DE3706202C2

DE3706202C2 - Color photographic recording material

Info

Publication number: DE3706202C2
Application number: DE19873706202
Authority: DE
Inventors: Erich Dipl Chem Dr Wolff
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1987-02-26
Filing date: 1987-02-26
Publication date: 1996-09-26
Anticipated expiration: 2007-02-27
Also published as: JPS63223645A; DE3706202A1

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeich nungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein bestimmter Purpurkuppler und ein bestimmter Ölbildner zugeordnet ist.The invention relates to a color photographic record material with at least one light-sensitive material Silver halide emulsion layer containing a specific Purple coupler and a specific oil former assigned is.

Es ist bekannt, farbfotografische Bilder durch chromo gene Entwicklung herzustellen, d. h. dadurch, daß man ein bildmäßig belichtetes Aufzeichnungsmaterial mit minde stens einer Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeigneter farbbildender Entwicklersubstanzen entwickelt, wobei das in Überein stimmung mit dem Silberbild entstehende Oxidationspro dukt der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Farbstoffbildes reagiert.It is known to color photographic images by chromo development, d. H. by having one imagewise exposed recording material with minde at least one silver halide emulsion layer in the presence suitable color coupler by means of suitable color-forming Developers substances, wherein in accordance mood with the silver image resulting Oxidationspro dukt the developer substances with the color coupler below Formation of a dye image reacts.

Als Purpurkuppler (pp-Kuppler) verwendet man bevorzugt Verbindungen aus den Klassen der Acylaminopyrazolone, der Anilinopyrazolone, der Pyrazolobenzimidazole und der Cyanacetophenone. Diese Klassen sind zwar gut zugäng lich, haben aber eine unerwünschte Nebenabsorption bei 430 bis 450 nm und besitzen eine große Anfälligkeit gegenüber in der Luft vorhandenen schädigenden Gasen, insbesondere Formaldehyd.As a magenta coupler (pp coupler) is preferably used Compounds from the classes of acylaminopyrazolones, Anilinopyrazolone, pyrazolobenzimidazole and the Cyanacetophenone. These classes are well accessible but have an undesirable secondary absorption 430 to 450 nm and have a high susceptibility against harmful gases present in the air, especially formaldehyde.

Auf der anderen Seite besitzen Pyrazolotriazol-pp- Kuppler gemäß US 3 725 067, GB 1 252 418, GB 1 334 515 eine ausgezeichnete Farbwiedergabe und Beständigkeit gegenüber Formaldehyd, insbesondere dann, wenn an der Kupplungsstelle eine abspaltbare Gruppe steht. Ihre Kupplungsaktivität ist allerdings gering.On the other hand, pyrazolotriazole pp- Coupler according to US 3 725 067, GB 1 252 418, GB 1 334 515 excellent color reproduction and durability towards formaldehyde, especially when at the Clutch point is a cleavable group. Your However, coupling activity is low.

Es wurden bereits eine Reihe von Versuchen unternommen, die Kupplungsaktivität von Pyrazolotriazolkupplern durch Einführung von Sulfonamidgruppen (EP 176 804) oder durch Einführung von Aryloxyfluchtgruppen (EP 173 256) zu er höhen. Dies ist in der Regel mit erheblichem präparati vem Aufwand verbunden, um die spezielle kupplungsak tivitätsteigernde Gruppe mit dem Pyrazoloazolgrund kuppler zu verknüpfen.A number of attempts have already been made the coupling activity of pyrazolotriazole couplers Introduction of sulfonamide groups (EP 176 804) or by Introduction of Aryloxyfluchtgruppen (EP 173 256) to he heights. This is usually with considerable preparation Of effort connected to the special clutch ac activity-enhancing group with the pyrazoloazole base Coupling coupler.

Es wurde nun gefunden, daß Pyrazolotriazolkuppler durch Abmischung mit speziellen Ölformern in ihrer Kupplungs aktivität deutlich gesteigert werden können.It has now been found that Pyrazolotriazolkuppler by Mixing with special oil formers in their clutch activity can be significantly increased.

Dies hat den Vorteil, daß über die Menge (von 2 bis 100 Gew.-%) die gewünschte Gradation durch Abmischung mit anderen Ölformern in jeder beliebigen Weise einge stellt werden kann. Daher beobachtet man gleichzeitig eine geringere Anfälligkeit gegen pH-Wert-Schwankungen in erschöpften bzw. falsch eingestellten Entwicklern sowie eine deutliche Erniedrigung des KRV-Wertes (Definition vgl. DE-OS 24 56 076). Trotz deutlicher Erhöhung der Kupplungsaktivität bleibt die Körnigkeit überraschenderweise davon unbeeinflußt.This has the advantage that over the amount (from 2 to 100 wt .-%) the desired gradation by mixing with other oil formers in any way can be made. Therefore one observes simultaneously a lower susceptibility to pH fluctuations in exhausted or incorrectly set developers and a significant reduction in the KRV value (Definition see DE-OS 24 56 076). Despite clearer Increasing the coupling activity leaves the graininess Surprisingly, unaffected.

Die erfindungsgemäß verwendeten Ölformer ergeben darüber hinaus Kuppleremulgate ausgezeichneter Stabilität sowie geringer Kristallisationstendenz. Die Absorptionsmaxima der nach Kupplung mit dem Entwickleroxidationsprodukt gebildeten Azomethinfarbstoffe werden durch die erfin dungsgemäßen Ölformer praktisch nicht verändert. Weiterhin kommt es in einigen Fällen zu einer deutlichen Verbesserung der Tropenstabilität wenn die Pyrazoloazol kuppler mit den Ölformern der Struktur II verwendet werden.The oil formers used according to the invention give it In addition, coupler emulsoug of excellent stability as well low crystallization tendency. The absorption maxima after coupling with the developer oxidation product formed Azomethinfarbstoffe are by the inven The oil former according to the invention virtually unchanged. Furthermore, it comes in some cases to a significant Improvement of tropical stability when the pyrazoloazole Coupler used with the oil formers of structure II become.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfoto grafisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Farbkuppler der Formel (I)The invention therefore is a farbfoto graphic recording material with at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a color coupler of the formula (I)

