DE4313215A1 - Glass for vehicle windows having high UV absorption and low excitation purity - contg. oxide(s) of silicon, aluminium, boron, magnesium, calcium, sodium, potassium, cerium, titanium and iron, etc. - Google Patents

Glass for vehicle windows having high UV absorption and low excitation purity - contg. oxide(s) of silicon, aluminium, boron, magnesium, calcium, sodium, potassium, cerium, titanium and iron, etc.

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DE4313215A1
DE4313215A1 DE4313215A DE4313215A DE4313215A1 DE 4313215 A1 DE4313215 A1 DE 4313215A1 DE 4313215 A DE4313215 A DE 4313215A DE 4313215 A DE4313215 A DE 4313215A DE 4313215 A1 DE4313215 A1 DE 4313215A1
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Kunio Nakaguchi
Takashi Sunada
Yoshikazu Toshikiyo
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Abstract

Glass comprises (wt.%) - 65-80 Si02; 0-5 Al203; 0-5 B203; 0-10 MgO; 5-15 CaO; 10-18 Na2O; 0-5 K20; 5-15 MgO + CaO; 10-20 Na2O + K2O; 0.3-2 cerium oxide expressed as Ce02; 0.1-1 Ti02; 0.1-0.8 iron oxide expressed as Fe203; 0-0.006 CoO; 0-0.01 NiO; and 0-0.0015 Se. ADVANTAGE - Class is bronze coloured and has a high U.V. absorption and low excitation purity. The glass with a thickness of 4 mm has a visible light transmission of at least 70% with the CIE-standard light source A, and an excitation purity of max. 3% with a CIE-standard light source C. The Fe203 is pref. 0.1-0.2 wt.% and the transmission of UV light is max. 45%. The glass has a predominate wave length of 570-600 nm with a CIE-standard light source C.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Glasscheibe für Fahrzeuge, insbesondere Autos. Spezieller betrifft sie graue oder bronzefarbene Gläser für Fahrzeuge, die ausgezeichnet in ihrer Ultraviolett-Absorption sind.The present invention relates to a glass sheet for Vehicles, especially cars. It affects more specifically gray or bronze-colored glasses for vehicles that are excellent in their ultraviolet absorption.

Gefärbte Gläser, die als Fensterglas von Fahrzeugen verwendet wurden, schließen blaufarbige Gläser, die Fe2O3 und CoO enthalten, grünfarbige Gläser mit einem höheren Fe2O3-Gehalt als blaufarbige Gläser, so daß sie eine verbesserte Absorption von Wärmestrahlen haben, und graufarbige oder bronzefarbene Gläser, die Fe2O3, CoO, NiO und Se als Färbemittel enthalten, ein.Colored glasses used as automotive window glass include blue colored glasses containing Fe 2 O 3 and CoO, green colored glasses with a higher Fe 2 O 3 content than blue colored glasses so as to have an improved absorption of heat rays, and gray-colored or bronze-colored glasses containing Fe 2 O 3 , CoO, NiO and Se as colorants.

Während blau- und grünfarbige Gläser mit einem relativ hohen Fe2O3-Gehalt bereits eine relativ hohe Absorptionsleistung für Wärmestrahlung und ultraviolette Strahlung haben, bemüht man sich nach wie vor sehr, die Innenausstattung vor Beschädigung durch ultraviolette Strahlen zu schützen, insbesondere beim gegenwärtigen Trend zu luxuriösen Automobilausstattungen von Automobilen. Um diesem Bedürfnis gerecht zu werden, wurde vor kurzem ein Glas mit einer hohen Absorptionskraft für ultraviolette Strahlen und Wärmestrahlen entwickelt, das zugleich das Erfordernis der Energieeinsparung erfüllt. Dieses Glas, das einen höheren Fe2O3-Gehalt als herkömmliche Gläser hat, ist ebenfalls grün gefärbt.While blue and green colored glasses with a relatively high Fe 2 O 3 content already have a relatively high absorption capacity for heat radiation and ultraviolet radiation, efforts are still being made to protect the interior from damage by ultraviolet rays, especially in the current trend to luxurious automotive equipment in automobiles. In order to meet this need, a glass with a high absorption power for ultraviolet rays and heat rays has recently been developed, which at the same time fulfills the requirement of energy saving. This glass, which has a higher Fe 2 O 3 content than conventional glasses, is also colored green.

Andererseits haben herkömmliche bronzefarbene Gläser, insbesondere graufarbige Gläser, eine unzureichende Absorption für ultraviolette Strahlen und Wärmestrahlen aufgrund ihres geringeren Fe2O3-Gehalts als blaufarbige Gläser und erfüllen das Verlangen nach einem Schutz der Innnenausstattung vor ultravioletter Beschädigung nicht hinreichend. Dennoch werden graufarbige oder bronzefarbene Gläser unter dem Gesichtspunkt des Kraftfahrzeug-Designs gewünscht. Daher wurde nach der Entwicklung eines graufarbigen oder bronzefarbenen Glases mit einer hohen Absorptionskraft für ultraviolette Strahlen und Wärmestrahlen verlangt.On the other hand, conventional bronze-colored glasses, in particular gray-colored glasses, have inadequate absorption for ultraviolet rays and heat rays due to their lower Fe 2 O 3 content than blue-colored glasses and do not adequately meet the need to protect the interior from ultraviolet damage. Nevertheless, gray-colored or bronze-colored glasses are desired from the point of view of the motor vehicle design. Therefore, the development of a gray-colored or bronze-colored glass with a high absorption power for ultraviolet rays and heat rays has been demanded.

