layer, that in a layer a combination of synergistic contains acting light stabilizers.

Es ist bekannt, farbige fotografische Bilder durch chromogene Entwicklung herzustellen, d. h. dadurch, daß man bildmäßig belichtete Silberhalogenidemulsionsschich ten in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeig neter farbbildender Entwicklersubstanzen - sogenannter Farbentwickler - entwickelt, wobei das in Übereinstim mung mit dem Silberbild entstehende Oxidationsprodukt der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bil dung eines Farbstoffbildes reagiert. Als Farbentwickler werden gewöhnlich aromatische, primäre Aminogruppen ent haltende Verbindungen, insbesondere solche vom p-Pheny lendiamintyp verwendet .It is known to go through colored photographic images to produce chromogenic development, d. H. as a result of that imagewise exposed silver halide emulsion layer in the presence of suitable color couplers by means of suitable neter color-forming developer substances - so-called Color Developer - developed in accordance with mung with the silver image resulting oxidation product the developer substances with the color coupler under Bil tion of a dye image reacts. As a color developer are usually aromatic, primary amino groups ent holding compounds, especially those of p-pheny lendiamintyp used.

Es ist auch bekannt, daß die durch chromogene Entwick lung erzeugten Bildfarbstoffe in unterschiedlichem Aus maß unter dem Einfluß der Umweltbedingungen gewisse Ver änderungen erleiden. Besonders auffällig ist dies, was die Einwirkung von Licht betrifft. Bekanntlich bleichen hierbei die aus Pyrazoloazolkupplern erzeugten Magenta farbstoffe besonders stark aus, während sich die aus phenolischen Kupplern erzeugte Blaugrünfarbstoffe in dieser Hinsicht als besonders wenig anfällig erwiesen.It is also known that by chromogenic development ment generated image dyes in different Aus measured under the influence of environmental conditions certain Ver to undergo changes. This is especially noticeable what the effect of light. As you know, bleach here the magenta produced from Pyrazoloazolkupplern dyes are particularly strong, while the off phenolic couplers produced cyan dyes in proved to be particularly vulnerable in this respect.

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diesem Mangel durch besondere Maßnahmen abzuhelfen. Namentlich im Fall der Magentakuppler ist es gelungen, durch lichtstabilisie rende Zusätze zu verbesserter Lichtbeständigkeit zu gelangen. Als lichtstabilisierende Mittel eignen sich im wesentlichen phenolische Verbindungen, die entweder den Kupplern beigemischt oder in Form von Substituenten mit den Kupplermolekülen verknüpft werden (DE-B- 15 47 803, DE-A-26 17 826, DE-A-29 52 511, JP-N 53 070 822, JP-N 54 070 830, JP-N 54 073 032). Die bekannten Lichtschutzmittel genügen jedoch noch nicht in jeder Hinsicht den an sie gestellten Anforderungen.There was no lack of attempts to overcome this deficiency to redress special measures. Namely in the case of Magenta coupler has succeeded by light stabilization additives to improve lightfastness reach. Suitable light-stabilizing agents are essentially phenolic compounds, either admixed with the couplers or in the form of substituents be linked with the coupler molecules (DE-B- 15 47 803, DE-A-26 17 826, DE-A-29 52 511, JP-N 53,070,822, JP-N 54 070 830, JP-N 54 073 032). The However, known light stabilizers are not enough in every respect the requirements placed on them.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfoto grafisches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das Silberhalogenidemulsionsschichten mit zugeordneten Cyan-, Magenta- bzw. Gelbkupplern enthält und durch Zusatz von Lichtschutzmitteln gegen das Ausbleichen des chromogen gebildeten Farbstoffs unter dem Einfluß von Licht stabilisiert worden ist. The invention is based on the object, a farbfoto To provide a graphic recording material, the Silver halide emulsion layers with associated Contains cyan, magenta or yellow couplers and through Addition of sunscreen against fading the chromogen-formed dye under the influence stabilized by light.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfind lichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyan kuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfind lichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magen takuppler zugeordnet ist, und mindestens einer blau empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, das in mindestens einer seiner Schichten eine Bildfarbstoffstabilisatorver bindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es in mindestens einer seiner Schichten mindestens eine Ver bindung der Formel I und mindestens eine Verbindung der Formeln II, III, IV, V und VI enthält:The invention is a color photographic Recording material with at least one rotempfind silver halide emulsion layer containing a cyan associated coupler, at least one green sens a silver halide emulsion layer containing a stomach associated with the takuppler, and at least one blue sensitive silver halide emulsion layer containing Yellow coupler is assigned in at least one its layers a Bildfarbstoffstabilisatorver Contains binding, characterized in that it is in at least one of its layers at least one ver Compound of formula I and at least one compound of Formulas II, III, IV, V and VI include:

worin bedeuten
R¹ H, einen unter den Bedingungen der chromogenen Ent wicklung abspaltbaren Rest, Alkyl oder Aryl;
R² Alkyl oder Aryl;
R³ Halogen, -CF₃, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsul fonyl, Arylsulfonyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Acyl, Acyloxy, Acylamino;
m 0, 1 , 2 oder 3,
wobei die p-Stellung zu -OR¹ entweder durch die Gruppe -NH-CO-NH-R³ oder durch einen der Reste R³ besetzt ist; und wobei mehrere vorhandene Reste R³ (m < 1) gleich oder voneinander verschieden sein können und wobei zwei benachbarte Reste R einen Ring bilden können.in which mean
R¹ H, a cleavable under the conditions of the chromogenic Ent development radical, alkyl or aryl;
R² is alkyl or aryl;
R³ is halogen, -CF₃, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfamoyl, sulfonamido, acyl, acyloxy, acylamino;
m 0, 1, 2 or 3,
wherein the p-position to -OR¹ is occupied by either the group -NH-CO-NH-R³ or by one of the radicals R³; and wherein a plurality of existing R³ (m <1) may be the same or different and wherein two adjacent R may form a ring.

worin bedeuten
R²¹, R²² H, einen unter den Bedingungen der chro mogenen Entwicklung abspaltbaren Rest, Alkyl oder Aryl;
R²³, R²⁴, R²⁵, R²⁶ H, Alkyl, Aryl, Acylamino, Sulfon amido, Acyl, Sulfonyl, wobei mindestens einer der Reste R²⁴ und R²⁵ nicht H be deutet;in which mean
R²¹, R²²H, a cleavable under the conditions of the cochlear development radical, alkyl or aryl;
R²³, R²⁴, R²⁵, R²⁶ H, alkyl, aryl, acylamino, sulfo amido, acyl, sulfonyl, wherein at least one of R²⁴ and R²⁵ is not H be;

worin bedeuten
R³¹, R³² Alkyl;
R³³, R³⁴ H, Halogen, -NO₂, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acylamino, Sulfonamido, Acyl, Sulfonyl, Sulfamoyl, wobei die Reste R³¹ und R³³ und/oder die Reste R³² und R³⁴ unter Einbeziehung des betreffenden Sauerstoffatoms einen 5- oder 6gliedrigen Ring bilden können;
R³⁵, R³⁶ H oder Alkyl;in which mean
R³¹, R³² alkyl;
R³³, R³⁴H, halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl, wherein the radicals R³¹ and R³³ and / or the radicals R³² and R³⁴ with the inclusion of the oxygen atom in question a Can form a 5- or 6-membered ring;
R³⁵, R³⁶H or alkyl;

worin bedeuten
R⁴¹Alkyl, Cycloalkyl, Aryl;
R⁴² H, einen unter den Bedingungen der chromogenen Ent wicklung abspaltbaren Rest, Alkyl oder Aryl;
R⁴³, R⁴⁴ H, Halogen, -NO₂, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acylamino, Sulfonamido, Acyl, Sulfonyl, Sulfamoyl,
wobei die Reste R⁴¹ und R⁴³ unter Einbeziehung des Sauerstoffatoms einen 5- oder 6gliedrigen Ring bilden können;
R⁴⁵ H oder Alkyl, wobei mehrere vorhandene Reste R⁴⁵ gleich oder verschieden sein können;
n eine ganze Zahl von 1-5;in which mean
R⁴¹alkyl, cycloalkyl, aryl;
R⁴² H, a cleavable under the conditions of the chromogenic Ent development radical, alkyl or aryl;
R⁴³, R⁴⁴H, halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl,
wherein the radicals R⁴¹ and R⁴³ can form a 5- or 6-membered ring incorporating the oxygen atom;
R⁴⁵ is H or alkyl, where a plurality of R Reste radicals present may be identical or different;
n is an integer from 1-5;

worin bedeuten
A Alkylen, -O-, -S-, -SO₂-;
R⁵¹, R⁵² H, einen unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbaren Rest, Alkyl oder Aryl;
R⁵³ Alkyl;
R⁵⁴ Halogen, -NO₂, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acylamino, Sulfonamido, Acyl, Sulfonyl, Sulfamoyl;
o,p 0, 1 oder 2,
wobei entweder A oder ein Rest R⁵⁴ mit der p-Position zu -OR⁵¹ bzw. -OR⁵² verknüpft ist, und wobei im letz teren Fall A mit einer o-Position zu -OR⁵¹ bzw. -OR⁵² verknüpft ist;in which mean
A is alkylene, -O-, -S-, -SO₂-;
R⁵¹, R⁵² H, a cleavable under the conditions of chromogenic development radical, alkyl or aryl;
R⁵³ alkyl;
R⁵⁴ is halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl;
o, p 0, 1 or 2,
wherein either A or a radical R⁵⁴ is linked to the p-position to -OR⁵¹ or -OR⁵², and in the latter case A is linked to an o-position to -OR⁵¹ or -OR⁵²;

worin bedeuten
L eine Einfachbindung, -O-, -S-, -SO₂-,in which mean
L is a single bond, -O-, -S-, -SO₂-,