worin
R Wasserstoff oder einen Substituenten,
X Wasserstoff oder einen durch das Entwickler-Oxida tionsprodukt abspaltbaren Substituenten und
Q die restlichen Glieder eines gegebenenfalls sub stituierten, stickstoffhaltigen Heterocyclus be deuten,
emulgiert in einem Ölformer der Formel (II)wherein
R is hydrogen or a substituent,
X is hydrogen or a by the developer Oxida tion product cleavable substituents and
Q the remaining members of an optionally substituted, nitrogen-containing heterocycle be,
Emulsified in an oil former of the formula (II)

worin
m 0 oder 1,
n 1 oder 2,
R₁, R₂ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenen falls substituiertes Aryl, einen heterocyclischen Rest oder gegebenenfalls substituiertes Amino,
R₃, R₄, R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, einen heterocyclischen Rest, Aryloxy, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Halogen, Acyl amino, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Arylsulfinyl, Dialkylamino, Diarylamino, Hydroxy, Alkenyl, Carbamoyl, Carboxyl, Sulfamoyl, Sulfon amido, Alkylthio oder Arylthio, wobei
R₃ im Falle n = 2 zusätzlich die Bedeutung Alkylen hat oder
R₃ und R₄ die restlichen Glieder eines ankonden sierten Benzolringes bedeuten, und
R₇ Wasserstoff oder Alkyl bedeuten,
zugeordnet ist.wherein
m is 0 or 1,
n 1 or 2,
R₁, R₂ is optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, a heterocyclic radical or optionally substituted amino,
R₃, R₄, R₅ and R₆ independently of one another are hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, a heterocyclic radical, aryloxy, alkoxy, alkoxycarbonyl, halogen, acylamino, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, dialkylamino, diarylamino, hydroxy, alkenyl, Carbamoyl, carboxyl, sulfamoyl, sulfone amido, alkylthio or arylthio, wherein
R₃ in the case n = 2 additionally has the meaning alkylene or
R₃ and R₄ are the remaining members of a condenser-based benzene ring, and
R₇ is hydrogen or alkyl,
assigned.

Vorzugsweise sind zwei der vier Reste R₃ bis R₆ Wasser stoff und die anderen beiden unabhängig voneinander C₁-C₂₀-Alkyl, Halogen, C₁-C₂₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₂₀- Alkylcarbonylamino.Preferably, two of the four radicals R₃ to R₆ are water fabric and the other two independently C₁-C₂₀-alkyl, halogen, C₁-C₂₀-alkoxycarbonyl, C₁-C₂₀- Alkylcarbonylamino.

Geeignete Substituenten R und X und geeignete durch Q gebildete Ringe sind der EP-OS 204 416 zu entnehmen, deren Inhalt der Spalten 19 bis 32 zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gemacht wird.Suitable substituents R and X and suitable by Q formed rings can be found in EP-OS 204 416, the contents of the columns 19 to 32 to the subject of present application is made.

Kuppler und/oder Ölbildner können sich in einer der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht be nachbarten Schicht befinden, werden aber vorzugsweise in die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eingearbeitet. Bekannte Methoden zur Einarbeitung von Kuppler und Ölbildner in die Silberhalogenidemulsions schicht sind beispielsweise in der US-PS 2 322 027 be schrieben. Couplers and / or oil formers may be in one of Photosensitive silver halide emulsion layer be adjacent layer are, but are preferably in the photosensitive silver halide emulsion layer incorporated. Known methods for incorporation of Coupler and oil former in the silver halide emulsion layer are, for example, in US Pat. No. 2,322,027 wrote.

Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsma terial enthält mindestens eine lichtempfindliche Silber halogenidemulsionsschicht und vorzugsweise eine Abfolge mehrerer solcher lichtempfindlichen Silberhalogenidemul sionsschichten und gegebenenfalls dazwischen angeordne ten nicht lichtempfindlichen Bindemittelschichten, wobei nach vorliegender Erfindung mindestens einer der vorhan denen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschich ten ein Ölbildner gemäß vorliegender Erfindung zugeord net ist.The color photographic recording ma terial contains at least one photosensitive silver halide emulsion layer and preferably a sequence several such photosensitive silver halide emuls layers and, if necessary, between them non-photosensitive binder layers, wherein at least one of the present invention according to the present invention the photosensitive silver halide emulsion layer th an oil former according to the present invention zugeord is net.

Die in den lichtempfindlichen Schichten verwendeten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen können als Halogenid Chlorid, Bromid und Iodid bzw. Mischungen da von enthalten. Beispielsweise kann der Halogenidanteil wenigstens einer Schicht zu 0 bis 12 mol-% aus Iodid, zu 0 bis 50 mol-% aus Chlorid und zu 50 bis 100 mol-% aus Bromid bestehen. In bestimmten Ausführungsformen handelt es sich um überwiegend kompakte Kristalle, die z. B. kubisch oder oktaedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen. Sie lassen sich dadurch kennzeichnen, daß sie im wesentlichen eine Dicke von mehr als 0,2 µm aufwei sen. Das durchschnittliche Verhältnis von Durchmesser zu Dicke ist bevorzugt kleiner als 8 : 1, wobei gilt, daß der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines Kreises mit einem Kreisinhalt ent sprechend der projizierten Fläche des Kornes. In anderen Ausführungsformen können alle oder einzelne Emulsionen aber auch im wesentlichen tafelförmige Silberhalogenid kristalle aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durch messer zu Dicke größer als 8 : 1 ist. Bei den Emulsionen kann es sich um heterodisperse, oder auch um monodis perse Emulsionen handeln, die bevorzugt eine mittlere Korngröße von 0,3 µm bis 1,2 µm aufweisen. Die Silber halogenidkörner können auch einen geschichteten Kornauf bau aufweisen.The ones used in the photosensitive layers Photosensitive silver halide emulsions may be used as Halide chloride, bromide and iodide or mixtures there from included. For example, the halide content at least one layer to 0 to 12 mol% of iodide, to 0 to 50 mol% of chloride and to 50 to 100 mol% consist of bromide. In certain embodiments they are predominantly compact crystals, the z. Cubic or octahedral or transitional forms respectively. They can be characterized by the fact that they essentially a thickness of more than 0.2 microns aufwei sen. The average ratio of diameter to thickness is preferably less than 8: 1, with the proviso that the diameter of a grain is defined as the Diameter of a circle with a circle content ent speaking the projected area of the grain. In other Embodiments may be all or individual emulsions but also essentially tabular silver halide have crystals in which the ratio of By diameter to thickness is greater than 8: 1. For the emulsions it can be heterodisperse, or even monodis perse emulsions, preferably a medium Grain size of 0.3 .mu.m to 1.2 .mu.m. The silver Halide grains can also have a layered grain construction.

Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und oder spektral sensibilisiert sein; sie können auch durch geeignete Zusätze stabilisiert sein. Geeignete chemische Sensibilisatoren, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe und Stabilisatoren sind beispielsweise in Research Disclosure 17643 (Dezember 1978) beschrieben; verwiesen wird insbesondere auf die Kapitel III, IV und VI.The emulsions can be chemically and in the usual way or spectrally sensitized; You can also go through be stabilized suitable additives. Suitable chemical Sensitizers, spectral sensitizing dyes and stabilizers are for example in Research Disclosure 17643 (December, 1978); directed in particular to Chapters III, IV and VI.

Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsma terial enthält bevorzugt mindestens je eine Silberhalo genidemulsionsschicht für die Aufzeichnung von Licht jedes der drei Spektralbereiche Rot, Grün und Blau. Zu diesem Zweck sind die lichtempfindlichen Schichten in bekannter Weise durch geeignete Sensibilisierungsfarb stoffe spektral sensibilisiert. Blauempfindliche Silber halogenidemulsionsschichten müssen nicht notwendiger weise einen Spektralsensibilisator enthalten, da für die Aufzeichnung von blauem Licht in vielen Fällen die Eigenempfindlichkeit des Silberhalogenids ausreicht.The color photographic recording ma terial preferably contains at least one silver halo each genidemulsionsschicht for the recording of light each of the three spectral regions red, green and blue. To For this purpose, the photosensitive layers are in known manner by suitable sensitizing color spectrally sensitized substances. Blue sensitive silver Halide emulsion layers do not have to be necessary wise contain a Spektralsensibilisator, since for the Recording of blue light in many cases the Self-sensitivity of the silver halide is sufficient.

Jede der genannten lichtempfindlichen Schichten kann aus einer einzigen Schicht bestehen oder in bekannter Weise, z. B. bei der sogenannten Doppelschichtanordnung, auch zwei oder auch mehr Silberhalogenidemulsionsteilschich ten umfassen (DE-C-11 21 470). Üblicherweise sind rot empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten dem Schichtträger näher angeordnet als grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten und diese wiederum näher als blauempfindliche, wobei sich im allgemeinen zwischen grünempfindlichen Schichten und blauempfind lichen Schichten eine nicht lichtempfindliche gelbe Fil terschicht befindet. Es sind aber auch andere Anord nungen denkbar. Zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ist in der Regel eine nicht lichtempfindliche Zwischenschicht angeordnet, die Mittel zur Unterbindung der Fehldiffusion von Entwickleroxi dationsprodukten enthalten kann. Falls mehrere Silber halogenidemulsionsschichten gleicher Spektralempfind lichkeit vorhanden sind, können diese einander unmittel bar benachbart sein oder so angeordnet sein, daß sich zwischen ihnen eine lichtempfindliche Schicht mit anderer Spektralempfindlichkeit befindet (DE-A- 19 58 709, DE-A-25 30 645, DE-A-26 22 922).Each of said photosensitive layers may consist of consist of a single layer or in a known manner, z. B. in the so-called double-layer arrangement, too two or more silver halide emulsion particles include (DE-C-11 21 470). Usually they are red sensitive silver halide emulsion layers Layer carrier arranged closer than green sensitive Silver halide emulsion layers and these in turn closer than blue sensitive, being generally between green-sensitive layers and blue-sensitive a non-photosensitive yellow film is located. But there are also other Anord conceivable. Between layers of different Spectral sensitivity is usually not one photosensitive intermediate layer arranged the means to prevent the misdiffusion of developer oxide may contain dationsprodukten. If more silver halide emulsion layers of the same spectral sensitivity existence, they can be directly related be bar adjacent or arranged so that between them a photosensitive layer with other spectral sensitivity (DE-A- 19 58 709, DE-A-25 30 645, DE-A-26 22 922).

Erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungs materialien enthalten üblicherweise in räumlicher und spektraler Zuordnung zu den Silberhalogenidemulsions schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit Farbkuppler zur Erzeugung der unterschiedlichen Teil farbenbilder Blaugrün, Purpur und Gelb, wobei der Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes wenigstens teilweise, d. h. zu mindestens 10 Mol-%, ein Kuppler der Formel (I) ist. Inventive color photographic recording materials usually contain in spatial and spectral assignment to the silver halide emulsion layers of different spectral sensitivity Color coupler for producing the different part Teal, purple and yellow, with the Color coupler for producing the purple partial color image at least partially, d. H. at least 10 mol%, a Coupler of the formula (I) is.

Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß der Farbkuppler sich in einer solchen räumlichen Be ziehung zu der Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildgemäße Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farb kuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler in der Sil berhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nichtlicht empfindlichen Bindemittelschicht.Under spatial assignment is to be understood that the color coupler is in such a spatial Be is located to the silver halide emulsion layer, that an interaction between them is possible, the a picture-like correspondence between the at the Development formed silver image and the color coupler generated color image permits. This is in the Rule achieved by the color coupler in the Sil berhalogenemulsion layer itself is included or in a neighboring, if necessary, non-light sensitive binder layer.

Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit jeder der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die Farbe des aus dem jeweils räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zuein ander stehen, wobei jeder der Spektralempfindlichkeiten (Rot, Grün, Blau) eine andere Farbe des betreffenden Teilfarbenbildes (im allgemeinen z. B. die Farben Blau grün, Purpur bzw. Gelb in dieser Reihenfolge) zugeordnet ist.By spectral allocation is meant that the Spectral sensitivity of each of the photosensitive Silver halide emulsion layers and the color of the each generated spatially associated color coupler Part color image in a certain relationship zuein different, each of the spectral sensitivities (Red, green, blue) another color of the subject Partial color image (in general, for example, the colors blue green, purple or yellow in this order) is.