Die Erfinder schlugen zuvor graue, hitzeabsorbierende Gläser vor, die Zinnoxid als Reduktionsmittel enthalten und dadurch eine hohe Wärmestrahlenabsorption aufweisen, jedoch ist dieses Glas kostspielig, da Zinnoxid teuer ist. Sie schlugen auch Gläser vor, die ultraviolette und Wärmestrahlen absorbieren und Ceroxid und Eisenoxid als ultraviolette Absorbenzien enthalten. Dieses Glas ist aufgrund des hohen Preises von Ceroxid immer noch nachteilig.The inventors previously proposed gray, heat absorbing Glasses that contain tin oxide as a reducing agent and thereby have a high heat radiation absorption, however, this glass is expensive because tin oxide is expensive. They also suggested glasses that were ultraviolet and Absorb heat rays and as cerium oxide and iron oxide contain ultraviolet absorbents. This glass is still due to the high price of cerium oxide disadvantageous.

Weiterhin schlugen die Erfinder ein bronzefarbenes Glas für Fahrzeuge vor, das Eisenoxid, Titanoxid, Ceroxid, Selen, Kobaltoxid und Nickeloxid enthält und eine hohe Absorptionskraft für Wärmestrahlen aufweist. Dieses Glas hat jedoch einen erhöhten spektralen Farbanteil(excitation purity) aufgrund seines relativ hohen Eisenoxidgehalts. Im Hinblick auf das Bedürfnis nach einem funktionellen Glas mit niedrigem spektralen Farbanteil, insbesondere unter dem Gesichtspunkt des Kraftfahrzeug-Designs, ist ein hoher spektraler Farbanteil ein gewichtiger Nachteil für Glasscheiben.The inventors also struck a bronze-colored glass for vehicles before, the iron oxide, titanium oxide, cerium oxide,  Contains selenium, cobalt oxide and nickel oxide and a high one Absorbing force for heat rays. That glass however has an increased spectral color component (excitation purity) due to its relatively high iron oxide content. in the With regard to the need for a functional glass with low spectral color content, especially under from the point of view of automobile design, is high spectral color component a major disadvantage for Panes of glass.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die oben erwähnten Probleme, die mit herkömmlichen Glasscheiben für Fahrzeuge einhergehen, zu lösen und bronzefarbene Gläser zur Verfügung zu stellen, die eine hohe Absorptionskraft für ultraviolette Strahlen und einen niedrigen spektralen Farbanteil haben und daher geeignet zur Verwendung in Kraftfahrzeugen sind.An object of the present invention is to achieve the above mentioned problems with conventional glass panes for Vehicles go hand in hand and bronze colored glasses to provide the high absorbency for ultraviolet rays and a low spectral Have color content and therefore suitable for use in Motor vehicles are.

Andere Ziele und Wirkungen der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich werden.Other objects and effects of the present invention will be apparent from the description below.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Glas für Fahrzeuge, umfassend 65 bis 80 Gew.-% SiO2, 0 bis 5 Gew.-% Al2O3, 0 bis 5 Gew.-% B2O3, 0 bis 10 Gew.-% MgO, 5 bis 15 Gew.-% CaO, 10 bis 18 Gew.-% Na2O, 0 bis 5 Gew.-% K2O, 5 bis 15 Gew.-% insgesamt an MgO und CaO, 10 bis 20 Gew.-% insgesamt an Na2O und K2O, 0,3 bis 2 Gew.-% Ceroxid, ausgedrückt als CeO2, 0 bis 1 Gew.-% TiO2, 0,1 bis 0,8 Gew.-% Eisenoxid, ausgedrückt als Fe2O3, 0 bis 0,006 Gew.-% CoO, 0 bis 0,01 Gew.-% NiO und 0 bis 0,0015 Gew.-% Se. The present invention relates to a glass for vehicles, comprising 65 to 80% by weight of SiO 2 , 0 to 5% by weight of Al 2 O 3 , 0 to 5% by weight of B 2 O 3 , 0 to 10% by weight. % MgO, 5 to 15% by weight CaO, 10 to 18% by weight Na 2 O, 0 to 5% by weight K 2 O, 5 to 15% by weight total of MgO and CaO, 10 to 20 % By weight of Na 2 O and K 2 O, 0.3 to 2% by weight of cerium oxide, expressed as CeO 2 , 0 to 1% by weight of TiO 2 , 0.1 to 0.8% by weight % Iron oxide expressed as Fe 2 O 3 , 0 to 0.006% by weight CoO, 0 to 0.01% by weight NiO and 0 to 0.0015% by weight Se.