R⁶¹ Alkyl, Ayl,
R⁶², R⁶³ H, Halogen, -NO₂, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Acylamino, Sulfonamido, Acyl, Sulfonyl, Sulfamoyl;
R⁶⁴ H, Alkyl, Aryl, Acyl, Sulfonyl;
q 0, 1 oder 2. R⁶¹ alkyl, Ayl,
R⁶², R⁶³H, halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl;
R⁶⁴ is H, alkyl, aryl, acyl, sulfonyl;
q 0, 1 or 2.

Ein durch einen der Reste R¹ bis R⁶⁴ (mit Ausnahme von R³¹ und R³²) dargestellter Alkyl- oder Arylrest kann seinerseits substituiert sein. Mögliche Substituenten sind Halogen-, -OH, -NO₂, -COOH, -SO₃H, Alkyl, Aryl, Acyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Acylamino, Thioureido, Sulfonamido, Acyloxy, Sulfonyl, Sulfamoyl.One through one of R¹ to R⁶⁴ (with the exception of R³¹ and R³²) shown alkyl or aryl radical be substituted in turn. Possible substituents are halogen, -OH, -NO₂, -COOH, -SO₃H, alkyl, aryl, Acyloxy, alkylthio, alkylamino, acylamino, thioureido, Sulfonamido, acyloxy, sulfonyl, sulfamoyl.

Ein durch R¹, R²¹, R²², R⁴², R⁵¹, R⁵² dargestellter unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung ab spaltbarer Rest ist beispielsweise ein Acylrest. Ein durch R¹ bis R⁶⁴ (mit Ausnahme von R², R³¹, R³², R⁴¹, R⁴⁵, R⁵³ und R⁶¹) dargestellter oder darin enthaltenes Acylrest (Beispiel: Acyloxy, Acylamino) leitet sich ab von einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, von einem Kohlensäuremonoester oder von einer Carb aminsäure; Beispiele für solche Acylreste sind Acetyl, 2-Ethylhexanoyl, t-Nonanoyl, α,ω-Dekandioyl, Dodecyl oxycarbonyl, Hexadecyloxycarbonyl.One represented by R¹, R²¹, R²², R⁴², R⁵¹, R⁵² under the conditions of chromogenic development cleavable radical is, for example, an acyl radical. On R¹ to R⁶⁴ (with the exception of R², R³¹, R³², R⁴¹, R⁴⁵, R⁵³ and R⁶¹) shown or included therein Acyl radical (example: acyloxy, acylamino) is derived from an aliphatic or aromatic carboxylic acid, from a carbonic monoester or a carb amine acid; Examples of such acyl radicals are acetyl, 2-ethylhexanoyl, t-nonanoyl, α, ω-decanedioyl, dodecyl oxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Auf zeichnungsmaterial mindestens eine Verbindung der For mel I in Kombination mit einer Verbindung der Formel II, worin R²³ und R²⁶ für H stehen.In a preferred embodiment, the up contains drawing material at least one connection of the For mel I in combination with a compound of formula II, wherein R²³ and R²⁶ stand for H.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht mindestens einer der Reste R²⁴, R²⁵ (Formel II) für Acylamino, sowie R³³, R³⁴ (Formel III), R⁴³, R⁴⁴ (Formel IV), R⁵⁴ (Formel V) und R⁶², R⁶³ (Formel VI) für Alkyl, Acylamino, Acyl, Sulfonamido oder H. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht mindestens einer der Reste R³ (Formel I) für Alkyl. In a further preferred embodiment at least one of the radicals R²⁴, R²⁵ (formula II) for Acylamino, and R³³, R³⁴ (formula III), R⁴³, R⁴⁴ (Formula IV), R⁵⁴ (Formula V) and R⁶², R⁶³ (Formula VI) for alkyl, acylamino, acyl, sulfonamido or H. In one Another preferred embodiment is at least one of the radicals R³ (formula I) for alkyl.

Beispiele für erfindungsgemäße Bildfarbstoffstabili satorverbindungen sind im folgenden angegeben.Examples of Bildfarbstoffstabili invention Sator compounds are given below.

Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungs material enthält eine Abfolge mehrerer lichtempfind licher Silberhalogenidemulsionsschichten mit jeweils zugeordneten Farbkupplern und gegebenenfalls weitere Hilfsschichten wie insbesondere Schutzschichten und zwischen den lichtempfindlichen Schichten angeordnete nicht-lichtempfindliche Bindemittelschichten, wobei nach vorliegender Erfindung mindestens einer der vorhandenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten mindestens eine Verbindung der Formel I sowie mindestens eine Verbindung der Formeln II, III, IV, V und VI in Kombination mit einem Farbkuppler zugeordnet ist.The color photographic recording according to the invention Material contains a sequence of several photosensitivity each silver halide emulsion layers associated color couplers and optionally further Auxiliary layers such as in particular protective layers and arranged between the photosensitive layers non-photosensitive binder layers, wherein present invention at least one of the existing photosensitive silver halide emulsion layers at least one compound of the formula I and at least a compound of formulas II, III, IV, V and VI in Combined with a color coupler.

Die Verbindungen der Formeln I bis VI wirken dabei in erster Linie als Lichtschutzmittel, d. h. die aus dem Farbkuppler bei der chromogenen Entwicklung gebildeten Azomethinfarbstoffe weisen in deren Gegenwart eine erhöhte Stabilität gegenüber der Einwirkung von Licht auf.The compounds of formulas I to VI act in primarily as a light stabilizer, d. H. the from the Color coupler formed in the chromogenic development Azomethine dyes have in their presence increased stability against the action of light on.

Überraschenderweise treten bei der erfindungsgemäßen Kombination von Verbindungen der Formel I mit mindestens einer Verbindung einer der Formeln II, III, IV, V und VI synergistische Effekte auf, d. h. die Azomethinfarb stoffe werden durch eine Kombination der Verbindungen erheblich besser gegen Licht geschützt als durch die Einzelverbindungen selber.Surprisingly occur in the inventive Combination of compounds of formula I with at least a compound of one of the formulas II, III, IV, V and VI synergistic effects on, d. H. the azomethine color substances are made by a combination of compounds much better protected against light than through the Individual connections themselves.

Die Verbindungen der Formel I werden dabei mit denen der Formel II, III, IV, V oder VI im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 eingesetzt, vorzugsweise 1 : 4 bis 4 : 1.The compounds of the formula I are used with those of Formula II, III, IV, V or VI in the ratio 1: 10 to 10: 1 used, preferably 1: 4 to 4: 1.

Daneben übernehmen die Verbindungen der erfindungsge mäßen Kombination ganz oder teilweise auch die Funktion eines Ölbildners für den Farbkuppler, d. h. sie können alleine oder zusammen mit anderen bekannten Ölbildnern als Kupplerlösungsmittel verwendet werden. Dabei machen die Verbindungen der erfindungsgemäßen Kombinationen vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-% der gesamten Ölbild nermenge in der jeweiligen Schicht aus. Dementsprechend werden sie bevorzugt in der 0,1 bis 2fachen Gewichts menge, bezogen auf den mit ihnen zusammen verwendeten Farbkuppler, verwendet. Der Umstand, daß weitere Ölbild ner gar nicht oder gegebenenfalls nur in geringerer Menge erforderlich sind, wirkt sich günstig auf die Schichtbelastung und/oder die Gesamtschichtdicke der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien aus.In addition, the compounds of the erfindungsge According to the combination, the function may be wholly or partly the same an oil former for the color coupler, d. H. you can alone or together with other well-known oil producers be used as a coupler solvent. Do it the compounds of the combinations according to the invention preferably 50 to 100% by weight of the total oil image amount in the respective layer. Accordingly they are preferably 0.1 to 2 times by weight quantity, based on the amount used together with them Color coupler, used. The fact that further oil painting ner not at all or possibly only in lesser Quantity required, has a favorable effect on the Layer load and / or the total layer thickness of Inventive recording materials.