Jeder der unterschiedlich spektral sensibilisierten Sil berhalogenidemulsionsschichten kann ein oder können auch mehrere Farbkuppler zugeordnet sein. Wenn mehrere Sil berhalogenidemulsionsschichten gleicher Spektralempfind lichkeit vorhanden sind, kann jede von ihnen einen Farb kuppler enthalten, wobei diese Farbkuppler nicht notwen digerweise identisch zu sein brauchen. Sie sollen ledig lich bei der Farbentwicklung wenigstens annähernd die gleiche Farbe ergeben, normalerweise eine Farbe, die komplementär ist zu der Farbe des Lichtes, für das die betreffenden Silberhalogenidemulsionsschichten über wiegend empfindlich sind.Each of the different spectrally sensitized Sil berhalogenemulsion layers may or may also be associated with multiple color couplers. If several sil Berhalogenemulsion layers of the same Spektralempfind Each of them can have a color couplers, these color couplers are not necessary d necessarily be identical. They should be single Lich in color development at least approximately same color, usually a color that is complementary to the color of the light for which the concerning silver halide emulsion layers are always sensitive.

Rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist folglich bei bevorzugten Ausführungsformen mindestens ein nichtdiffundierender Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes zugeordnet, in der Regel ein Kuppler vom Phenol- oder α-Naphtholtyp. Grünempfind lichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist mindestens ein nichtdiffundierender Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes zugeordnet, üblicherweise ein Pyrazolon-, Indazolon- oder Pyrazoloazol-Purpurkuppler, mindestens jedoch ein Kuppler der Formel (I) in einer Menge von 10 Mol-% der Gesamtpurpurkupplermenge. Blau empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten schließ lich ist mindestens ein nichtdiffundierender Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes zugeordnet, in der Regel ein Farbkuppler mit einer offenkettigen Ketomethylengruppierung. Farbkuppler dieser Art sind in großer Zahl bekannt und in einer Vielzahl von Patent schriften beschrieben. Beispielhaft sei hier auf die Veröffentlichungen der "Farbkuppler" von W. PELZ in "Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien der Agfa, Leverkusen/München" Band III, Seite 111 (1961) und von K. VENKATARAMAN in "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. 4, 341 bis 387, Academic Press (1971), verwiesen. Red sensitive silver halide emulsion layers consequently, in preferred embodiments, at least a non-diffusive color coupler for generating the associated with a cyan partial color image, usually a Phenolic or α-naphthol type couplers. Grünempfind At least one of the silver halide emulsion layers is at least a non-diffusive color coupler for generating the purple partial color image assigned, usually a Pyrazolone, indazolone or pyrazoloazole magenta couplers, however, at least one coupler of the formula (I) in one Amount of 10 mol% of the total purple coupler amount. blue sensitive silver halide emulsion layers Lich is at least one non-diffusive color coupler assigned to generate the yellow partial color image, usually a color coupler with an open-chain Ketomethylene group. Color couplers of this type are in large number known and in a variety of patent described. Exemplary here on the Publications of "Farbkuppler" by W. PELZ in "Messages from Agfa's research laboratories, Leverkusen / Munich "Volume III, page 111 (1961) and of K. VENKATARAMAN in "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. 4, 341-387, Academic Press (1971).

Bei den Farbkupplern kann es sich sowohl um übliche 4- Äquivalentkuppler handeln als auch um 2-Äquivalent kuppler, bei denen zur Farberzeugung eine geringere Menge Silberhalogenid erforderlich ist. 2-Äquivalent kuppler leiten sich bekanntlich von den 4-Äquivalent kupplern dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthalten, der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind sowohl solche zu rechnen, die praktisch farblos sind, als auch solche, die eine intensive Eigenfarbe auf weisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes ersetzt wird. Letztere Kuppler können ebenfalls zusätzlich in den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten vorhanden sein und dort als Maskenkuppler zur Kompen sierung der unerwünschten Nebendichten der Bildfarb stoffe dienen. Zu den 2-Äquivalenkupplern sind aber auch die bekannten Weißkuppler zu rechnen, die jedoch bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten keinen Farbstoff ergeben. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind ferner solche Kuppler zu rechnen, die in der Kupplungs stelle einen abspaltbaren Rest enthalten, der bei Reak tion mit Farbentwickleroxidationsprodukten in Freiheit gesetzt wird und dabei eine bestimmte erwünschte foto grafische Wirksamkeit entfaltet, z. B. als Entwicklungs inhibitor oder -accelerator. Beispiele für solche 2- Äquivalentkuppler sind die bekannten DIR-Kuppler wie auch DAR- bzw. FAR-Kuppler. Der abgespaltbare Rest kann auch ein Ballastrest sein, so daß bei der Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten Kupplungsprodukte z. B. Farbstoffe erhalten werden können, die diffusionsfähig sind oder zumindest eine schwache bzw. eingeschränkte Beweglichkeit aufweisen.The color couplers can be both conventional and Equivalent couplers act as well as 2-equivalent Couplers, where for color generation a smaller Amount of silver halide is required. 2-equivalent Couplers are known to derive from the 4-equivalent Coupling by that in the coupling point contain a substituent in the coupling is split off. To the 2-equivalent couplers are to expect both those that are practically colorless, as well as those that have an intense intrinsic color point, which disappears in the color coupling or by the color of the generated image dye is replaced. The latter couplers may also be added to the photosensitive silver halide emulsion layers be present and there as a mask coupler to Kompen sation of the undesired secondary densities of the image color serve substances. But there are also two-way couplers to count the known white couplers, however, at No reaction with color developer oxidation products Give dye. To the 2-equivalent couplers are Furthermore, such couplers can be expected in the clutch a cleavable residue contained in Reak tion with color developer oxidation products in freedom is set while doing a certain desired photo graphic effectiveness unfolded, z. B. as development inhibitor or accelerator. Examples of such 2- Equivalent couplers are the known DIR couplers such as also DAR or FAR couplers. The cleavable remainder can also be a ballast residue, so that in the reaction with Color developer oxidation products Coupling products e.g. B. Dyes can be obtained which are diffusible are or at least weak or restricted Have mobility.