Das Fahrzeugglas gemäß der vorliegenden Erfindung hat vorzugsweise mit einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für sichtbares Licht von mindestens 70% mit der CIE-Standardlichtquelle A.The vehicle glass according to the present invention has preferably a permeability with a thickness of 4 mm for visible light of at least 70% with the CIE standard light source A.

In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat das Fahrzeugglas einen Eisenoxidgehalt von nicht weniger als 0,1 Gew.-% und weniger als 0,2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,16 bis 0,19 Gew.-%, ausgedrückt als Fe2O3.In a first embodiment of the present invention, the vehicle glass has an iron oxide content of not less than 0.1% by weight and less than 0.2% by weight, preferably from 0.16 to 0.19% by weight, expressed as Fe 2 O 3 .

In einer zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat das Glas für Fahrzeuge einen Eisenoxidgehalt von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise von 0,3 bis 0,5 Gew.-%, ausgedrückt als Fe2O3.In a second embodiment of the present invention, the glass for vehicles has an iron oxide content of 0.2 to 0.8% by weight, preferably 0.3 to 0.5% by weight, expressed as Fe 2 O 3 .

Das Glas gemäß der ersten Ausführungsform hat vorzugsweise mit einer Dicke von 4 mm einen spektralen Farbanteil von nicht mehr als 3% mit dem CIE-Standard der Lichtquelle C.The glass according to the first embodiment preferably has with a thickness of 4 mm a spectral color component of not more than 3% with the CIE standard of light source C.

Das Glas gemäß der ersten Ausführungsform hat vorzugsweise bei einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für ultraviolettes Licht von nicht mehr als 45%.The glass according to the first embodiment preferably has with a thickness of 4 mm a permeability for ultraviolet light of no more than 45%.

Das Glas gemäß der ersten Ausführungsform hat vorzugsweise eine vorherrschende Wellenlänge von 570 nm bis 600 nm, gemessen mit der CIE-Standardlichtquelle C.The glass according to the first embodiment preferably has a predominant wavelength from 570 nm to 600 nm, measured with the CIE standard light source C.

Das Glas gemäß der zweiten Ausführungsform hat vorzugsweise bei einer Dicke von 4 mm einen spektralen Farbanteil von nicht mehr als 6% mit dem CIE-Standard der Lichtquelle C. The glass according to the second embodiment has preferably a spectral one with a thickness of 4 mm Color content of no more than 6% with the CIE standard of Light source C.  

Das Glas gemäß der zweiten Ausführungsform hat vorzugsweise bei einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für ultraviolettes Licht von nicht mehr als 30%.The glass according to the second embodiment has preferably a permeability at a thickness of 4 mm for ultraviolet light of no more than 30%.

Das Glas gemäß der zweiten Ausführungsform hat vorzugsweise bei einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für Sonnenstrahlung von nicht mehr als 60%.The glass according to the second embodiment has preferably a permeability at a thickness of 4 mm for solar radiation of no more than 60%.

Alle Prozentangaben, die den Gehalt der Komponenten im Glas angeben und nachfolgend verwendet werden, sind gewichtsbezogen.All percentages that indicate the content of the components in the Specify glass and are used below based on weight.

Der Gehalt an SiO2 beträgt von 65 bis 80% und vorzugsweise von 68 bis 73%. SiO2 bildet das Skelett des Glases. Wenn sein Gehalt geringer ist als 65%, hat das Glas eine verringerte Beständigkeit. Falls er 80% übersteigt, ist die Zusammmensetzung schwer schmelzbar.The SiO 2 content is from 65 to 80% and preferably from 68 to 73%. SiO 2 forms the skeleton of the glass. If its content is less than 65%, the glass has reduced durability. If it exceeds 80%, the composition is difficult to melt.

Der Al2O3-Gehalt beträgt von 0 bis 5%, vorzugsweise von 0,1 bis 3% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 2%. Al2O3 dient zur Verbesserung der Beständigkeit das Glases. Falls sein Gehalt 5% übersteigt, ist die Zusammensetzung schwer schmelzbar.The Al 2 O 3 content is from 0 to 5%, preferably from 0.1 to 3% and particularly preferably from 0.1 to 2%. Al 2 O 3 serves to improve the durability of the glass. If its content exceeds 5%, the composition is difficult to melt.

Der B2O3-Gehalt reicht von 0 bis 5% und vorzugsweise von 0 bis 1%. B2O3 wird zur Verbesserung der Beständigkeit des Glases und auch als Schmelzhilfsstoff verwendet, wobei es nicht essentiell ist. Die Obergrenze seines Gehalts beträgt 5%. Ein höherer Gehalt an B2O3 interferiert mit der Glasbildung aufgrund von Verflüchtigung usw.The B 2 O 3 content ranges from 0 to 5% and preferably from 0 to 1%. B 2 O 3 is used to improve the durability of the glass and also as a melting aid, although it is not essential. The upper limit of his salary is 5%. A higher content of B 2 O 3 interferes with glass formation due to volatilization, etc.