Das als lichtempfindlicher Bestandteil in dem erfin dungsgemäßen fotografischen Aufzeichnungsmaterial be findliche Silberhalogenid kann als Halogenid Chlorid, Bromid oder Iodid bzw. Mischungen davon enthalten. Bei spielsweise kann der Halogenidanteil wenigstens einer Schicht zu 0 bis 15 mol-% aus Iodid, zu 0 bis 100 mol-% aus Chlorid und zu 0 bis 100 mol-% aus Bromid bestehen.As the photosensitive component in the inventions photographic recording material according to the invention sensitive silver halide can be used as a halide chloride, Bromide or iodide or mixtures thereof. at For example, the halide content of at least one Layer to 0 to 15 mol% of iodide, to 0 to 100 mol% of chloride and 0 to 100 mol% of bromide.

Im Falle von Farbnegativ- und Farbumkehrfilmen werden üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, im Falle von Farbnegativ- und Farbumkehrpapier üblicherweise Silber chloridbromidemulsionen mit hohem Chloridanteil bis zu reinen Silberchloridemulsionen verwendet. Es kann sich um überwiegend kompakte Kristalle handeln, die z. B. regulär kubisch oder oktaedrisch sind oder Übergangs formen aufweisen können. Vorzugsweise können aber auch plättchenförmige Kristalle vorliegen, deren durch schnittliches Verhältnis von Durchmesser zu Dicke bevorzugt wenigstens 5 : 1 ist, wobei der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der proji zierten Fläche des Kornes. Die Schichten können aber auch tafelförmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke wesentlich größer als 5 : 1 ist, z. B. 12 : 1 bis 30 : 1.In the case of color negative and color reversal films usually Silberbromidiodidemulsionen, in the case of Color negative and color reversal paper usually silver Chloride bromide emulsions with high chloride content up to pure silver chloride emulsions used. It may be to act predominantly compact crystals, the z. B. are regular cubic or octahedral or transitional may have shapes. Preferably, however, can also platelet-shaped crystals are present, by average ratio of diameter to thickness preferably at least 5: 1, wherein the diameter a grain is defined as the diameter of a grain Circle with a circle content according to the proji grained area of the grain. But the layers can also have tabular silver halide crystals, where the ratio of diameter to thickness is significantly greater than 5: 1, z. From 12: 1 to 30: 1.

Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach ge schichteten Kornaufbau aufweisen, im einfachsten Fall mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich (core/ shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder sonstige Modifizierungen, wie z. B. Dotierungen der ein zelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die mittlere Korngröße der Emulsionen liegt vorzugsweise zwischen 0,2 µm und 2,0 µm, die Korngrößenverteilung kann sowohl homo- als auch heterodispers sein. Homodisperse Korn größenverteilung bedeutet, daß 95% der Körner nicht mehr als ± 30% von der mittleren Korngröße abweichen.The silver halide grains may also have a multiple ge have layered grain structure, in the simplest case with an inner and an outer grain area (core / shell), wherein the halide composition and / or other modifications, such. B. doping of a individual grain areas are different. The middle Grain size of the emulsions is preferably between 0.2 μm and 2.0 μm, the particle size distribution can be both homo- as well as heterodisperse. Homodisperse grain Size distribution means that 95% of the grains do not more than ± 30% deviate from the mean grain size.

Die Emulsionen können neben dem Silberhalogenid auch andere Silbersalze, z. B. organische Silbersalze enthal ten, wie etwa Silberbenztriazolat oder Silberbehenat.The emulsions may be in addition to the silver halide other silver salts, eg. B. organic silver salts enthal such as silver benzotriazolate or silver behenate.

Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenid emulsionen, die getrennt hergestellt werden, als Mi schung verwendet werden.There can be two or more types of silver halide emulsions, which are prepared separately, as Mi be used.

Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und oder spektral sensibilisiert sein; sie können auch durch geeignete Zusätze stabilisiert sein. Geeignete chemische Sensibilisatoren, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe und Stabilisatoren sind beispielsweise in Research Dis closure 17643 (Dezember 1978) beschrieben; verwiesen wird insbesondere auf die Kapitel III, IV und VI.The emulsions can be chemically and in the usual way or spectrally sensitized; You can also go through be stabilized suitable additives. Suitable chemical Sensitizers, spectral sensitizing dyes and stabilizers are, for example, in Research Dis closure 17643 (December, 1978); directed in particular to Chapters III, IV and VI.

Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsma terial enthält mindestens eine rotempfindliche, minde stens eine grünempfindliche und mindestens eine blau empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht. Zur Ein stellung der Empfindlichkeit sind die lichtempfindlichen Schichten in bekannter Weise durch geeignete Sensibi lisierungsfarbstoffe spektral sensibilisiert; bei der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht kann sich aufgrund der vorhandenen Eigenempfindlichkeit ein Zusatz von Sensibilisierungsfarbstoffen erübrigen.The color photographic recording ma Material contains at least one red-sensitive, minde at least one green-sensitive and at least one blue sensitive silver halide emulsion layer. To Ein Sensitivity are the photosensitive Layers in a known manner by appropriate Sensibi sensitizing dyes spectrally sensitized; in the blue-sensitive silver halide emulsion layer because of the inherent sensitivity The addition of sensitizing dyes is unnecessary.

Eine Übersicht über die als Spektralsensibilisatoren ge eigneten Polymethinfarbstoffe, deren geeignete Kombina tionen und supersensibilisierend wirkenden Kombinationen enthält Research Disclosure 17643 (Dez. 1978), Kapitel IV.An overview of the ge as Spektralsensibilisatoren suitable polymethine dyes, their suitable Kombina tions and supersensitizing combinations contains Research Disclosure 17643 (Dec., 1978), chapters IV.

Jede der genannten lichtempfindlichen Schichten kann aus einer einzigen Schicht bestehen oder in bekannter Weise, z. B. bei der sogenannten Doppelschichtanordnung, auch zwei oder auch mehr Silberhalogenidemulsionsteilschich ten umfassen (DE-C-11 21 470). Bei Negativfilmen sind üblicherweise rotempfindliche Silberhalogenidemulsions schichten dem Schichtträger näher angeordnet als grün empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten und diese wiederum näher als blauempfindliche, wobei sich im all gemeinen zwischen grünempfindlichen Schichten und blau empfindlichen Schichten eine nicht lichtempfindliche gelbe Filterschicht befindet. Es sind aber auch andere Anordnungen denkbar, z. B. bei Colorpapier. Zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ist in der Regel eine nicht lichtempfindliche Zwischen schicht angeordnet, die Mittel zur Unterbindung der Fehldiffusion von Entwickleroxidationsprodukten enthal ten kann. Falls mehrere Silberhalogenidemulsionsschich ten gleicher Spektralempfindlichkeit vorhanden sind, können diese einander unmittelbar benachbart sein oder so angeordnet sein, daß sich zwischen ihnen eine licht empfindliche Schicht mit anderer Spektralempfindlichkeit befindet (DE-A-19 58 709, DE-A-25 30 645, DE-A- 26 22 922).Each of said photosensitive layers may consist of consist of a single layer or in a known manner, z. B. in the so-called double-layer arrangement, too two or more silver halide emulsion particles include (DE-C-11 21 470). For negative films are usually red-sensitive silver halide emulsions layers closer to the substrate than green sensitive silver halide emulsion layers and these in turn closer than blue-sensitive, being in the all common between green-sensitive layers and blue sensitive layers a non-photosensitive yellow filter layer is located. But there are others too Arrangements conceivable, for. B. in color paper. Between Layers of different spectral sensitivity is usually a non-photosensitive intermediate layer arranged, the means for stopping the Maldiffusion of developer oxidation products enthal can. If several silver halide emulsion layers th same spectral sensitivity are present, they may be immediately adjacent to each other or be arranged so that between them a light sensitive layer with different spectral sensitivity (DE-A-19 58 709, DE-A-25 30 645, DE-A- 26 22 922).

Erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmateria lien enthalten üblicherweise in räumlicher und spektra ler Zuordnung zu den Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit Farbkuppler zur Erzeugung der unterschiedlichen Teilfarbenbilder Cyan, Magenta und Gelb, wobei mindestens einer der Farb kuppler zusammen mit einer der erfindungsgemäßen Verbin dung der Formel I der betreffenden Silberhalogenidemul sionsschicht zugeordnet ist.Inventive color photographic recording material Lien usually contain in spatial and spectral form attributed to the silver halide emulsion layers different spectral sensitivity color couplers for generating the different part color images Cyan, magenta and yellow, with at least one of the color Coupler together with one of the invention Verbin of the formula I of the relevant silver halide emuls associated with the

Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß der Farbkuppler sich in einer solchen räumlichen Bezie hung zu der Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildgemäße Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farb kuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler zusammen mit der Hydrochinondietherverbindung der Formel I in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht- lichtempfindlichen Bindemittelschicht.Under spatial assignment is to be understood that the color coupler is in such a spatial relationship is located to the silver halide emulsion layer, that an interaction between them is possible, the a picture-like correspondence between the at the Development formed silver image and the color coupler generated color image permits. This is in the Rule achieved by the color coupler together with the hydroquinone diether compound of the formula I in the Silver halide emulsion layer itself is included or in a neighboring, if necessary, non- photosensitive binder layer.

Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit jeder der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die Farbe des aus dem jeweils räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zueinan der stehen, wobei jeder der Spektralempfindlichkeiten (Rot, Grün, Blau) eine andere Farbe des betreffenden Teilfarbenbildes (im allgemeinen z. B. die Farben Cyan, Magenta bzw. Gelb in dieser Reihenfolge) zugeordnet ist.By spectral allocation is meant that the Spectral sensitivity of each of the photosensitive Silver halide emulsion layers and the color of the each generated spatially associated color coupler Part color image in a certain relationship zueinan which stand, each of the spectral sensitivities (Red, green, blue) another color of the subject Partial color image (in general, for example, the colors cyan, Magenta or yellow in this order) is.

Farbkuppler zur Erzeugung des Teilfarbenbildes Cyan sind in der Regel Kuppler vom Phenol- oder α-Naphtholtyp; geeignete Beispiele hierfür sindColor couplers for generating the partial color image cyan are usually phenol or α-naphthol type couplers; suitable examples are

Farbkuppler zur Erzeugung des Magenta Teilfarbenbildes sind in der Regel Kuppler vom Typ des 5-Pyrazolons, des Indazolons oder der Pyrazoloazole; geeignete Beispiele hierfür sindColor coupler for producing the magenta partial color image are usually couplers of the type of 5-pyrazolone, the Indazolone or pyrazoloazole; suitable examples are for this

Farbkuppler zur Erzeugung des Teilfarbenbildes Gelb sind in der Regel Kuppler mit einer offenkettigen Ketomethy lengruppierung, insbesondere Kuppler vom Typ des α- Acylacetamids; geeignete Beispiele hierfür sind α- Benzoylacetanilidkuppler und α-Pivaloylacetanilidkuppler der FormelnColor couplers for generating the partial color image are yellow usually coupler with an open-chain ketomethy lengruppe, in particular couplers of the type of α- acyl acetamide; suitable examples of this are α- Benzoylacetanilide couplers and α-pivaloylacetanilide couplers the formulas

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Auf zeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung in min destens einer seiner Silberhalogenidemulsionsschichten eine Kombination aus mindestens eine Verbindung der Formel I, mindestens einer Verbindung einer der Formeln II, III, IV, V und VI und einem Magentakuppler der Formel VIIIn a preferred embodiment, the up contains Drawing material of the present invention in min at least one of its silver halide emulsion layers a combination of at least one compound of Formula I, at least one compound of one of the formulas II, III, IV, V and VI and a magenta coupler of Formula VII

worin bedeuten
R⁷ H, Alkyl, Aralkyl oder Aryl;
Y H oder eine durch Kupplung freisetzbare Gruppe;
Z_a, Z_b, Z_c eine gegebenenfalls substituierte Methin gruppe, =N- oder -NH-, wobei entweder die Bindung Z_a-Z_b oder die Bindung Z_b-Z_c eine Doppelbindung und die jeweils andere Bindung eine Einfachbindung ist;
Kuppler der Formel VII werden zusammenfassend als Pyrazoloazolkuppler bezeichnet. Darunter versteht man insbesondere Kuppler, die sich ableiten von Imidazo lo[1,2-b]pyrazol, Imidazolo[3,4-b]pyrazol, Pyrazolo[2,3- b]pyrazol, Pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3- b]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3-c]-1,2,3-triazol oder Pyrazolo[2,3-d]tetrazol. Die entsprechenden Strukturen sind nachstehend durch die Formeln (VII-1) bis (VII-7) angegeben.in which mean
R⁷ is H, alkyl, aralkyl or aryl;
YH or a coupling releasable group;
Z _a , Z _b , Z _{c is} an optionally substituted methine group, = N- or -NH-, where either the bond Z _a -Z _b or the bond Z _b -Z _{c is} a double bond and the respective other bond is a single bond;
Couplers of formula VII are collectively referred to as pyrazoloazole couplers. These include, in particular, couplers which are derived from imidazolo [1,2-b] pyrazole, imidazolo [3,4-b] pyrazole, pyrazolo [2,3-b] pyrazole, pyrazolo [3,2-c] 1,2,4-triazole, pyrazolo [2,3-b] -1,2,4-triazole, pyrazolo [2,3-c] -1,2,3-triazole or pyrazolo [2,3-d] tetrazole. The corresponding structures are given below by the formulas (VII-1) to (VII-7).

In den allgemeinen Formeln (VII-1) bis (VII-7) stehen die Reste R⁷, S, T und U für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert sein können.In the general formulas (VII-1) to (VII-7) stand the radicals R⁷, S, T and U are hydrogen, alkyl, Aralkyl, aryl, alkoxy, aroxy, alkylthio, arylthio, Amino, anilino, acylamino, cyano, alkoxycarbonyl, Carbamoyl, sulfamoyl, where these radicals continue may be substituted.

Weiterhin steht Y für Wasserstoff oder einen bei Farb kupplung abspaltbaren Rest wie ein Halogenatom oder eine über ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Stickstoffatom an die kuppelnde Stelle angeknüpfte vor zugsweise cyclische Gruppe.Furthermore, Y is hydrogen or a color coupling releasable radical such as a halogen atom or a via an oxygen atom, a sulfur atom or a Nitrogen atom attached to the coupling site ago preferably cyclic group.

Falls es sich bei der abspaltbaren Gruppe um eine cyclische Gruppe handelt, kann die Anknüpfung an die Kupplungsstelle des Kupplermoleküls entweder direkt über ein Atom, das Bestandteil eines Ringes ist, z. B. ein Stickstoffatom, oder indirekt über ein zwischenge schaltetes Bindeglied erfolgt sein. Derartige abspalt bare Gruppen sind in großer Zahl bekannt, z. B. als Fluchtgruppen von 2-Äquivalentmagentakupplern.If the cleavable group is a cyclic group, the link to the Clutch point of Kupplermoleküls either directly over an atom that is part of a ring, eg. B. a Nitrogen atom, or indirectly via an intermediate switched link has been made. Such detachment bare groups are known in large numbers, for. B. as Leaving groups of 2-equivalent magenta couplers.

Beispiele von über Sauerstoff angeknüpften abspaltbaren Gruppen entsprechen der FormelExamples of oxygen cleavable cleavable Groups correspond to the formula

-O- R⁸,-O- R⁸,

worin R⁸ für einen acyclischen oder cyclischen organi schen Rest steht, z. B. für Alkyl, Aryl, eine hetero cyclische Gruppe oder Acyl, das sich beispielsweise ableitet von einer organischen Carbon- oder Sulfonsäure. Bei besonders bevorzugten abspaltbaren Gruppen dieser Art bedeutet R⁸ eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe.wherein R⁸ is an acyclic or cyclic organi is rest, z. As for alkyl, aryl, a hetero cyclic group or acyl, for example derived from an organic carboxylic or sulfonic acid. In particularly preferred cleavable groups of these Type R⁸ is an optionally substituted Phenyl group.

Beispiele von über Stickstoff angeknüpften abspaltbaren Gruppen sind in den folgenden deutschen Offenlegungs schriften (DE-A-) beschrieben:
25 36 191, 27 03 589, 28 13 522, 33 39 201.Examples of nitrogen-releasable groups are described in the following German Offenlegungsschriften (DE-A-):
25 36 191, 27 03 589, 28 13 522, 33 39 201.