Unter einer schwachen bzw. eingeschränkten Beweglichkeit ist eine Beweglichkeit zu verstehen, die so bemessen ist, daß die Konturen der bei der chromogenen Entwick lung gebildeten diskreten Farbstoffflecken verlaufen und ineinander verschmiert werden. Dieses Ausmaß der Beweg lichkeit ist einerseits zu unterscheiden von dem üb lichen Fall der völligen Unbeweglichkeit in fotogra fischen Schichten, der in der herkömmlichen fotogra fischen Aufzeichnungsmaterialien für die Farbkuppler bzw. die daraus hergestellten Farbstoffe angestrebt wird um eine möglichst hohe Schärfe zu erzielen, und anderer seits von dem Fall der völligen Beweglichkeit der Farb stoffe, der beispielsweise bei Farbdiffusionsverfahren angestrebt wird. Das Ausmaß der erfindungsgemäß ange strebten schwachen Beweglichkeit kann gesteuert werden durch Variation von Substituenten um beispielsweise die Löslichkeit im organischen Medium des Ölbildners oder die Affinität zur Bindemittelmatrix in gezielter Weise zu beeinflussen.Under a weak or limited mobility is to be understood as a mobility that is so measured is that the contours of the chromogenic development run formed discrete dye stains and smeared into each other. This extent of movement On the one hand, it is necessary to distinguish one from the other a case of complete immobility in fotogra fish layers, in the conventional fotogra fish recording materials for the color couplers or the dyes produced therefrom is desired to achieve the highest possible sharpness, and others on the other hand, the case of the complete mobility of the color substances, for example in color diffusion processes is sought. The extent of the invention ange aspired weak mobility can be controlled by varying substituents by, for example, the Solubility in the organic medium of the oil former or the affinity for the binder matrix in a targeted manner to influence.

Für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien eig nen sich die üblichen Schichtträger, z. B. Träger aus Celluloseestern, z. B. Celluloseacetat und aus Poly estern. Geeignet sind ferner Papierträger, die gege benenfalls beschichtet sein können z. B. mit Polyole finen, insbesondere mit Polyethylen oder Polypropylen. For the novel recording materials eig NEN the usual substrate, z. B. carrier Cellulose esters, e.g. As cellulose acetate and poly esters. Also suitable are paper carrier, the gege may be coated z. B. with polyols finen, especially with polyethylene or polypropylene.

Verwiesen wird diesbezüglich auf Research Disclosure 17643, Kapitel XVII.Reference is made in this regard to Research Disclosure 17643, chapter XVII.

Als Schutzkolloid bzw. Bindemittel für die Schichten des Aufzeichnungsmaterials sind die üblichen hydrophilen filmbildenden Mittel geeignet, z. B. Proteine, insbeson dere Gelatine. Begußhilfsmittel und Weichmacher können verwendet werden. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17643, Kapitel IX, XI und XII.As a protective colloid or binder for the layers of Recording material are the usual hydrophilic suitable for film-forming agents, e.g. As proteins, in particular the gelatin. Begußhilfsmittel and plasticizers can be used. Reference is made to Research Disclosure 17643, chapters IX, XI and XII.

Die Schichten des fotografischen Materials können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit Här tern, die mindestens zwei reaktive Oxiran-, Aziridin- oder Acryloylgruppen enthalten. Weiterhin ist es auch möglich, die Schichten gemäß dem in DE-A-22 18 009 beschriebenen Verfahren zu härten. Es ist ferner mög lich, die fotografischen Schichten bzw. die farbfoto grafischen Mehrschichtenmaterialien mit Härtern der Diazin-, Triazin- oder 1,2-Dihydrochinolin-Reihe zu härten oder mit Härtern vom Vinylsulfon-Typ. Weitere geeignete Härtungsmittel sind aus DE-A-24 39 551, DE-A- 22 25 230, DE-A-24 39 551 wie auch aus Research Dis closure 17 643, Kapitel X bekannt. Besonders ausgeprägt ist die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Ölbildner, wenn Carboxylgruppen aktivierende Här tungsmittel, z. B. Carbamoylpyridinium- oder Carbamoyl oxypyridiniumsalze verwendet werden.The layers of photographic material can be found in the be hardened in the usual way, for example with Här which contain at least two reactive oxirane, aziridine or acryloyl groups. It is still possible, the layers according to the in DE-A-22 18 009 to harden. It is also possible Lich, the photographic layers and the farbfoto multilayer graphic materials with hardeners of Diazine, triazine or 1,2-dihydroquinoline series too harden or with vinylsulfone type hardeners. Further suitable hardening agents are known from DE-A-24 39 551, DE-A- 22 25 230, DE-A-24 39 551 as well as Research Dis closure 17 643, chapter X known. Particularly pronounced is the stabilizing effect of the invention Oil former when activating carboxyl groups means, eg. Carbamoylpyridinium or carbamoyl oxypyridinium salts are used.

Weitere geeignete Zusätze werden in der Research Disclo sure 17 643 und in "Product Licensing Index" von Dezember 1971, Seiten 107-110, angegeben. Further suitable additives are in the Research Disclo sure 17 643 and in "Product Licensing Index" of December 1971, pages 107-110.

Geeignete Farbentwicklersubstanzen für das erfindungs gemäße Material sind insbesondere solche vom p-Phenylen diamintyp, z. B. 4-Amino-N,N-diethyl-anilinhydrochlorid, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-(methansulfonamido)-ethyl anilinsulfathydrat, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-hy droxyethylanilinsulfat, 4-Amino-N-ethyl-N-(2-methoxy ethyl)-m-toluidin-di-p-toluolsulfonsäure und N-Ethyl-N- β-hydroxyethyl-p-phenylendiamin. Weitere brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise beschrieben in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) und in G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Seiten 545 ff.Suitable color developing agents for the invention proper material are in particular those of p-phenylene diamond type, z. 4-amino-N, N-diethylaniline hydrochloride, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β- (methanesulfonamido) ethyl aniline sulfate hydrate, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-hy droxyethylaniline sulfate, 4-amino-N-ethyl-N- (2-methoxy ethyl) -m-toluidine-di-p-toluenesulfonic acid and N-ethyl-N- β-hydroxyethyl-p-phenylenediamine. Other useful Color developers are described, for example, in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) and G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, pages 545 ff.

Nach der Farbentwicklung wird das Material üblicherweise gebleicht und fixiert. Bleichung und Fixierung können getrennt voneinander oder auch zusammen durchgeführt werden. Als Bleichmittel können die üblichen Verbin dungen verwendet werden, z. B. Fe³⁺-Salze und Fe³⁺-Kom plexsalze wie Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe usw. Besonders bevorzugt sind Eisen-III- Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere z. B. Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, N-Hydroxyethylethylendiamintriessig säure, Alkyliminodicarbonsäuren und von entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleichmittel sind weiterhin Persulfate.After color development, the material is usually bleached and fixed. Bleaching and fixation may be carried out separately or together. As a bleaching agent, the usual connec tions can be used, for. B. Fe ³⁺ salts and Fe ³⁺ -Kom plexsalze such as ferricyanides, dichromates, water-soluble cobalt complexes, etc. Particularly preferred are iron-III complexes of aminopolycarboxylic acids, in particular z. As ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N-Hydroxyethylethylendiamintriessig acid, Alkyliminodicarbonsäuren and of corresponding phosphonic acids. Suitable bleaching agents are persulfates.