Der MgO-Gehalt beträgt von 0 bis 10% und vorzugsweise von 3 bis 5%. Der CaO-Gehalt beträgt 5 bis 15% und vorzugsweise 6 bis 10%. Der Gesamtgehalt von MgO und CaO beträgt 5 bis 15% und vorzugsweise 10 bis 14%. MgO und CaO dienen beide zur Verbesserung der Beständigkeit des Glases und zur Kontrolle der Liquidus-Temperatur und Viskosität zum Zeitpunkt der Glasbildung. Falls der MgO-Gehalt 10% übersteigt, wird die Liquidus-Temperatur hoch. Falls der CaO-Gehalt geringer als 5% oder höher als 151% ist, wird die Liquidus-Temperatur hoch. Falls der Gesamtgehalt von MgO und CaO weniger als 5% beträgt, hat das resultierende Glas eine verschlechterte Beständigkeit. Falls er 15% übersteigt, wird die Liquidus-Temperatur hoch.The MgO content is from 0 to 10% and preferably from 3 to 5%. The CaO content is 5 to 15% and  preferably 6 to 10%. The total content of MgO and CaO is 5 to 15% and preferably 10 to 14%. MgO and CaO both serve to improve the durability of the Glases and to control the liquidus temperature and Viscosity at the time of glass formation. If the MgO content exceeds 10%, the liquidus temperature high. If the CaO content is less than 5% or higher than Is 151%, the liquidus temperature becomes high. If the The total content of MgO and CaO is less than 5% the resulting glass has deteriorated durability. If it exceeds 15%, the liquidus temperature will be high.

Der Na2O-Gehalt beträgt 10 bis 18% und vorzugsweise 11 bis 15%. Der K2O-Gehalt beträgt 0 bis 15% und vorzugsweise 0 bis 1,5%. Der Gesamtgehalt an Na2O und K2O beträgt 10 bis 20% und vorzugsweise 12 bis 16%. Na2O und K2O werden als Glasschmelzbeschleuniger verwendet. Falls der Na2O-Gehalt weniger als 10% beträgt, oder falls der Gesamtgehalt von Na2O und K2O geringer wird als 10%, ist der Effekt zur Beschleunigung des Schmelzvorgangs gering. Falls der Na2O-Gehalt 18% übersteigt, oder falls der Gesamtgehalt von Na2O und K20 20% übersteigt, verringert sich die Beständigkeit. Da K2O teurer ist als Na2O, wird es in einer Menge von maximal 5% verwendet.The Na 2 O content is 10 to 18% and preferably 11 to 15%. The K 2 O content is 0 to 15% and preferably 0 to 1.5%. The total content of Na 2 O and K 2 O is 10 to 20% and preferably 12 to 16%. Na 2 O and K 2 O are used as glass melting accelerators. If the Na 2 O content is less than 10%, or if the total content of Na 2 O and K 2 O becomes less than 10%, the effect to accelerate the melting process is small. If the Na 2 O content exceeds 18%, or if the total content of Na 2 O and K 2 0 exceeds 20%, the durability is reduced. Since K 2 O is more expensive than Na 2 O, it is used in a maximum amount of 5%.

Der Gehalt an Ceroxid ist 0,3 bis 2%, ausgedrückt als CeO2. Der bevorzugte Ceroxidgehalt beträgt 1,0 bis 2,0% in der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und 0,8 bis 1,0% in der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, beide ausgedrückt als CeO2. Ceroxid liegt im Glas als CeO2 und Ce2O3 vor, welche beide eine Absorptionskraft für ultraviolette Strahlen aufweisen. Falls der Cergehalt, ausgedrückt als Gehalt an CeO2, geringer ist als 0,3%, ist der ultraviolette Absorptionseffekt gering. Falls er 2 Gew.-% übersteigt, absorbiert das Glas sichtbares Licht, was zur Verringerung der Durchlässigkeit für sichtbares Licht führt.The cerium oxide content is 0.3 to 2% in terms of CeO 2 . The preferred ceria content is 1.0 to 2.0% in the first embodiment of the present invention and 0.8 to 1.0% in the second embodiment of the present invention, both expressed as CeO 2 . Cerium oxide is present in the glass as CeO 2 and Ce 2 O 3 , both of which have an absorption force for ultraviolet rays. If the cerium content expressed as CeO 2 content is less than 0.3%, the ultraviolet absorption effect is small. If it exceeds 2% by weight, the glass absorbs visible light, resulting in a reduction in visible light transmittance.

Der TiO2-Gehalt beträgt 0 bis 1%. Der bevorzugte TiO2-Gehalt beträgt 0,2 bis 0,6% in der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und 0,2 bis 0,5% in der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. TiO2 wird als Ultraviolett-absorbierende Komponente verwendet. Wenn TiO2 in Kombination mit Eisenoxid verwendet wird, wird der Absorptionseffekt im Ultravioletten durch Wechselwirkung verstärkt. Die Verwendung von TiO2 ermöglicht es, die erforderliche Menge an teurem Ceroxid zu verringern, was zu einem wirtschaftlichen Vorteil führt. In Kombination mit Eisenoxid absorbiert TiO2 auch im Bereich der kürzeren Wellenlängen von sichtbarem Licht, wodurch die Durchlässigkeit für sichtbares Licht verringert wird. Dementsprechend beträgt die Obergrenze des TiO2-Gehalts 1%.The TiO 2 content is 0 to 1%. The preferred TiO 2 content is 0.2 to 0.6% in the first embodiment of the present invention and 0.2 to 0.5% in the second embodiment of the present invention. TiO 2 is used as an ultraviolet absorbing component. When TiO 2 is used in combination with iron oxide, the absorption effect in the ultraviolet is enhanced by interaction. The use of TiO 2 makes it possible to reduce the amount of expensive cerium oxide required, which leads to an economic advantage. In combination with iron oxide, TiO 2 also absorbs visible light in the region of the shorter wavelengths, thereby reducing the permeability to visible light. Accordingly, the upper limit of the TiO 2 content is 1%.