Hierbei handelt es sich vielfach um 5gliedrige hetero cyclische Ringe, die über ein Ringstickstoffatom mit der Kupplungsstelle des Purpurkupplers verbunden sind. Die heterocyclischen Ringe enthalten vielfach benachbart zu dem die Bindung an das Kupplermolekül vermittelnden Stickstoffatom aktivierende Gruppen, z. B. Carbonyl- oder Sulfonylgruppen oder Doppelbindungen.These are often 5-membered hetero cyclic rings containing a ring nitrogen atom with the Clutch point of the purple coupler are connected. The heterocyclic rings often contain adjacent to which mediate the binding to the coupler molecule Nitrogen atom activating groups, e.g. B. carbonyl or sulfonyl groups or double bonds.

Wenn die abspaltbare Gruppe über ein Schwefelatom an die Kupplungsstelle des Kupplers gebunden ist, kann es sich bei ihr um den Rest einer diffusionsfähigen carbocyc lischen oder heterocyclischen Mercaptoverbindung han deln, die die Entwicklung von Silberhalogenid zu inhi bieren vermag. Derartige Inhibitorreste sind vielfach als an die Kupplungsstelle von Kupplern, auch Purpur kupplern gebundene abspaltbare Gruppe beschrieben worden, z. B. in US-A-3 227 554.When the leaving group is attached via a sulfur atom to the Coupling point of the coupler is bound, it may be at her to the rest of a diffusible carbocyc aliphatic or heterocyclic mercapto compound han which cause the development of silver halide to inhi beer is possible. Such inhibitor residues are many as to the coupling site of couplers, also purple couplers bound cleavable group described been, z. In US-A-3,227,554.

Von den Pyrazoloazolkupplern der Formeln (VII-1) bis (VII-7) werden erfindungsgemäß bevorzugt solche der Formeln (VII-4) und (VII-5).From the pyrazoloazole couplers of formulas (VII-1) to (VII-7) according to the invention preferably those of Formulas (VII-4) and (VII-5).

Beispiele für Pyrazoloazolkuppler der Formel VII sind:Examples of pyrazoloazole couplers of formula VII are:

Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkupp ler, aber auch um 2-Äquivalentkuppler handeln. Letztere leiten sich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthal ten, der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2- Äquivalentkupplern sind solche zu rechnen, die farblos sind, wie auch solche, die eine intensive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes ersetzt wird (Maskenkuppler), aber auch die Weißkuppler, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten im wesentlichen farblose Produkte ergeben. Zu den 2- Äquivalentkupplern sind ferner solche Kuppler zu rechnen, die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthalten, der bei Reaktion mit Farbentwickler oxidationsprodukten in Freiheit gesetzt wird und dabei entweder direkt oder nachdem aus dem primär abgespal tenen Rest eine oder mehrere weitere Gruppen abgespalten worden sind (z. B. DE-A-27 03 145, DE-A-28 55 697, DE-A- 31 05 026, DE-A-33 19 428), eine bestimmte erwünschte fotografische Wirksamkeit entfaltet, z. B. als Entwick lungsinhibitor oder -accelerator. Beispiele für solche 2-Äquivalentkuppler sind die bekannten DIR-Kuppler wie auch DAR- bzw. FAR-Kuppler.The color couplers can be 4-equivalent couplers but also about 2-equivalent couplers. Latter derive from the 4-equivalent couplers in that they contain a substituent in the coupling site th, which is split off during the clutch. To the 2 Equivalent couplers are those that are colorless are, as well as those, an intense intrinsic color have, which disappears in the color coupling or replaced by the color of the generated image dye is (mask coupler), but also the white couplers that at Reaction with color developer oxidation products in resulting in essential colorless products. To the 2 Equivalent couplers also include such couplers expect a cleavable in the coupling point Residual contained in reaction with color developer oxidation products is set free and thereby either directly or after leaving the primary cleaved one or more other groups DE-A-27 03 145, DE-A-28 55 697, DE-A- 31 05 026, DE-A-33 19 428), a certain desired photographic effectiveness unfolded, z. B. as a development lungsinhibitor or -accelerator. Examples of such 2-equivalent couplers are the known DIR couplers such as also DAR or FAR couplers.

Die verwendeten Kuppler, insbesondere die erfindungs gemäß bevorzugt verwendeten Magentakuppler vom Typ der Pyrazoloazole, beispielsweise der Formeln (VII-4) und (VII-5), können auch in polymerer Form, z. B. als Polymerisatlatex zu Anwendung gelangen.The couplers used, in particular the invention according to preferred magenta couplers of the type Pyrazoloazoles, for example of the formulas (VII-4) and (VII-5), may also be in polymeric form, for. B. as Polymer latex come to application.

Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise beschrie ben in DE-C-12 97 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A- 33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211. Die hochmolekularen Farbkuppler werden in der Regel durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten mono meren Farbkupplern hergestellt. High molecular color couplers are beschrie example in DE-C-12 97 417, DE-A-24 07 569, DE-A-31 48 125, DE-A-32 17 200, DE-A-33 20 079, DE-A-33 24 932, DE-A- 33 31 743, DE-A-33 40 376, EP-A-27 284, US-A-4 080 211. The high molecular color couplers are usually by polymerization of ethylenically unsaturated mono meren color couplers produced.

Die verwendeten Farbkuppler können auch solche sein, die Farbstoffe mit einer schwachen bzw. eingeschränkten Be weglichkeit liefern.The color couplers used may also be those which Dyes with a weak or restricted Be deliver mobility.

Unter einer schwachen bzw. eingeschränkten Beweglichkeit ist eine Beweglichkeit zu verstehen, die so bemessen ist, daß die Konturen der bei der chromogenen Entwick lung gebildeten diskreten Farbstoffflecken verlaufen und ineinander verschmiert werden. Dieses Ausmaß der Beweg lichkeit ist einerseits zu unterscheiden von dem übli chen Fall der völligen Unbeweglichkeit in fotografischen Schichten, der in herkömmlichen fotografischen Aufzeich nungsmaterialien für die Farbkuppler bzw. die daraus hergestellten Farbstoffe angestrebt wird, um eine mög lichst hohe Schärfe zu erzielen, und andererseits von dem Fall der völligen Beweglichkeit der Farbstoffe, der beispielsweise bei Farbdiffusionsverfahren angestrebt wird. Die letztgenannten Farbstoffe verfügen meist über mindestens eine Gruppe, die sie im alkalischen Medium löslich machen. Das Ausmaß der erfindungsgemäß angestrebten schwachen Beweglichkeit kann gesteuert werden durch Variation von Substituenten, um beispiels weise die Löslichkeit im organischen Medium des Ölbild ners oder die Affinität zur Bindemittelmatrix in geziel ter Weise zu beeinflussen.Under a weak or limited mobility is to be understood as a mobility that is so measured is that the contours of the chromogenic development run formed discrete dye stains and smeared into each other. This extent of movement On the one hand, it is important to distinguish it from the usual one case of total immobility in photographic Layers used in conventional photographic record tion materials for the color couplers or the thereof sought dyes is sought to a pos to achieve the highest level of sharpness, and in the case of complete mobility of the dyes, the For example, sought in color diffusion process becomes. The latter dyes usually have about at least one group that they are in alkaline Solubilize medium. The extent of the invention aspired weak mobility can be controlled be by variation of substituents, for example The solubility in the organic medium of the oil image ners or the affinity to the binder matrix in targeted ter way to influence.

Über die genannten Bestandteile hinaus kann das farb fotografische Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung weitere Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Antioxidantien, farbstoffstabilisierende Mittel und Mittel zur Beeinflussung der mechanischen und elektro statischen Eigenschaften sowie UV-Absorber. Vorteilhaft werden solche zusätzlichen Verbindungen kombiniert mit den erfindungsgemäßen Verbindungen, d. h. in derselben Bindungsmittelschicht oder in zueinander benachbarten Bindemittelschichten verwendet.In addition to the above components, the color photographic recording material of the present Invention contain other additives, such as Antioxidants, dye stabilizing agents and Means for influencing the mechanical and electro static properties as well as UV absorbers. Advantageous Such additional compounds are combined with the compounds of the invention, d. H. in the same Bonding agent layer or in adjacent to each other Binder layers used.

Diese weiteren Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff- Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers (Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel VII) können den folgenden chemischen Stoff klassen angehören: Hydrochinone, 6-Hydroxychromane, 5- Hydroxycumarane, Spirochromane, Spiroindane, p-Alkoxy phenole, sterische gehinderte Phenole, Gallussäurederi vate, Methylendioxybenzole, Aminophenole, sterisch gehinderte Amine, Derivate mit veresterten oder ver etherten phenolischen Hydroxylgruppen, Metallkomplexe.These further additives for improving the colorant Coupler and whitening stability and to reduce the Farbschleiers (Research Disclosure 17 643 (Dec. Chapter VII) may contain the following chemical substance include: hydroquinones, 6-hydroxychromans, 5- Hydroxycumarans, spirochromans, spiroindanes, p-alkoxy phenols, sterically hindered phenols, gallic acid derivatives vate, methylenedioxybenzenes, aminophenols, steric hindered amines, derivatives with esterified or ver etherified phenolic hydroxyl groups, metal complexes.