Nachfolgend werden erfindungsgemäße Ölbildner (ÖF) der Formel (II) aufgeführt.Hereinafter, inventive oil formers (ÖF) of Formula (II) listed.

Geeignete Kuppler sind beispielsweise die aus EP-OS 178 789, Seiten 9 bis 20 bekannten Verbindungen (1) bis (50), die aus EP-OS 178 788 Seiten 6 bis 12 bekannten Verbindungen (1) bis (25) und die aus EP-OS 177 765, Seiten 25 bis 37 bekannten Verbindungen (M-1) bis (M- 36).Suitable couplers are, for example, those of EP-OS 178,789, pages 9 to 20 known compounds (1) to (50), which are known from EP-OS 178 788 pages 6 to 12 Compounds (1) to (25) and EP-OS 177 765, Pages 25 to 37 known compounds (M-1) to (M- 36).

Besonders bevorzugte Kuppler sind solche der nachfolgen den FormelnParticularly preferred couplers are those of the following the formulas

worin
R und X die oben angegebene Bedeutung besitzen und
R₈ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl be deuten.
R ist bevorzugt gegebenenfalls substituiertes Alkyl.
X ist bevorzugt Halogen, gegebenenfalls substituier tes Aryloxi, Alkylmercapto, Arylmercapto oder der Rest eines Heterocyclus. wherein
R and X have the abovementioned meaning and
R₈ optionally substituted alkyl or aryl be interpreted.
R is preferably optionally substituted alkyl.
X is preferably halogen, optionally substituted aryloxy, alkylmercapto, arylmercapto or the radical of a heterocycle.

Example 1

Jeweils 8 mmol pp-Kuppler wurden im Gewichtsverhältnis 1 : 3 in ca. 50°C warmem Ethylacetat (EA) gelöst und mit den in Tabelle 1 angegebenen Ölformern sowie Sulfobern steinsäure-di-n-octylester (Tensid) versetzt, so daß ein Verhältnis:In each case 8 mmol of pp-coupler were in a weight ratio Dissolved 1: 3 in about 50 ° C warm ethyl acetate (EA) and with the oil formers listed in Table 1 and sulfo starches tartaric di-n-octyl ester (surfactant) is added, so that a Relationship:

Kuppler : Ölformer : EA : Tensid = 1 : 1 : 3 : 0,1Coupler: Oil former: EA: surfactant = 1: 1: 3: 0.1

resultierte. Anschließend wurde in 7,5 gew.-%iger, wäßriger Gelatinelösung emulgiert. Das Emulgat wurde 6 min bei 1000 U/min gerührt, wobei es sich auf ca. 50°C erwärmte und wobei EA im Wasserstrahlvakuum (200 bis 300 mbar) abgesaugt wurde.resulted. Subsequently, in 7.5% by weight, emulsified aqueous gelatin solution. The emulgate was Stirred for 6 min at 1000 U / min, wherein it is at about 50 ° C. heated and wherein EA in water jet vacuum (200 to 300 mbar) was removed by suction.

Die so hergestellten Emulgate wurden mit einer Silber bromidiodidemulsion (0,7 mol-% Iodid) im Verhältnis 1 mol Kuppler : 5,2 mol AgNO₃ abgemischt, auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat aufgetragen und mit einer Schutzschicht aus einer 3%igen Gelatinelösung überschichtet, die als Härtungsmittel das Carbamoyl pyridiniumbetain der FormelThe emulgate produced in this way were silvered bromide iodide emulsion (0.7 mol% iodide) in proportion 1 mol of coupler: 5.2 mol of AgNO₃ mixed, to one Layered carrier of cellulose acetate and coated with a protective layer of a 3% gelatin solution which, as a curing agent, is the carbamoyl pyridinium betaine of the formula

enthielt. Nach dem Trocknen und Aufschneiden wurden die so hergestellten Proben hinter einem Stufenkeil be lichtet und im Negativ-AP 70 Prozeß (38°C) verarbeitet.contained. After drying and slicing, the samples prepared in this way behind a step wedge cleared and processed in the negative AP 70 process (38 ° C).

Badbath minmin Farbentwicklercolor developer 3,253.25 Bleichbadbleach 6,56.5 WässerungMoire 3,03.0 Fixierbadfixer 6,56.5 WässerungMoire 6,06.0

Folgende Bäder wurden verwendet:The following baths were used:

color developer

8000 ml Wasser
  17 g Na-Salz der Hydroxyethandiphosphonsäure
  12 g Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA-Säure)
  47 g 1-(N-Ethyl-N-hydroxyethyl)-3-methyl-p- phenylendiamin
  25 g Hydroxylammoniumsulfat
  39 g Natriumsulfit
  15,5 g Natriumhydrogencarbonat
335 g Kaliumcarbonat
  13,5 g Kaliumbromid
mit Wasser auf 10 l auffüllen; pH 10,08000 ml of water
17 g Na salt of Hydroxyethandiphosphonsäure
12 g of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA acid)
47 g of 1- (N-ethyl-N-hydroxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine
25 g of hydroxylammonium sulfate
39 g of sodium sulfite
15.5 g of sodium bicarbonate
335 g of potassium carbonate
13.5 g of potassium bromide
make up to 10 liters with water; pH 10.0

bleach

8000 ml Wasser
1390 g Ammoniumbromid
865 g EDTA NH₄-Fe
163 g EDTA-Säure
100 g Ammoniak
mit Wasser auf 10 l auffüllen und mit ca. 15 ml Eisessig auf pH 6,0 ± 0,1 einstellen 8000 ml of water
1390 g of ammonium bromide
865 g of EDTA NH₄-Fe
163 g of EDTA acid
100 g of ammonia
Make up to 10 l with water and adjust to pH 6.0 ± 0.1 with approx. 15 ml glacial acetic acid

fixer

8000 ml Wasser
1500 g Ammoniumthiosulfat
100 g Natriumsulfit
20 g Natriumhexamethaphosphat
mit Wasser auf 10 l auffüllen; pH 7,58000 ml of water
1500 g of ammonium thiosulfate
100 g of sodium sulfite
20 g of sodium hexamethaphosphate
make up to 10 liters with water; pH 7.5

Nachstehend sind die verwendeten Kuppler und Vergleichskuppler angegeben.Below are the couplers used and Comparison coupler stated.