Eisenoxid liegt im Glas als Fe2O3 und FeO vor. Das erstere absorbiert ultraviolette Strahlen und das letztere absorbiert Wärmestrahlen. Falls der Eisenoxidgehalt, ausgedrückt als Fe2O3-Gehalt weniger als 0,1% beträgt, ist der Effekt der Absorption von ultravioletten Strahlen gering. Falls er 0,8 % übersteigt, wird die Durchlässigkeit für sichtbares Licht ungünstig herabgesetzt. Iron oxide is present in the glass as Fe 2 O 3 and FeO. The former absorbs ultraviolet rays and the latter absorbs heat rays. If the iron oxide content, expressed as Fe 2 O 3 content, is less than 0.1%, the effect of absorbing ultraviolet rays is small. If it exceeds 0.8%, the transmittance to visible light is adversely reduced.

In der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt der Eisenoxidgehalt, ausgedrückt als Fe2O3, weniger als 0,2%. Bei einem höheren Gehalt wird der spektrale Farbanteil relativ hoch.In the first embodiment of the present invention, the iron oxide content expressed as Fe 2 O 3 is less than 0.2%. With a higher content, the spectral color component becomes relatively high.

In der zweiten Auführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt der Eisenoxidgehalt, ausgedrückt als Fe2O3, 0,2% oder mehr. Bei einem niedrigeren Gehalt werden die Effekte der Absorption von ultravioletten Strahlen und Wärmestrahlen relativ herabgesetzt.In the second embodiment of the present invention, the iron oxide content expressed as Fe 2 O 3 is 0.2% or more. With a lower content, the effects of absorption of ultraviolet rays and heat rays are relatively reduced.

Wenn der FeO-Anteil im Gesamteisenoxid ansteigt, wird die Absorptionskraft für Wärmestrahlen ansteigen, doch wird andererseits das Glas reduzierend, was es schwierig macht, eine Färbung mit Se zu erreichen. Demgemäß reicht ein bevorzugter FeO-Anteil im Gesamteisen von 15 bis 30%.If the FeO content in the total iron oxide increases, the Absorbing force for heat rays increase, but will on the other hand reducing the glass, which makes it difficult to achieve a color with Se. Accordingly, it is sufficient preferred FeO content in total iron from 15 to 30%.

Der FeO-Anteil (FeO) kann aus der Gleichung erhalten werden:The FeO portion (FeO) can be obtained from the equation will:

(FeO) (%) = -0,25635× log10(T1000/100)-0,008
worin T1000 die Lichtdurchlässigkeit (Lichttransmission) (%) einer 4 mm dicken Glasscheibe bei 1000 nm ist.
(FeO) (%) = -0.25635 × log 10 (T 1000/100) -0.008
where T 1000 is the light transmittance (%) of a 4 mm thick glass pane at 1000 nm.

Der FeO-Anteil im Gesamteisenoxid kann aus der Gleichung:The FeO content in total iron oxide can be calculated from the equation:

FeO-Anteil (%) = 111,13×(FeO)/(T-Fe2O3) worin (T-Fe2O3) der Gesamteisenoxidgehalt, ausgedrückt als Fe2O3,ist. FeO content (%) = 111.13 × (FeO) / (T-Fe 2 O 3 ) where (T-Fe 2 O 3 ) is the total iron oxide content expressed as Fe 2 O 3 .

Der CoO-Gehalt beträgt 0 bis 0,006%. Der bevorzugte CoO-Gehalt beträgt 0 bis 0,005% in der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und 0 bis 0,002% in der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. CoO hat einen Absorptionspeak bei etwa 600 nm und wird daher zur Feineinstellung der vorherrschenden Wellenlänge und des spektralen Farbanteils des Glases verwendet. Falls sein Gehalt 0,006% übersteigt, wird die Durchlässigkeit für sichtbares Licht geringer.The CoO content is 0 to 0.006%. The preferred CoO content is 0 to 0.005% in the first Embodiment of the present invention and 0 to 0.002% in the second embodiment of the present Invention. CoO has an absorption peak at around 600 nm and is therefore used to fine-tune the prevailing Wavelength and the spectral color component of the glass used. If his salary exceeds 0.006%, the Permeability to visible light less.