Verbindungen, die sowohl eine sterisch gehinderte Amin- Partialstruktur als auch eine sterisch gehinderte Phenol-Partialstruktur in einem Molekül aufweisen (US-A- 4 268 593), sind besonders wirksam zur Verhinderung der Beeinträchtigung von gelben Farbbildern als Folge der Entwicklung von Wärme, Feuchtigkeit und Licht. Um die Beeinträchtigung von purpurroten Farbbildern, ins besondere ihre Beeinträchtigung als Folge der Einwirkung von Licht, zu verhindern, sind Spiroindane (JP-A- 159 644/81) und Chromane, die durch Alkoxy und/oder Hydroxygruppen substituiert sind (JP-A-89 835/80) besonders wirksam.Compounds containing both a sterically hindered amine Partial structure as well as a sterically hindered one Phenol partial structure in one molecule (US Pat. 4,268,593), are particularly effective for preventing the Impairment of yellow color images as a result of Development of heat, moisture and light. To the Impairment of purple color images, ins particular their impairment as a result of exposure of light, are spiroindanes (JP-A 159 644/81) and chromans represented by alkoxy and / or Hydroxy groups are substituted (JP-A-89 835/80) especially effective.

Beispiele besonders geeigneter Verbindungen sind:Examples of particularly suitable compounds are:

UV-Licht absorbierende Verbindungen sollen einerseits die Bildfarbstoffe vor dem Ausbleichen durch UV-reiches Tageslicht schützen und andererseits als Filterfarb stoffe das UV-Licht im Tageslicht bei der Belichtung absorbieren und so die Farbwiedergabe eines Films ver bessern. Üblicherweise werden für die beiden Aufgaben Verbindungen unterschiedlicher Struktur eingesetzt. Bei spiele sind arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen (US-A-3 533 794), 4-Thiazolidonverbindungen (US-A- 3 314 794 und 3 352 681), Benzophenonverbindungen (JP-A- 2784/71), Zimtsäureesterverbindungen (US-A-3 705 805 und 3 707 375), Butadienverbindungen (US-A-4 045 229) oder Benzoxazolverbindungen (US-A-3 700 455).UV-absorbing compounds on the one hand the image dyes from fading by UV-rich Protecting daylight and on the other hand as a filter color The UV light in the daylight during exposure absorb and thus the color rendering of a film ver improve. Usually, for the two tasks Compounds of different structure used. at games are aryl-substituted benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (US Pat. 3,314,794 and 3,352,681), benzophenone compounds (JP-A 2784/71), cinnamic acid ester compounds (US-A-3,705,805 and US Pat No. 3,707,375), butadiene compounds (US Pat. No. 4,045,229) or US Pat Benzoxazole compounds (US Pat. No. 3,700,455).

Beispiele besonders geeigneter Verbindungen sindExamples of particularly suitable compounds are

Es können auch ultraviolettabsorbierende Kuppler (wie Blaugrünkuppler des α-Naphtholtyps) und ultraviolettab sorbierende Polymere verwendet werden. Diese Ultravio lettabsorbentien können durch Beizen in einer speziellen Schicht fixiert sein.It is also possible to use ultraviolet absorbing couplers (such as Cyan coupler of the α-naphthol type) and ultraviolet sorbing polymers are used. This Ultravio Lettuce adsorbents can be obtained by pickling in a special way Layer to be fixed.

Zur Herstellung farbfotografischer Bilder wird das er findungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial das zugeordnet zu mindestens einer Silberhalogenidemul sionsschicht einen Farbkuppler und eine Verbindung der Formel I enthält, mit einer Farbentwicklerverbindung entwickelt. Als Farbentwicklerverbindung lassen sich sämtliche Entwicklerverbindungen verwenden, die die Fähigkeit haben in Form ihres Oxidationsproduktes mit Farbkupplern zu Azomethinfarbstoffen zu reagieren. Ge eignete Farbentwicklerverbindungen sind aromatische min destens eine primäre Aminogruppe enthaltende Verbin dungen vom p-Phenylendiamintyp, beispielsweise N,N- Dialkyl-p-phenylendiamine, wie N,N-Diethyl-p-phenylen diamin, 1-(N-Ethyl-N-methylsulfonamidoethyl)-3-methyl-p- phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-hydroxyethyl-3-methyl-p- phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-(3-hydroxypropyl))-3- methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-N-methoxyethyl)- 3-methyl-p-phenylendiamin.For the production of color photographic images he will inventive color photographic recording material assigned to at least one silver halide emuls layer a color coupler and a compound of Formula I contains, with a color developer compound developed. As a color developer compound can be Use all developer compounds that use the Have ability in the form of their oxidation product with Color couplers to react to Azomethinfarbstoffen. Ge suitable color developing agents are aromatic min at least one primary amino-containing verbin p-phenylenediamine type, for example N, N- Dialkyl-p-phenylenediamines, such as N, N-diethyl-p-phenylene diamine, 1- (N-ethyl-N-methylsulfonamidoethyl) -3-methyl-p- phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-hydroxyethyl-3-methyl-p- phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl)) - 3- methyl-p-phenylenediamine and 1- (N-ethyl-N-methoxyethyl) - 3-methyl-p-phenylenediamine.

Weitere brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise beschrieben in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) und in G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Seiten 545 ff.Other useful color developers are, for example described in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) and in G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, pp. 545 ff.

Nach der Farbentwicklung wird das Material üblicherweise gebleicht und fixiert. Bleichung und Fixierung können getrennt voneinander oder auch zusammen durchgeführt werden. Als Bleichmittel können die üblichen Verbin dungen verwendet werden, z. B. Fe³⁺-Salze und Fe³⁺-Kom plexsalze wie Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe usw. Besonders bevorzugt sind Eisen-III- Komplexe von Aminopolycarbonsäuren insbesondere z. B. Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethylethylendi amintriessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleichmittel sind weiterhin Persulfate.After color development, the material is usually bleached and fixed. Bleaching and fixation may be carried out separately or together. As a bleaching agent, the usual connec tions can be used, for. B. Fe ³⁺ salts and Fe ³⁺ -Kom plexsalze such as ferricyanides, dichromates, water-soluble cobalt complexes, etc. Particularly preferred are iron-III complexes of aminopolycarboxylic acids in particular z. As ethylenediaminetetraacetic, N-Hydroxyethylethylendi amintriacetic, Alkyliminodicarbonsäuren and of corresponding phosphonic acids. Suitable bleaching agents are persulfates.

example 1

Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde herge stellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.One suitable for a fast processing process Color photographic recording material was herge poses by applying to a substrate from both sides Polyethylene coated paper the following layers were applied in the order given. The Quantities refer to each 1 m². For the Silver halide order will be the appropriate amounts Indicated AgNO₃.

Layer structure Sample 1

Schicht 1: (Substratschicht)
0,2 g GelatineLayer 1: (substrate layer)
0.2 g of gelatin

Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mitt lerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler Y-9
0,2 g Weißkuppler W-1
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)Layer 2: (blue-sensitive layer)
blue-sensitive silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, mitt eller grain diameter 0.8 microns) from 0.63 g of AgNO₃ with
1.38 g of gelatin
0.95 g yellow coupler Y-9
0.2 g white coupler W-1
0.29 g tricresyl phosphate (TKP)

Schicht 3: (Schutzschicht)
1,1 g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)Layer 3: (protective layer)
1.1 g of gelatin
0.06 g of 2,5-dioctylhydroquinone
0.06 g dibutyl phthalate (DBP)

Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mitt lerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,34 g Magentakuppler Mx-6
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKPLayer 4: (green-sensitive layer)
green-sensitized silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, mittelerer grain diameter 0.6 microns) from 0.45 g AgNO₃ with
1.08 g of gelatin
0.34 g magenta coupler Mx-6
0.08 g of 2,5-dioctylhydroquinone
0.34 g DBP
0.04 g TKP

Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber UV-1
0,045 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,04 g TKPLayer 5: (UV protection layer)
1.15 g of gelatin
0.6 g UV absorber UV-1
0.045 g of 2,5-dioctylhydroquinone
0.04 g TKP

Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus
0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler C-24
0,36 g TKPLayer 6: (red-sensitive layer)
red sensitized silver halide emulsion (99.5 mole% chloride, 0.5 mole% bromide, average grain diameter 0.5 μm)
0.3 g of AgNO₃ with
0.75 g of gelatin
0.36 g of cyan coupler C-24
0.36 g TKP

Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,2 g TKPLayer 7: (UV protection layer)
0.35 g of gelatin
0.15 g UV absorber UV-1
0.2 g TKP

Schicht 8: (Schutzschicht)
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel
Carbamoylpyridiniumsalz CAS Reg. No. 65411-60-1.Layer 8: (protective layer)
0.9 g of gelatin
0.3 g hardener
Carbamoylpyridinium salt CAS Reg. 65411-60-1.