TKP steht für Trikresylphosphat.TKP stands for tricresyl phosphate.

Die TKP/ÖF-Mischungen enthielten jeweils 50 Gew.-% TKP.The TKP / ÖF blends each contained 50 wt% TKP.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt, wobei FA die Farbausbeute, E die Empfindlichkeit und S den Schleier bedeuten. Der KRV-Wert (konkurrierendes Reak tionsverhältnis) ist in DE-A-24 56 076 definiert; je kleiner der Wert ist, umso schneller reagiert der Kupp ler, was erwünscht ist.The results are shown in Table 1, where FA the color yield, E the sensitivity and S the Mean veil. The KRV value (competitive Reak tion ratio) is defined in DE-A-24 56 076; ever the smaller the value, the faster the coupling reacts ler, which is desired.

example 2

Es wurden Einzelschichten entsprechend Beispiel 1 herge stellt und nach Belichtung im Negativ-AP 70 Prozeß bei 38°C gemäß Beispiel 1 verarbeitet.There were single layers according to Example 1 herge and after exposure in the negative AP 70 process 38 ° C according to Example 1 processed.

Zusätzlich zum typgemäßen Prozeß wurde der pH-Wert des Entwicklers auf 9,6 und 9,8 abgesenkt bzw. auf 10,2 und 10,4 erhöht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 darge stellt.In addition to the typical process, the pH of the Developer lowered to 9.6 and 9.8 respectively to 10.2 and 10.4 increased. The results are shown in Table 2 provides.

example 3

Entsprechend Beispiel 1 wurden aus den in Tabelle 3 angegebenen Kupplern und Ölformern Emulgate hergestellt. Die Qualität der Kuppleremulgate wird mit Hilfe eines Phasenkontrastmikroskops folgendermaßen bewertet:According to Example 1 were from the in Table 3 specified couplers and oil formers Emulgate produced. The quality of the Kuppleremulgate is with the help of a Phase contrast microscopy evaluated as follows:

a) particle size:
1 = very fine (<0.5 μm)
2 = fine (0.5 to 1.0 μm)
3 = fine, with some larger particles
4 = medium
5 = coarse
b) homogeneity:
1 = no crystals visible
2 = occasionally crystals visible
3 = many crystals visible
4 = crystallized

Die gleiche Beurteilung erfolgt nach 3 Stunden bzw. 6 Stunden währenddessen die Emulgate bei 50°C intensiv gerührt werden. The same assessment is made after 3 hours or 6 Hours while the Emulgate at 50 ° C intense to be stirred.

Tabelle 3 Table 3

example 4

Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Negativfarbentwicklung wurde hergestellt, indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 100 g AgNO₃ mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden stabili siert. Die verwendeten Kuppler wurden gemäß Beispiel 1 in Trikresylphosphat (TKP) emulgiert.A color photographic recording material for the Negative color development was made by a transparent layer of cellulose triacetate the following layers in the order given were applied. The quantities refer each on 1 m². For the silver halide order the corresponding amounts of AgNO₃ indicated. All Silver halide emulsions were per 100 g of AgNO₃ with 0.5 g 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene stabili Siert. The couplers used were according to Example 1 emulsified in tricresyl phosphate (TKP).

Schicht 1 (Antihaloschicht)
Schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,18 g Ag
0,30 g UV-Absorber UV-1
1,5 g GelatineLayer 1 (Antihalo Layer)
Black colloidal silver sol with
0.18 g Ag
0.30 g UV absorber UV-1
1.5 g of gelatin

Schicht 2 (Zwischenschicht)
Silberbromidiodidemulsion (0,8 mol-% Iodid) aus 0,15 g AgNO₃, mit
0,15 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,11 g Kuppler C-1
0,3 g GelatineLayer 2 (intermediate layer)
Silberbromidiodidemulsion (0.8 mol% iodide) from 0.15 g of AgNO₃, with
0.15 g of 2,5-dioctylhydroquinone
0.11 g coupler C-1
0.3 g of gelatin

Schicht 3 (1. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (5 mol-% Iodid) aus 0,7 g AgNO₃, mit
0,1 g Kuppler C-2
0,3 g Kuppler C-3
0,01 g Kuppler C-4
1,2 g GelatineLayer 3 (1st red-sensitized layer)
Rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (5 mol% iodide) from 0.7 g of AgNO₃, with
0.1 g of coupler C-2
0.3 g of coupler C-3
0.01 g Coupler C-4
1.2 g of gelatin

Schicht 4 (2. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (10 mol-% Iodid) aus 1,2 g AgNO₃, mit
0,1 g Kuppler C-2
0,05 g Kuppler C-3
0,05 g Kuppler C-5
0,9 g GelatineLayer 4 (2nd red-sensitized layer)
red sensitized Silberbromidiodid emulsion (10 mol% iodide) from 1.2 g of AgNO₃, with
0.1 g of coupler C-2
0.05 g of coupler C-3
0.05 g of coupler C-5
0.9 g of gelatin

Schicht 5 (3. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (10 mol-% Iodid) aus 2,0 g AgNO₃, mit
0,05 g Kuppler C-3
0,15 g Kuppler C-5
0,003 g Kuppler C-6
0,8 g GelatineLayer 5 (3rd red sensitized layer)
red sensitized Silberbromidiodid emulsion (10 mol% iodide) from 2.0 g AgNO₃, with
0.05 g of coupler C-3
0.15 g coupler C-5
0.003 g of coupler C-6
0.8 g of gelatin

Schicht 6 (Zwischenschicht)
0,5 g GelatineLayer 6 (intermediate layer)
0.5 g of gelatin

Schicht 7 (1. grünsensibilisierte Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (5 mol-% Iodid) aus 0,5 g AgNO₃, mit
0,3 g Kuppler C-7
0,4 g Kuppler C-8
0,5 g Kuppler C-9
0,5 g Kuppler C-10
1,2 g GelatineLayer 7 (1st green-sensitized layer)
green sensitized silver bromide iodide emulsion (5 mol% iodide) from 0.5 g AgNO₃, with
0.3 g coupler C-7
0.4 g coupler C-8
0.5 g of coupler C-9
0.5 g of coupler C-10
1.2 g of gelatin