Der NiO-Gehalt beträgt 0 bis 0,01%. Der bevorzugte NiO-Gehalt beträgt 0 bis 0,001% in der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und 0 bis 0,003% in der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. NiO hat einen Absorptionspeak bei etwa 450 nm und wird ebenfalls zur Feineinstellung der vorherrschenden Wellenlänge des Glases verwendet. Falls sein Gehalt 0,01% übersteigt, verringert sich die Durchlässigkeit für sichtbares Licht. Da NiO die Durchlässigkeit von sichtbarem Licht verringert, ohne ultraviolette Strahlen zu absorbieren, ist es empfehlenswert, die Verwendung von NiO zu minimieren oder zu vermeiden, falls zulässig.The NiO content is 0 to 0.01%. The preferred NiO content is 0 to 0.001% in the first Embodiment of the present invention and 0 to 0.003% in the second embodiment of the present Invention. NiO has an absorption peak at around 450 nm and will also fine-tune the prevailing Wavelength of the glass used. If his salary Permeability exceeds 0.01% for visible light. Since NiO is the permeability of visible light is reduced without ultraviolet rays to absorb, it is recommended to use Minimize or avoid NiO if permitted.

Der Se-Gehalt beträgt 0 bis 0,0015%. Der bevorzugte Se-Gehalt beträg 0 bis 0,001% in der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und 0 bis 0,0004% in der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. Se ist ein Bestandteil, der dahingehend wirkt, daß die grüne Farbe von eisenoxidhaltigem Glas neutralisiert wird, so daß das Glas bronze- oder graufarbig wird. Falls sein Gehalt 0,0015% übersteigt, hat das resultierende Glas einen zu hohen spektralen Farbanteil. Um den spektralen Farbanteil zu reduzieren, wäre eine Extramenge an Kobaltoxid möglich, was die Durchlässigkeit für sichtbares Licht ungünstig verringert.The Se content is 0 to 0.0015%. The preferred Se content is 0 to 0.001% in the first Embodiment of the present invention and 0 to 0.0004% in the second embodiment of the present Invention. Se is an ingredient that works that the green color of iron oxide glass is neutralized so that the glass bronze or turns gray. If his salary exceeds 0.0015%,  the resulting glass has a spectral that is too high Color percentage. To reduce the spectral color component, an extra amount of cobalt oxide would be possible, which the Visible light transmission adversely reduced.

Falls gewünscht kann das Glas gemäß der vorliegenden Erfindung weiterhin die folgenden wahlweisen Komponenten zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten enthalten, so lange die Effekte der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden: Das Glas kann BaO, ZnO oder ZrO2 in einer Menge von bis zu 1% zum Zweck der Verbesserung der Beständigkeit enthalten. Das Glas kann auch Li2O oder F als Schmelzhilfsstoff in einer Menge von bis zu 1% enthalten. Darüber hinaus kann das Glas SO3, As2O3,Sb2O3 oder Cl als Feinungsmittel enthalten.If desired, the glass according to the present invention may further contain the following optional components in addition to the above-mentioned components as long as the effects of the present invention are not impaired: The glass can contain BaO, ZnO or ZrO 2 in an amount of up to 1%. included for the purpose of improving durability. The glass can also contain Li 2 O or F as a melting aid in an amount of up to 1%. In addition, the glass can contain SO 3 , As 2 O 3 , Sb 2 O 3 or Cl as a refining agent.

Die vorliegende Erfindung wird nun in größerer Ausführlichkeit durch Beispiele und Vergleichsbeispiel erläutert, soll jedoch auf diese nicht beschränkt sein.The present invention is now becoming larger Extensiveness through examples and comparative example explained, but should not be limited to these.

Alle Teile, Prozentangaben und dergl. sind gewichtsbezogen, soweit nicht anders angegeben.All parts, percentages and the like are unless otherwise stated.

Beispiele 1 bis 24 und Vergleichsbeispiele 1 bis 2Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 2

Glasproben gemäß der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und Vergleichsbronzegläser wurden wie folgt hergestellt.Glass samples according to the first embodiment of the present invention and comparative bronze glasses manufactured as follows.

Siliciumdioxidsand, Borax, Feldspat, Kalkstein, Dolomit, Sodaasche, Salzkuchen, Kohlenstoff, Ceroxid, Titanoxid, rotes Eisenoxid, Kobaltoxid, Nickeloxid und Selen wurden abgewogen und gemischt, so daß sie die in Tabelle 1 nachfolgend gezeigten Zusammensetzungen hatten, und der resultierende Ansatz wurde in einem elektrischen Ofen hitzegeschmolzen. Das geschmolzene Glas wurde gegossen und langsam auf Raumtemperatur abgekühlt. Das abgekühlte und eingefärbte Glas wurde geschnitten und poliert, so daß eine 4 mm dicke Probe zur Bestimmung von optischen Charakteristika hergestellt wurde.Silicon dioxide sand, borax, feldspar, limestone, dolomite, Soda ash, salt cake, carbon, cerium oxide, titanium oxide, red iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide and selenium weighed and mixed, so that they the in Table 1  had compositions shown below, and the resulting approach was in an electric oven heat melted. The melted glass was poured and slowly cooled to room temperature. The cooled and tinted glass was cut and polished so that a 4 mm thick sample for the determination of optical Characteristics was produced.