In Schicht 2 wurde folgende Verbindung (Weißkuppler W-1) verwendet:In layer 2, the following compound (white coupler W-1) used:

In Schicht 5 und 7 wurde folgende Verbindung (UV- Absorber UV-1) verwendet.In layer 5 and 7 the following compound (UV- Absorber UV-1) used.

Samples 2 to 37

Proben 2 bis 19 wurden in der gleichen Weise herge stellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß der Schicht 4 zusätzlich die in Tabelle 1a angegebenen Mengen Licht schutzmittel zugesetzt wurden.Samples 2 to 19 were prepared in the same manner represents as sample 1 with the difference that the layer 4 additionally the amounts indicated in Table 1a light were added.

Bei den Proben 20 bis 37 wurde zusätzlich der Kuppler Mx-6 durch die in Tabelle 1b angegebenen Mengen anderer Kuppler ersetzt. Bei Einsatz des Kuppler Mx-23 wurde außerdem TKP durch 2,4-Di-tert.-pentylphenol ersetzt.In Samples 20 to 37, in addition, the coupler Mx-6 by the amounts of others indicated in Table 1b Coupler replaced. When using the coupler Mx-23 was also TKP replaced by 2,4-di-tert-pentylphenol.

Die Proben wurden anschließend hinter einem gradiertem Graukeil belichtet. Anschließend wurden die Materialien mit den nachfolgend aufgeführten Verarbeitungsbädern in folgender Weise verarbeitet. The samples were subsequently graded behind Gray wedge illuminated. Subsequently, the materials were with the following processing baths in processed the following way.

a) Color developer - 45 s - 35 ° C

Triethanolamin|9,0 gTriethanolamine | 9.0 g NN-DiethylhydroxylaminNN-diethyl 4,0 g4.0 g Diethylenglykoldiethylene glycol 0,05 g0.05 g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl-aniline sulfate 5,0 g5.0 g Kaliumsulfitpotassium 0,2 g0.2 g Triethylenglykoltriethylene 0,05 g0.05 g Kaliumcarbonatpotassium carbonate 22 g22 g Kaliumhydroxidpotassium hydroxide 0,4 g0.4 g Ethylendiamintetraessigsäuredi-Na-SalzEthylendiamintetraessigsäuredi Na salt 2,2 g2.2 g Kaliumchloridpotassium chloride 2,5 g2.5 g 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure-trinatriumsalz auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0Make up to 1000 ml of 1,2-dihydroxybenzene-3,4,6-trisulphonic acid trisodium salt with water; pH 10.0 0,3 g0.3 g

b) Bleach-fix bath - 45 s - 35 ° C

Ammoniumthiosulfat|75 gAmmonium thiosulphate | 75 g Natriumhydrogensulfitsodium bisulfite 13,5 g13.5 g Ammoniumacetatammonium acetate 2,0 g2.0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)Ethylenediaminetetraacetic acid (ferric ammonium salt) 57 g57 g Ammoniak 25%ig auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5Fill ammonia 25% with vinegar to 1000 ml; pH 5.5 9,5 g9.5 g

c) watering - 2 min - 33 ° C

Die Proben wurden dem Licht einer für Tageslicht nor minierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 15,0 × 10⁶ lx·h belichtet; danach wurde die prozentuale Dichteabnahme gemessen (Tabelle 1).The samples were nor used to light a daylight exposed xenon lamp and with 15.0 × 10⁶ lx · h exposed; after that, the percent density decrease became measured (Table 1).

Das Beispiel zeigt, daß durch die erfindungsgemäße Kombination von Lichtschutzmitteln der Formel I mit solchen einer der Formeln II, III, IV, V und VI synergistische Effekte erzielt werden und die Licht stabilität der Bildfarbstoffe deutlich verbessert wird. Die als Vergleich eingesetzten Verbindungen VP-1, II-1, III-1, III-6 gemäß GB-A 2 135 788 und die als Vergleich eingesetzte Kombination von V-7 und VI-2 gemäß EP-A 0 457 543 bewirken eine deutlich geringere Verbesserung der Lichtstabilität.The example shows that the inventive Combination of light stabilizers of the formula I. with those of one of the formulas II, III, IV, V and VI synergistic effects are achieved and the light Stability of image dyes significantly improved becomes. The compounds used as comparison VP-1, II-1, III-1, III-6 according to GB-A 2 135 788 and the as a comparison used combination of V-7 and VI-2 according to EP-A 0 457 543 cause a significantly lower Improvement of light stability.

Example 2

In diesem Beispiel werden die Vorteile der erfindungs gemäßen Maßnahmen in einem Farbumkehrfilm gezeigt.In this example, the advantages of the Invention Corresponding measures shown in a color reversal film.

Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien für die Umkehrverarbeitung wurden hergestellt, indem auf einen mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger aus Cellulosetriacetat nacheinander die im folgenden auf geführten Schichten aufgetragen werden.Color photographic recording materials for the Reversal processing was made by adding to a provided with an adhesive layer support Cellulose triacetate successively in the following Guided layers are applied.

Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m².The quantities refer in each case to 1 m².

Sample 38 (comparison) Layer 1 (Antihalation layer)

schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,25 g Ag
1,60 g Gelatine
0,24 g UV-Absorber UV-2 black colloidal silver sol with
0.25 g Ag
1.60 g of gelatin
0.24 g UV absorber UV-2

Layer 2 (Intermediate layer)

0,64 g Gelatine0.64 g of gelatin

Layer 3 (1st red-sensitized layer)

rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (25 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,25 µm)
aus 0,60 g AgNO₃, mit
0,59 g Gelatine
0,24 g Cyankuppler C-25
0,12 g TKPred sensitized silver bromide iodide emulsion (25 mol% iodide, mean grain diameter 0.25 μm)
from 0.60 g of AgNO₃, with
0.59 g of gelatin
0.24 g of cyan coupler C-25
0.12 g TKP

Layer 4 (2nd red-sensitized layer)

rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
3,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,43 µm)
aus 0,95 g AgNO₃, mit
1,96 g Gelatine
0,95 g Cyankuppler C-25
0,48 g TKPred sensitized silver bromide iodide emulsion
3.0 mol% iodide; average grain diameter 0.43 μm)
from 0.95 g AgNO₃, with
1.96 g of gelatin
0.95 g cyan coupler C-25
0.48 g TKP

Layer 5 (Intermediate layer)

1,78 g Gelatine
0,24 g Verbindung A
0,12 g TKP 1.78 g of gelatin
0.24 g of compound A
0.12 g TKP

Layer 6 (1st green-sensitized layer)

Mischung 3 : 1 aus einer Silberbromidiodid emulsion
(1,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,26 µm) und einer Silberbromidiodidemulsion (4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurch messer 0,21 µm) beide grünsensibili siert,
aus 0,67 g AgNO₃, mit
1,13 g Gelatine
0,22 g Magentakuppler Mx-7
0,10 g TKPMixture 3: 1 from a Silberbromidiodid emulsion
(1.0 mol% iodide, mean grain diameter 0.26 μm) and a silver bromoiodide emulsion (4.0 mol% iodide, average grain diameter 0.21 μm) both green sensitized,
from 0.67 g of AgNO₃, with
1.13 g of gelatin
0.22 g magenta coupler Mx-7
0.10 g TKP

Layer 7 (2nd green-sensitive layer)

grünsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(1,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm)
aus 1,05 g AgNO₃, mit
2,72 g Gelatine
1,00 g Magentakuppler Mx-7
0,45 g TKPgreen sensitized silver bromide iodide emulsion
(1.5 mol% iodide, mean grain diameter 0.42 μm)
from 1.05 g of AgNO₃, with
2.72 g of gelatin
1.00 g magenta coupler Mx-7
0.45 g CPM

Layer 8 (Intermediate layer)

0,55 g Gelatine
0,10 g Verbindung A 0.55 g of gelatin
0.10 g of compound A

Layer 9 (Yellow filter layer)

gelbes kolloidales Silbersol mit
0,11 g Ag,
0,45 g Gelatineyellow colloidal silver sol with
0.11 g of Ag,
0.45 g of gelatin