Schicht 8 (2. grünsensibilisierte Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (6 mol-% Iodid) aus 1,0 g AgNO₃, mit
0,25 g Kuppler C-7
0,01 g Kuppler C-8
0,01 g Kuppler C-9
0,01 g Kuppler C-10
1,7 g GelatineLayer 8 (2nd green-sensitized layer)
green sensitized silver bromide iodide emulsion (6 mol% iodide) from 1.0 g AgNO₃, with
0.25 g coupler C-7
0.01 g of coupler C-8
0.01 g of coupler C-9
0.01 g of coupler C-10
1.7 g of gelatin

Schicht 9 (3. grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (10 mol-% Iodid) aus 1,5 g AgNO₃, mit
0,015 g Kuppler C-8
0,07 g Kuppler C-11
0,002 g Kuppler C-12
1,0 g GelatineLayer 9 (3rd green-sensitive layer)
green sensitized silver bromide iodide emulsion (10 mol% iodide) from 1.5 g AgNO₃, with
0.015 g coupler C-8
0.07 g coupler C-11
0.002 g coupler C-12
1.0 g gelatin

Schicht 10 (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol aus 0,05 g Ag, mit
0,03 g 3,5-Ditert.-octylhydrochinon und
0,6 g GelatineLayer 10 (yellow filter layer)
yellow colloidal silver sol from 0.05 g Ag, with
0.03 g of 3,5-di-tert-octylhydroquinone and
0.6 g gelatin

Schicht 11 (1. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodidemulsion (5 mol-% Iodid) aus 0,3 g AgNO₃, mit
0,7 g Kuppler C-13
0,03 g Kuppler C-14
1,4 g GelatineLayer 11 (1st blue-sensitive layer)
Silberbromidiodidemulsion (5 mol% iodide) from 0.3 g of AgNO₃, with
0.7 g coupler C-13
0.03 g coupler C-14
1.4 g of gelatin

Schicht 12 (2. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodidemulsion (5 mol-% Iodid) aus 0,3 g AgNO₃, mit
0,25 g Kuppler C-13
0,6 g GelatineLayer 12 (2nd blue-sensitive layer)
Silberbromidiodidemulsion (5 mol% iodide) from 0.3 g of AgNO₃, with
0.25 g coupler C-13
0.6 g gelatin

Schicht 13 (Mikratschicht)
Silberbromidiodidemulsion (2 mol-% Iodid) aus 0,4 g AgNO₃, mit
0,1 g GelatineLayer 13 (micrate layer)
Silberbromidiodidemulsion (2 mol% iodide) from 0.4 g of AgNO₃, with
0.1 g of gelatin

Schicht 14 (3. blauempfindliche Schicht)
Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid) aus 0,8 g AgNO₃, mit
0,2 g Kuppler C-13
0,5 g GelatineLayer 14 (3rd blue-sensitive layer)
Silberbromidiodidemulsion (10 mol% iodide) from 0.8 g of AgNO₃, with
0.2 g of coupler C-13
0.5 g of gelatin

Schicht 15 (1. Schutzschicht)
0,14 g UV-Absorber UV-1
0,20 g UV-Absorber UV-2
0,4 g GelatineLayer 15 (1st protective layer)
0.14 g UV absorber UV-1
0.20 g UV absorber UV-2
0.4 g of gelatin

Schicht 16 (2. Schutzschicht)
0,95 g Härtungsmittel gemäß Beispiel 1
0,23 g GelatineLayer 16 (2nd protective layer)
0.95 g of curing agent according to Example 1
0.23 g of gelatin

Das so hergestellte Aufzeichnungsmaterial wird als Material A (nicht erfindungsgemäß) bezeichnet. In gleicher Weise wurde ein Material B nach vorliegender Erfindung hergestellt, das sich von Material A lediglich dadurch unterschied, daß in den Schichten 7, 8 und 9 die Kuppler C-7 und C-11 durch die Kuppler COUP 3 und COUP 5 emulgiert in TKP/ÖF 3 (1 : 1) ersetzt wurden.The thus prepared recording material is called Material A (not according to the invention). In Similarly, a material B was after present Invention made of material A only characterized in that in the layers 7, 8 and 9 the Couplers C-7 and C-11 through couplers COUP 3 and COUP 5 emulsified in TKP / ÖF 3 (1: 1) were replaced.

Nach Belichtung und Verarbeitung wie in Beispiel 1 be schrieben, ergaben sich folgende sensitometrische Daten (Tabelle 3).After exposure and processing as in Example 1 be wrote the following sensitometric data (Table 3).

Tabelle 3 Table 3

Werden die Materialien A und B vor der Belichtung 0, 3, 7, 14 oder 21 Tage einer Formalinkonzentration von 10 ppm bei 70% rel. Luftfeuchte ausgesetzt, so ergeben sich nach Belichtung und Verarbeitung folgende D_max- Werte (Tabelle 4).Are the materials A and B before exposure 0, 3, 7, 14 or 21 days of a formalin concentration of 10 ppm at 70% rel. Exposed to atmospheric moisture, the following D _max values result after exposure and processing (Table 4).

Tabelle 4 Table 4

Folgende Verbindungen wurden verwendet:The following connections were used:

Claims

1. Color photographic recording material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a color coupler of the formula (I) wherein
R is hydrogen or a substituent,
X is hydrogen or a by the developer oxidation product cleavable substituents and
Q represents the remaining members of an optionally substituted, nitrogen-containing heterocycle,
Emulsified in an oil former of the formula (II) wherein
m is 0 or 1,
n 1 or 2,
R₁, R₂ is hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, a heterocyclic radical or optionally substituted amino,
R₃, R₄, R₅ and R₆ are independently hydrogen optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, a heterocyclic radical, aryloxy, alkoxy, alkoxycarbonyl, halogen, acylamino, alkyl sulfonyl, arylsulfonyl, alkylsulfinyl, aryl sulfinyl, dialkylamino, diarylamino, hydroxy, alkenyl , Carbarnoyl, carboxyl, sulfamoyl, sulfonamido, alkylthio or arylthio, where
R₃ in the case n = 2 additionally has the meaning alkylene or
R₃ and R₄ are the remaining members of a fused benzene ring, and
R₇ is hydrogen or alkyl,
assigned.

2. A recording material according to claim 1, wherein two the four radicals R₃ to R₆ hydrogen and the and both independently of one another are C₁-C₂₀-alkyl, Halogen, C₁-C₂₀-alkoxycarbonyl, C₁-C₂₀-alkylcarbo mean nylamino.