Optische Charakteristika von jeder der resultierenden Proben und zum Vergleich von einem bronzefarbenden Glas, das herkömmlich für Fahrzeuge eingesetzt wird, wurden bei einem Schichtwinkel von 2° unter Verwendung der CIE-Standardlichtquellen A und C mittels eines selbstaufzeichnenden Spektrofotometers Modell 330, hergestellt und Hitachi, Ltd., bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse werden nachfolgend in Tabelle 2 gezeigt.Optical characteristics of each of the resulting ones Samples and for comparison of a bronze colored glass, which is traditionally used for vehicles, have been developed at a layer angle of 2 ° using the CIE standard light sources A and C using a self-recording spectrophotometer model 330, manufactured and determined by Hitachi, Ltd. The received Results are shown in Table 2 below.

Aus Tabelle 2 kann ersehen werden, daß das Glas gemäß der vorliegenden Erfindung im Vergleich zum Vergleichsglas eine höhere Absorption im Ultravioletten aufweist, während es eine Durchlässigkeit für sichtbares Licht von 70% oder mehr hat.From Table 2 it can be seen that the glass according to the present invention compared to the comparison glass has a higher absorption in the ultraviolet while there is a visible light transmittance of 70% or has more.

Beispiele 25 bis 36 und Vergleichsbeispiel 3Examples 25 to 36 and Comparative Example 3

Glasproben gemäß der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung und bronzefarbene Vergleichsgläser, die herkömmlich für Kraftfahrzeuge eingesetzt werden (Vergleichsbeispiel 3), wurden hergestellt und auf dieselbe Weise wie in den vorhergehenden Beispielen ausgewertet. Die Zusammensetzung der Proben wird nachfolgend in Tabelle 3 gezeigt, worin R das Verhältnis von FeO in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamteisenoxid, darstellt und die Auswertungsergebnisse nachfolgend in Tabelle 4 gezeigt werden. Die Anmerkungen und Symbole, die in Tabellen 3 und 4 verwendet werden, entsprechen denen von Tabelle 1 und 2.Glass samples according to the second embodiment of the present invention and bronze-colored comparison glasses, which are conventionally used for motor vehicles (Comparative Example 3), were prepared and on the same way as in the previous examples evaluated. The composition of the samples will Shown below in Table 3, where R is the ratio of FeO in percent by weight, based on the Total iron oxide, and the evaluation results are shown in Table 4 below. The notes and symbols used in Tables 3 and 4 correspond to those of Tables 1 and 2.

Aus Tabelle 4 kann ersehen werden, daß das Glas gemäß der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu den Vergleichsglasproben eine niedrigere Durchlässigkeit für Sonnenstrahlung und eine höhere Absorption im Ultravioletten aufweist, während es eine Lichttransmission von 70% oder mehr im sichtbaren Bereich hat.From Table 4 it can be seen that the glass according to the present invention compared to the Comparison glass samples a lower permeability for Solar radiation and a higher absorption in Has ultraviolet light while there is light transmission of 70% or more in the visible range.

Wie oben beschrieben und dargestellt, hat das Fahrzeugglas der vorliegenden Erfindung eine niedrige Durchlässigkeit im ultravioletten Bereich und eine hohe Durchlässigkeit im Bereich von sichtbarem Licht von etwa 70 % oder mehr und ist daher als Glasscheibe nicht nur in Fahrzeugen, sondern auch in Gebäuden geeignet.As described and illustrated above, the vehicle glass has low permeability of the present invention in the ultraviolet range and high permeability in the Visible light range of about 70% or more and is therefore not only as a glass pane in vehicles, but also also suitable in buildings.

Neben der hohen Absorption im Ultravioletten hat das Glas gemäß der ersten Ausführungsform der Erfindung den zusätzlichen Vorteil eines kleinen spektralen Farbanteils, der gleich ist dem von herkömmlichen grauen oder bronzefarbenen Gläsern, und das Glas gemäß der zweiten Ausführungsform der Erfindung hat den zusätzlichen Vorteil einer niedrigen Durchlässigkeit für Sonnenstrahlung und eines relativ kleinen spektralen Farbanteils.In addition to the high absorption in the ultraviolet, the glass according to the first embodiment of the invention additional advantage of a small spectral color component, which is the same as conventional gray or bronze-colored glasses, and the glass according to the second Embodiment of the invention has the additional advantage a low permeability to solar radiation and a relatively small spectral color component.

Während die Erfindung ausführlich und unter Bezug auf spezielle Bespiele beschrieben wurde, wird doch dem Fachmann offensichtlich sein, daß verschiedene Veränderungen und Modifikationen darin vorgenommen werden können, ohne von ihrem Wesen und Umfang abzuweichen.While the invention is in detail and with reference to special examples have been described Be skilled in the art that different Changes and modifications are made in it can without deviating from their nature and scope.