Layer 10 (Intermediate layer)

0,71 g Gelatine0.71 g of gelatin

Layer 11 (1st blue-sensitive layer)

blausensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,28 µm)
aus 0,58 g AgNO₃, mit
1,31 g Gelatine
0,24 g Gelbkuppler Y-19
0,12 g TKPBlue-sensitized silver bromide iodide emulsion
(4.0 mol% iodide, average grain diameter 0.28 μm)
from 0.58 g of AgNO₃, with
1.31 g of gelatin
0.24 g yellow coupler Y-19
0.12 g TKP

Layer 12 (2nd blue-sensitive layer)

blausensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(3,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,66 µm)
aus 0,66 g AgNO₃, mit
2,04 g Gelatine
0,83 g Gelbkuppler Y-19
0,41 g TKPBlue-sensitized silver bromide iodide emulsion
(3.0 mol% iodide; mean grain diameter 0.66 μm)
from 0.66 g of AgNO₃, with
2.04 g of gelatin
0.83 g yellow coupler Y-19
0.41 g TKP

Layer 13 (Intermediate layer)

0,76 g Gelatine
0,54 g Verbindung A
0,50 g UV-Absorber UV-1
0,02 g TKP 0.76 g of gelatin
0.54 g of compound A
0.50 g UV absorber UV-1
0.02 g TKP

Layer 14 (Protective layer)

Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(4,0 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,15 µm)
aus 0,20 g AgNO₃ mit
0,57 g GelatineMikrat-silver bromide
(4.0 mol% iodide;
average grain diameter 0.15 μm)
from 0.20 g of AgNO₃ with
0.57 g of gelatin

Layer 15 hardening

0,25 g Gelatine
0,87 g Härtungsmittel
Carbamoylpyridiniumsalz
CAS Reg.No. 65411-60-1.0.25 g of gelatin
0.87 g hardener
carbamoylpyridinium
CAS Reg.No. 65411-60-1.

In Beispiel 3 werden außer den bereits erwähnten Verbindungen folgende Verbindungen verwendet:In Example 3, except those already mentioned Compounds used the following compounds:

Samples 39 to 53

Die Proben 39 bis 53 wurden in der gleichen Weise wie Probe 38 hergestellt mit dem Unterschied, daß in den Schichten 6 und 7 nur die halbe Menge TKP verwendet wurde und dafür der Schicht 6 0,10 g sowie der Schicht 7 0,45 g der in Tabelle 2 angegebenen Licht schutzmittel zugesetzt wurde.Samples 39 to 53 were prepared in the same manner as Sample 38 made with the difference that in the Layers 6 and 7 used only half the amount TKP and for that the layer 6 0,10 g as well as the Layer 7 0.45 g of the light indicated in Table 2 protective agent was added.

Die auf diese Weise hergestellten Proben wurden hinter einem Stufenkeil belichtet und einer Colorumkehrent wicklung unterzogen, wie beschrieben in "Manual for PROCESSING Kodak Ektrachrome Film using Process E7", Eastman Kodak Company, 1977 (vergl. Kodak Publikation Nr. Z-119).The samples prepared in this way were behind illuminated a step wedge and a Colorumkehrent subjected to winding, as described in "Manual for PROCESSING Kodak Ektrachrome Film Using Process E7 ", Eastman Kodak Company, 1977 (see Kodak Publication No. Z-119).

Die Prüfung hinsichtlich Lichtstabilität erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurde mit 10·10⁶ lux·h belichtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammen gefaßt.The test for light stability was carried out as in Example 1, but was 10 × 10⁶ lux · h exposed. The results are summarized in Table 2 caught.

Das Beispiel zeigt, daß durch die erfindungsgemäße Kombination von Verbindungen der Formel I mit denen einer der Formeln II, III, IV, V und VI synergistische Effekte erzielt werden und die Lichtstabilität der Bildfarbstoffe bei Farbumkehrfilmen deutlich gestei gert werden konnte.The example shows that the inventive Combination of compounds of the formula I with those one of the formulas II, III, IV, V and VI synergistic Effects are achieved and the light stability of Image dyes significantly increase in color reversal films could be cleaned.

Empfindlichkeit, Gradation und Maximaldichte wurden nicht negativ beeinflußt.Sensitivity, gradation and maximum density were not negatively affected.

Claims

A color photographic recording material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer associated with a cyan coupler, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer to which a magenta coupler is added, and at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer associated with a yellow coupler present in at least one of its layers An image dye stabilizer compound, characterized in that it contains at least one compound of the formula I and at least one compound of one of the formulas II, III, IV, V and VI in at least one of its layers: in which mean
R¹ H, a cleavable under the conditions of chromogenic development radical, alkyl or aryl;
R² is alkyl or aryl;
R³ is halogen, -CF₃, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfamoyl, sulfonamido, acyl, acyloxy, acylamino;
n 0, 1, 2 or 3,
wherein the p-position to -OR¹ is occupied either by the group -NH-CO-NH-R² or by one of the radicals R³, in which mean
R²¹, R²²H, a radical cleavable under the conditions of chromogenic development, alkyl or aryl;
R²³, R²⁴, R²⁵, R²⁶ H, alkyl, aryl, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, wherein at least one of R²⁴ and R²⁵ is not H; in which mean
R³¹, R³² alkyl;
R³³, R³⁴H, halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl, wherein the radicals R³¹ and R³³ and / or the radicals R³² and R³⁴ with the inclusion of the oxygen atom in question a Can form a 5- or 6-membered ring;
R³⁵, R³⁶H or alkyl; in which mean
R⁴¹ is alkyl, cycloalkyl, aryl;
R⁴² H, a cleavable under the conditions of chromogenic development radical, alkyl or aryl;
R⁴³, R⁴⁴ H, halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl, wherein the radicals R⁴¹ and R⁴³ can form a 5- or 6-membered ring with the inclusion of the oxygen atom;
R⁴⁵ is H or alkyl, where a plurality of R Reste radicals present may be identical or different;
n is an integer from 1-5; in which mean
A is alkylene, -O-, -S-, -SO₂-;
R⁵¹, R⁵² H, a cleavable under the conditions of chromogenic development radical, alkyl or aryl;
R⁵³ alkyl;
R⁵⁴ is halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfonamido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl;
o, p 0, 1 or 2,
wherein either A or a moiety is linked to the p-position to -OR⁵¹ and -OR⁵² respectively, and in the latter case A is linked to an o-position to -OR⁵¹ and -OR⁵², respectively; in which mean
L is a single bond, -O-, -S-, -SO₂-, R⁶¹ alkyl, Ayl,
R⁶², R⁶³H, halogen, -NO₂, alkyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acylamino, sulfone amido, acyl, sulfonyl, sulfamoyl;
R⁶⁴ is H, alkyl, aryl, acyl, sulfonyl;
q 0, 1 or 2.

2. Recording material according to claim 1, characterized characterized in that in formula I at least one the radicals R³ is alkyl.

3. Recording material according to one of claims 1 and 2, characterized in that it is in Kombina tion with a compound of formula I at least a compound of formula II wherein R²³ and R²⁶ stand for H.

4. Recording material according to one of claims 1-2, characterized in that at least one of R²⁴, R²⁵ (formula II) for acylamino, as well as R³³, R³⁴ (formula III), R⁴³, R⁴⁴ (formula IV), R⁵⁴ (Formula V) and R⁶², R⁶³ (Formula VI) for acylamino, Acyl, sulfonamido or H are.

5. A recording material according to any one of claims 1 to 4, characterized in that at least one green-sensitive silver halide emulsion layer is assigned a compound of formula I and at least one compound of the formulas II, III, IV, V and VI in combination with a magenta coupler of the formula VII , where in formula VII mean:
R⁷ is H, alkyl, aralkyl or aryl;
YH or a coupling releasable group;
Z _a , Z _b , Z _{c is} an optionally substituted methine group, = N- or -NH-, where either the bond Z _a -Z _b or the bond Z _b -Z _{c is} a double bond and the respective other bond is a single bond.

6. Recording material according to claim 5, characterized in that the magenta coupler corresponds to one of the formulas (VII-4) and (VII-5) wherein the radicals R⁷, S and T are hydrogen, alkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, Aroxy, alkylthio, arylthio, amino, anilino, acylamino, cyano, alkoxycarbonyl, carbamoyl or sulfamoyl, wherein at least one of R⁷ and S (in Formula (VII-4)) or at least one of R⁷ and T (in formula (VII-5)) is a secondary alkyl or Tertiäralkylrest, and wherein Y is hydrogen or a radical cleavable by color coupling.