Claims (13)

1. Glas für Fahrzeuge, umfassend:
65 bis 80 Gew.-% SiO2;
0 bis 5 Gew.-% Al2O3;
0 bis 5 Gew.-%; B2O3;
0 bis 10 Gew.-% MgO;
5 bis 15 Gew.-% CaO;
10 bis 18 Gew.-% Na2O;
0 bis 5 Gew.-% K2O;
5 bis 15 Gew.-% insgesamt an MgO und CaO;
10 bis 20 Gew.-% insgesamt an Na2O und K2O;
0,3 bis 2 Gew.-% Ceroxid, ausgedrückt als CeO2;
0,1 bis 1 Gew.-% T-iO2;
0,1 bis 0,8 Gew.-% Eisenoxid, ausgedrückt als Fe2O3;
0 bis 0,006 Gew.-% CoO;
0 bis 0,01 Gew.-% NiO und
0 bis 0,0015 Gew.-% Se.
1. Glass for vehicles, comprising:
65 to 80 wt% SiO 2 ;
0 to 5 wt% Al 2 O 3 ;
0 to 5% by weight; B 2 O 3 ;
0 to 10 wt% MgO;
5 to 15 wt% CaO;
10 to 18 wt% Na 2 O;
0 to 5 wt% K 2 O;
5 to 15 wt% total of MgO and CaO;
10 to 20% by weight in total of Na 2 O and K 2 O;
0.3 to 2 wt% cerium oxide expressed as CeO2;
0.1 to 1 wt% T-iO 2 ;
0.1 to 0.8 wt% iron oxide expressed as Fe 2 O 3 ;
0 to 0.006 wt% CoO;
0 to 0.01% by weight of NiO and
0 to 0.0015% by weight of Se.
2. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas mit einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit im Bereich von sichtbarem Licht von mindestens 70% mit der CIE-Standardlichtquelle A hat. 2. Glass for vehicles according to claim 1, characterized characterized in that the glass with a thickness of 4 mm a permeability in the range of visible Light of at least 70% with the CIE standard light source A has.   3. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisenoxid in einer Menge von nicht weniger als 0,1 Gew.-% und weniger als 0,2 Gew.-%, ausgedrückt als Fe2O3,vorliegt.3. Glass for vehicles according to claim 1, characterized in that the iron oxide in an amount of not less than 0.1 wt .-% and less than 0.2 wt .-%, expressed as Fe 2 O 3 , is present. 4. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas mit einer Dicke von 4 mm einen spektralen Farbanteil von nicht mehr als 3% mit dem CIE-Standard der Lichtquelle C aufweist.4. Glass for vehicles according to claim 3, characterized characterized in that the glass with a thickness of 4 mm a spectral color component of no more than 3% with the CIE standard of light source C. 5. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas mit einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für ultraviolettes Licht von nicht mehr als 45% hat.5. Glass for vehicles according to claim 3, characterized characterized in that the glass with a thickness of 4 mm has a transmission of ultraviolet light from has no more than 45%. 6. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Glas eine vorherrschende Wellenlänge von 570 nm bis 600 nm mit der CIE-Standardlichtquelle C hat.6. Glass for vehicles according to claim 3, characterized characterized that glass is a predominant Wavelength from 570 nm to 600 nm with the CIE standard light source C has. 7. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Eisenoxid in einer Menge von 0,2 bis 0,8 Gew.-%, ausgedrückt als Fe2O3, vorliegt und Se in einer Menge von 0 bis 0,0004 Gew.-% vorliegt.7. Glass for vehicles according to claim 1, characterized in that the iron oxide is present in an amount of 0.2 to 0.8% by weight, expressed as Fe 2 O 3 , and Se in an amount of 0 to 0.0004 % By weight is present. 8. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas mit einer Dicke von 4 mm einen spektralen Farbanteil von nicht mehr als 6% mit dem CIE-Standard der Lichtquelle C hat. 8. Glass for vehicles according to claim 7, characterized characterized in that the glass with a thickness of 4 mm a spectral color component of no more than 6% with the CIE standard of light source C.   9. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas mit einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für ultraviolettes Licht von nicht mehr als 30% hat.9. Glass for vehicles according to claim 7, characterized characterized in that the glass with a thickness of 4 mm has a transmittance for ultraviolet light from has no more than 30%. 10. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas mit einer Dicke von 4 mm eine Durchlässigkeit für Sonnenstrahlung von nicht mehr als 60% hat.10. Glass for vehicles according to claim 7, characterized characterized in that the glass with a thickness of 4 mm a permeability to solar radiation of has no more than 60%. 11. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das MgO in einer Menge von nicht mehr als 10 Gew.-% vorliegt, und CaO in einer Menge von nicht weniger als 5 Gew.-% vorliegt.11. Glass for vehicles according to claim 1, characterized characterized in that the MgO in an amount of not more than 10% by weight, and CaO in one Amount of not less than 5% by weight. 12. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Na2O in einer Menge von 10 bis 18 Gew.-% vorliegt.12. Glass for vehicles according to claim 1, characterized in that Na 2 O is present in an amount of 10 to 18 wt .-%. 13. Glas für Fahrzeuge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß FeO in einem Anteil von 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Gesamteisenoxidgehalt, vorliegt.13. Glass for vehicles according to claim 1, characterized characterized in that FeO in a proportion of 15 to 30% by weight, based on the total iron oxide content, is present.
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